JP7344710B2

JP7344710B2 - アゾ系化合物及び染色方法

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Publication number: JP7344710B2
Application number: JP2019145412A
Authority: JP
Inventors: 孝米田; 諒寺西; 里麻赤沼; 健二関根; 光司広田
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2019-08-07
Filing date: 2019-08-07
Publication date: 2023-09-14
Anticipated expiration: 2039-08-07
Also published as: JP2023155485A; JP2021024975A

Description

本発明はアゾ系化合物、それを含む染料分散液、これら少なくともいずれかが付着した記録メディア（特にはポリエステル繊維）、及び染色方法に関する。

近年、インクジェットによる無製版印刷を行なう記録方法が提案され、布等を含めた繊維の捺染においてもインクジェット捺染が行われている。従来のスクリーン印刷等の捺染方法と比較して、インクジェット印刷による捺染は、無製版であること、省資源であること、省エネルギーであること、及び高精細表現が容易であること、等、様々な利点がある。ここでポリエステル繊維等の疎水性繊維布は、一般に水に不溶性の色材により染色される。従って、インクジェット記録方法により疎水性繊維を捺染するための水性インクとしては、一般に水不溶性色材を水中に分散し、分散安定性等の性能が良好な分散インクを用いる必要がある。ポリエステル繊維を代表とする疎水性繊維へのインクジェット捺染方式は、大きく分けると以下２つの方法に大別される。繊維へ直接インクを付与（プリント）した後、高温スチーミング等の熱処理によりインク中の染料を繊維に染着させるダイレクトプリント法と、中間記録媒体（専用の転写紙等）にインクを付与（プリント）した後、中間記録媒体のインク付与面と疎水性繊維を重ね合わせた後、熱により染料を中間記録媒体から繊維側へ転写させる昇華転写法である。

上記のうち昇華転写法は、のぼり旗等の捺染加工に主に用いられ、インク中には熱処理によるポリエステルへの転写適性に優れた易昇華型の染料が用いられる。加工工程としては、
（１）プリント工程：インクジェットプリンタにより染料インクを中間記録媒体に付与する工程、
（２）転写工程：熱処理により染料を中間記録媒体から繊維中に転写・染着させる工程、
の２工程が含まれ、市販の転写紙が広く使用できる為、繊維の前処理は必要とせず、また洗浄工程も省略されている。

昇華転写法に使用されているインクジェットインクは、主として水性インクが使用され、水不溶性である分散染料群及び油溶性染料群から選ばれる昇華性染料を、分散剤を用いて水中に微粒子分散安定化した染料分散液とし、これに、保湿剤（乾燥防止剤）として水溶性有機溶剤、表面張力調整剤として界面活性剤、その他添加剤（ｐＨ調整剤、防腐・防黴剤、消泡剤等）を用いて、粒度・粘度・表面張力・ｐＨ等の物理特性（物性）を最適化してインク化されている（特許文献１参照）。

昇華転写方式における疎水性繊維の捺染方法では、インクジェットプリンタにて昇華転写インクを中間記録媒体（専用の転写紙等）に付与（プリント）し、中間記録媒体のインク付与（プリント）面と被染色対象物（ポリエステル繊維等）を重ね合わせた物を、熱圧着ローラーや熱プレス機等による熱圧着方式によって昇華性染料を被染色対象物に転写させている。商業用印刷においては、インクジェット印刷はより高速化しておりインクジェット用インクにも高速化に対応したインクの設計が求められている。また、昇華転写インク用の中間記録媒体としては、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が表面に形成されており、多量のインクを付与できるように比較的に坪量が大きいインクジェット用の専用紙が一般的に挙げられるが、近年ではより坪量の小さい転写紙やインク受容層が少ない転写紙が用いられており、少ないインク量で高い転写効率、高い染色濃度が強く求められている。

一般に、ポリエステル繊維の染色に使用されるオレンジ、ブラウン染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２５やＣ．Ｉ．ディスパースブラウン２７が挙げられる。しかしながら、これらの染料は、ポリエステル繊維への昇華転写性が低い問題がある。従って、昇華転写性が良好な染料の開発が、市場から強く要求されている。しかしながら、現状ではこの要求を満足できる染料は見出されていない。

ＷＯ２００５／１２１２６３号特公１９８２－０２７４５４号公報特許第６２６８９６２号公報

本発明は、耐光性が良好で、各種の記録メディア、好ましくは繊維、より好ましくはポリエステル繊維用途染料の提供を課題とする。

本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するアゾ化合物により、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

即ち本発明は、以下の１）～１１）に関する。
１）
下記式（１）で表される化合物。

（式（１）中、Ｒ^１は水素原子またはニトロ基を示す。Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ基またはフェニル基で置換されても良い、Ｃ１～Ｃ４アルキル基を示す。Ｒ^４はハロゲン原子を示す。また、Ｒ^２とＲ^３は互いに連結して環を形成しても良い。）
２）
上記式（１）におけるＲ^４が塩素原子または臭素原子である、１）に記載の化合物。
３）
上記式（１）におけるＲ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３がそれぞれ独立に、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１～Ｃ４アルキル基、Ｒ^４が塩素原子である、１）に記載の化合物。
４）
１）に記載の式（１）で表される化合物を含む染料分散液。
５）
分散剤を含む４）に記載の染料分散液。
６）
さらに水溶性有機溶剤を含む５）に記載の染料分散液。
７）
１）～３）のいずれ一項に記載の化合物が付着した記録メディア。
８）
４）～６）のいずれか一項に記載の染料分散液が付着した記録メディア。
９）
上記記録メディアが繊維である、７）又は８）に記載の記録メディア。
１０）
上記繊維が、疎水性繊維である９）に記載の記録メディア。
１１）
上記疎水性繊維が、ポリエステル又はポリエステルを含有する混紡繊維である、１０）に記載の記録メディア。

本発明は、耐光性が良好で、各種の記録メディア、好ましくは繊維、より好ましくはポリエステル繊維の染色に用いるオレンジ、ブラウン染料を提供する。

本明細書においては、実施例等も含めて「％」及び「部」は、特に断りの無い限り、いずれも質量基準で記載する。

式（１）中、Ｒ^１は水素原子またはニトロ基を示す。Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ基またはフェニル基で置換されても良い、Ｃ１～Ｃ４アルキル基を示す。Ｒ^４はハロゲン原子を示す。また、Ｒ²とＲ^３は互いに連結して環を形成しても良い。

上記Ｃ１～Ｃ４アルコキシ基またはフェニル基で置換されても良い、Ｃ１～Ｃ４アルキル基としては、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１～Ｃ４アルキル基、フェニル基で置換されても良いＣ１～Ｃ４アルキル基が挙げられる。

上記Ｃ１～Ｃ４アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基等の直鎖アルキル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の分鎖アルキル基、シクロブチル基等の環状アルキル基が挙げられる。

上記Ｃ１～Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１～Ｃ４アルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、ブトキシブチル基等が挙げられる。

上記フェニル基で置換されても良いＣ１～Ｃ４アルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。

上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子または臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることがさらに好ましい。

上記式（１）におけるＲ^２とＲ^３は互いに連結して環を形成しても良い。Ｒ^２とＲ^３は互いに連結して形成する環としては、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環等が挙げられ、ピペリジン環を形成することが好ましい。

上記式（１）において、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３がそれぞれ独立にＣ１～Ｃ４アルコキシ基で置換されても良いＣ１～Ｃ４アルキル基、Ｒ^４が塩素原子の組合せが好ましく、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３がそれぞれ独立にメトキシ基で置換されても良いエチル基、Ｒ^４が塩素原子の組合せがさらに好ましく、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３の両方がメトキシエチル基、Ｒ^４が塩素原子の組合せ、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３がそれぞれエチル基、Ｒ^４が塩素原子の組合せ、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３のいずれか一方がメトキシエチル基であり他方がエチル基、Ｒ^４が塩素原子の組合せ、が極めて好ましい。

また、上記以外として、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３でモルホリン環を形成し、Ｒ^４が塩素原子の組合せ、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３でピペリジン環を形成し、Ｒ^４が塩素原子の組合せ、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３のいずれか一方がｉｓｏ－プロピル基であり他方がエチル基、Ｒ^４が塩素原子の組合せ、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３がいずれもエチル基、Ｒ^４が臭素原子の組合せ、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２、Ｒ^３のいずれか一方がベンジル基であり他方がエチル基、Ｒ^４が塩素原子の組合せ、であることも好ましい。

上記式（１）で表される化合物は、例えば、下記式（２）で表される化合物を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化合物と下記式（３）で表される化合物とを常法によりカップリング反応させることで得ることができる。下記式（２）及び（３）における、Ｒ^１～Ｒ^４は上記式（１）におけるものと同じである。

上記のようにして得られた上記式（１）で表される化合物は、必要に応じて、例えば、酸析、塩析、懸濁精製、及び晶析等公知の方法により精製することができる。

上記式（１）で表される化合物を含む染料分散液も本願発明に含まれる。該染料分散液中、上記式（１）で表される化合物は、１種単独、あるいは２種以上を組合せて用いることが可能であり、２種以上を組合せて用いる場合、それらの質量比は任意に設定可能である。

上記染料分散液は、分散剤を含むことができる。

上記分散剤としては、例えば、スチレン－（メタ）アクリル共重合体あるいは芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩を用いることが可能である。上記スチレン－（メタ）アクリル共重合体は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル系モノマーの共重合体である。なお本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び／又は「メタクリル」の意味を表す。これら共重合体の具体例としては、（α－メチル）スチレン－アクリル酸共重合体、（α－メチル）スチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、（α－メチル）スチレン－メタクリル酸共重合体、（α－メチル）スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、（α－メチル）スチレン－（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル－（無水）マレイン酸共重合体、（α－メチル）スチレン－アクリル酸エステル－（無水）マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル－アリルスルホン酸エステル共重合体、アクリル酸エステル－スチレンスルホン酸共重合体、（α－メチル）スチレン－メタクリルスルホン酸共重合体、ポリエステル－アクリル酸共重合体、ポリエステル－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル－メタクリル酸共重合体、ポリエステル－メタクリル酸－アクリル酸共重合体エステル；等が挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素基を含む化合物がスチレンのものが好ましい。なお、（α－メチル）スチレンとは、本明細書においてα－メチルスチレン、及びスチレンを含む意味として用いる。上記染料分散液においては、上記分散剤が、スチレン－（メタ）アクリル共重合体、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩、からなる群から選択される分散剤を少なくとも１種類を含むものが好ましい。上記染料分散液中、分散剤の含有率は、通常１～３６％、好ましくは１～３０％、より好ましくは１～２０％、さらに好ましくは１～１５％である。

上記分散剤の具体例としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ^ＲＴＭ５２Ｊ、５７Ｊ、６０Ｊ、６３Ｊ、７０Ｊ、ＪＤＸ－６１８０、ＨＰＤ－１９６、ＨＰＤ９６Ｊ、ＰＤＸ－６１３７Ａ、６６１０、ＪＤＸ－６５００、ＪＤＸ－６６３９、ＰＤＸ－６１０２Ｂ、ＰＤＸ－６１２４、６７、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０（ＢＡＳＦ製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお本明細書において上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。

上記分散剤は、重量平均分子量が、１，０００～２０，０００である場合が好ましく、２，０００～１９，０００が更に好ましく、５，０００～１７，０００が特に好ましい。上記スチレン－アクリル酸系共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフ）法で測定する。また、分散剤として用いられるスチレン－（メタ）アクリル共重合体の酸価は５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が好ましく、１００～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、１５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合が特に好ましい。酸価が小さくなりすぎると、水に対する樹脂の溶解性が悪くなり、特に着色剤が分散性染料の場合、分散安定化力が劣る傾向にあり、酸価が大きくなりすぎると水性媒体との親和性が強くなり、印字後の画像ににじみが発生し易い傾向があり好ましくない。樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ数を表し、ＪＩＳ－Ｋ３０５４に従って測定する。さらに、分散剤として用いられるスチレン－（メタ）アクリル共重合体のガラス転位温度は４５℃～１３５℃である場合が好ましく、５５℃～１２０℃がさらに好ましく、６０～１１０℃が特に好ましい。

上記染料分散液における、好ましい分散剤であるスチレン－（メタ）アクリル共重合体の具体例としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ６７（重量平均分子量＝１２，５００、酸価＝２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６７８（重量平均分子量＝８，５００、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８２（重量平均分子量＝１，７００、酸価＝２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６８３（重量平均分子量＝４，９００、酸価＝２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、６９０（重量平均分子量＝１６，５００、酸価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられ、Ｊｏｎｃｒｙｌ６７８であることがより好ましい。

上記染料分散液は、上記式（１）で表される化合物の分散または溶解時に２種類以上のスチレン－アクリル共重合体を使用して作製することが可能である。

上記式（１）で表される化合物の分散は、例えば以下の方法で行うことができる。スチレン－アクリル共重合体を水溶性有機溶剤に投入し、温度を９０～１２０℃に昇温してスチレン－アクリル共重合体溶解液を作製し、そこへアルカリ性化合物及び水を投入して、温度を下げて乳化（エマルション又はマイクロエマルション）液とし、作製されたエマルション液と染料を混合、分散を行う。

上記芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩は、芳香族スルホン酸とホルマリンの縮合反応によって得られる陰イオン性の界面活性剤である。「その塩」としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の塩が挙げられる。上記芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩は、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩若しくはそれらの混合物（以下、特に断りのない限り「スルホン酸のホルマリン縮合物」と記載したときは、「その塩、もしくはそれらの混合物」も含む意味を有する）等が好ましい。例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β－ナフタレンスルホン酸、β－ナフトールスルホン酸、β－ナフタリンスルホン酸とβ－ナフトールスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、クレゾールスルホン酸、２－ナフトール－６－スルホン酸、リグニンスルホン酸等のホルマリン縮合物が挙げられる。これらの中では、クレオソート油スルホン酸、β－ナフタレンスルホン酸、リグニンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸の各ホルマリン縮合物が好ましい。これらは様々な商品名の市販品として入手することができる。その一例として、β－ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＮ、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＣ；特殊芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としてはデモールＳＮ－Ｂ（いずれも花王株式会社製）；等が挙げられる。クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＷシリーズ、メチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物としては、ラベリンＡＮシリーズ（いずれも第一工業製薬株式会社製）、等が挙げられる。これらの中ではデモールＮ、ラベリンＡＮシリーズ、ラベリンＷシリーズが好ましく、デモールＮ、ラベリンＷがより好ましく、ラベリンＷがさらに好ましい。リグニンスルホン酸としては、例えばバニレックスＮ、バニレックスＲＮ、バニレックスＧ、パールレックスＤＰ（いずれも日本製紙株式会社製）等が挙げられる。これらの中ではバニレックスＲＮ、バニレックスＮ、バニレックスＧが好ましい。

上記染料分散液は、さらに添加剤を含むことができる。

上記添加剤としては、例えば、水溶性有機溶剤、防腐剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、粘度調整剤、色素溶解剤、褪色防止剤、酸化防止剤、水等が挙げられる。

上記水溶性有機溶剤としては、例えば、グリコール系溶剤、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。グリコール系溶剤としては、グリセリン、ポリグリセリン（＃３１０、＃７５０、＃８００、）、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、ウンデカグリセリン、ドデカグリセリン、トリデカグリセリン、テトラデカグリセリン等の化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２～３個有するＣ２～Ｃ６多価アルコール及び、ジ又はトリＣ２～Ｃ３アルキレングリコール若しくは繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２～Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。それらの具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、チオジグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール等の多価アルコール類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等が挙げられ、グリセリン又はジグリセリンのいずれかを少なくとも含むことが好ましい。また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物等も、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含めるものとし、例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。保存安定性を考慮すると、着色剤が分散染料や油溶性染料である場合、それらの溶解度が小さい溶剤が好ましく、これらの中でも特にグリセリンと、グリセリン以外の溶剤（好ましくはグリセリン以外の多価アルコール）とを併用するのが好ましい。上記染料分散液の総質量中における、水溶性有機溶剤の総含有量は、５～５０％であり、１０～４０％添加するのが好ましい。

上記防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ－ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８－オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンマグネシウムクロライド、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ又は安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセル^ＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセル^ＲＴＭＸＬ－２（Ｓ）等が挙げられる。

上記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、シリコーン系等の公知の界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。その市販品の具体例としては、例えば、いずれも第一工業製薬社製のハイテノールＬＡ－１０、ＬＡ－１２、ＬＡ－１６、ネオハイテノールＥＣＬ－３０Ｓ、ＥＣＬ－４５などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製、商品名サーフィノール１０４、１０５、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇｉｔｏｌ１５－Ｓ－７等）；等が挙げられる。

上記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもビックケミー社製の、ＢＹＫ－３４７（ポリエーテル変性シロキサン）；ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４８（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。市販品の具体例としては、例えば、ＺｏｎｙｌＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＣａｐｓｔｏｎｅＦＳ－３０、ＦＳ－３１（ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４Ｎ（オムノバ社製）等が挙げられる。

上記ｐＨ調整剤としては、調製される上記染料分散液に悪影響を及ぼさずに、溶液のｐＨをおおよそ５～１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基等が挙げられ、トリエタノールアミンが好ましい。

上記キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等があげられる。

上記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等があげられる。

上記水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ－ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。

上記水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等があげられる。

上記粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。

上記色素溶解剤としては、例えば、尿素、ε－カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。

上記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。

上記酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。

上記染料分散液は、水を含むことができる。用いうる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、上記染料分散液に対してメンブランフィルター等を用いた精密濾過を行うことができる。上記染料分散液をインクジェット捺染インク用として使用するときは、ノズルの目詰まり等を防止する目的で、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過に使用するフィルターの孔径は通常１μｍ～０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ～０．１μｍである。

上記染料分散液において、上記添加剤として、水溶性有機溶剤、防腐剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤からなる群から選択されるいずれか少なくとも１つを含むことが好ましい。

上記染料分散液は、さらに、樹脂エマルションを含んでいても良い。

上記樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニル樹脂（例：塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等）、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、又はアミノ材料（メラニン樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂、メラニンホルムアルデヒド樹脂等）から形成されたエマルションがある。また、それらエマルションは２種以上の樹脂から構成されていても良い。さらに２種以上の樹脂がコア/シェル構造を形成した形態の複合樹脂であっても良い。それら樹脂エマルションの中でも上記染料分散液に使用するには、ウレタン樹脂が好ましい。

上記ウレタン樹脂は、ラテックス（エマルション）の形で販売されていることも多く、その多くは固形分が３０～６０％での乳化液である。その具体例としては、例えば、パーマリンＵＡ－１５０、２００、３１０、３６８、３９４５、ユーコートＵＸ－３２０（以上、三洋化成株式会社製）、ハイドランＷＬＳ－２０１、２１０、ＨＷ－３１２Ｂのラテックス（以上、ＤＩＣ株式会社製）、スーパーフレックス１５０、１７０、４７０（以上、第一工業製薬株式会社製）、等が挙げられる。これらのうち、ポリカーボネート系ウレタン樹脂としては、例えば、パーマリンＵＡ－３１０、３９４５、ユーコートＵＸ－３２０、等が挙げられる。これらのうち、ポリエーテル系ウレタン樹脂としては、例えば、パーマリンＵＡ－１５０、２００、ユーコートＵＸ－３４０、等が挙げられる。これらウレタン樹脂は単独で使用することも、併用することもできる。

上記ウレタン樹脂のエマルションは、ＳＰ値（溶解度パラメータ）が８～２４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である場合が好ましく、８～１７（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２がさらに好ましく、８～１１が特に好ましい。なお、ウレタン樹脂のＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法によって計算される。また、ウレタン樹脂エマルション中の樹脂が酸性基を有していた場合、この酸性基を中和してエマルションを作製している場合には中和前の樹脂のＳＰ値を用いる。

上記ウレタン樹脂エマルションが、カルボン酸、スルホン酸、水酸基等の酸性基を有する場合、それら酸性基は、アルカリ塩化されていても良い。アルカリ塩化は、例えば以下方法で行うことが可能である。酸性基を有するウレタン樹脂エマルションを水に投入し撹拌して水溶液を調製し、該水溶液にアルカリ性化合物を加え、ｐＨを６０～１２．０に調整した液を作製する方法などが挙げられる。

上記アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等のアルカリ土類金属の水酸化物やトリエチルアミン等が挙げられる。これらアルカリ性化合物は任意の１種類のみを使用しても良く、あるいは、２種類以上を組み合わせて使用しても良い。

上記式（１）で表される化合物は、粉末状あるいは塊状の乾燥色材でも、ウエットケーキやスラリーでも良く、化合物合成中や合成後に粒子の凝集を抑える目的として、界面活性剤等の分散剤が少量含有されたものであっても良い。

上記染料分散液と、該染料分散液と異なる色相を有する染料分散液と、を含む染料分散液セットも本願発明に含まれる。また、上記式（１）表される化合物、あるいは、上記染料分散液の少なくともいずれかが付着した記録メディア、上記染料分散液あるいは上記染料分散液セットを用いた捺染方法も本願発明に含まれる。

上記染料分散液を調製する方法としては、例えば、上記各構成要素を混合する方法等が挙げられる。各構成要素を混合する順番は特に制限されない。

上記染料分散液は、高速での吐出応答性の点から、２５℃における粘度が、Ｅ型粘度計にて測定した場合の値が、通常３～２０ｍＰａ・ｓ程度であることが好ましい。また、表面張力は、プレート法にて測定した場合の値が、通常２０～４５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。これら各値は、使用するプリンタの吐出量、応答速度、染料分散液滴飛行特性などを考慮し、適切な値になるように調整することが好ましい。

上記疎水性繊維の捺染方法は、２つの種類に大別される。１つ目の方法は、ダイレクトプリント又はダイレクト捺染等と呼称される方法であり、前記染料分散液の液滴を、インクジェット方式のプリンタにより疎水性繊維に付着させることにより、文字及び絵柄等の画像情報を疎水性繊維に形成する工程Ａと、前記工程Ａにより付着させた染料分散液の液滴中の昇華性染料を熱により繊維に固着させる工程Ｂと、繊維中に残存する未固着の昇華性染料を洗浄する工程Ｃと、の３工程を少なくとも含む、疎水性繊維の捺染方法である。工程Ｂは、一般的には公知のスチーミング又はベーキングによって行われる。スチーミングとしては、例えば高温スチーマーで通常１７０～１８０℃、通常１０分程度；また、高圧スチーマーで通常１２０～１３０℃、通常２０分程度；それぞれ疎水性繊維を処理する方法により、昇華性染料を繊維に染着する（湿熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。ベーキング（サーモゾル）としては、例えば通常１９０℃～２１０℃、通常６０秒～１２０秒程度、疎水性繊維を処理する方法により、昇華性染料を繊維に染着する（乾熱固着とも呼称される）方法が挙げられる。工程Ｃは、得られた繊維を、温水、及び必要に応じて水により洗浄する工程である。洗浄に使用する温水や水は、界面活性剤を含んでもよい。洗浄後の繊維を、通常５０～１２０℃で、５～３０分乾燥することも好ましく行われる。２つ目の方法は、昇華転写プリント、昇華転写捺染等と呼称される方法であり、上記染料分散液または上記染料分散液セットの液滴を、インクジェット方式のプリンタにより中間記録媒体に付着させることにより、文字及び絵柄等の記録画像を得た後、該中間記録媒体における、染料分散液の液滴の付着面に疎水性繊維を接触させ、熱処理することにより、中間記録媒体に記録された文字、絵柄等の記録画像を疎水性繊維に転写する、疎水性繊維の捺染方法である。中間記録媒体としては、中間記録媒体に付着した染料分散液中の昇華性染料が、その表面で凝集せず、且つ疎水性繊維へ記録画像の転写を行うときに、染料の昇華を妨害しないものが好ましい。そのような中間記録媒体の一例としては、シリカ等の無機微粒子で染料分散液受容層が表面に形成されている紙が挙げられ、インクジェット用の専用紙等を用いることができる。中間記録媒体から疎水性繊維へ、記録画像を転写するときの熱処理としては、通常１９０～２００℃程度での乾熱処理が挙げられる。

上記捺染方法は、にじみ等を防止する目的で、繊維の前処理工程をさらに含んでもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、染料分散液を付着させる前の繊維に付与する工程が挙げられる。前処理を施す工程としては、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、繊維を前処理液に含浸させて付与するのが好ましい。上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダがあげられる。

上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸または有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属の塩、並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩、蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等があり、好ましくは尿素が挙げられる。上記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤は、いずれも単一の化合物を使用してもよいし、それぞれ複数の化合物を併用してもよい。前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、いずれも質量基準で、糊剤が０．５～５％、炭酸水素ナトリウムが０．５～５％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０～５％、尿素が１～２０％、残部が水である。前処理剤のセルロース系繊維への付与は、たとえばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０～９０％程度が好ましく、より好ましくは６０～８０％程度である。

上記記録メディアは、染料分散液受容層を有するものと、有さないものとに大別される。前記インクジェット記録方法に用いる記録メディアとしては、これらのいずれも好ましい。具体的な記録メディアとしては、例えば、紙、フィルム、繊維や布（ポリエステル、セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。染料分散液受容層は、染料分散液を吸収してその乾燥を早める等の作用を目的として、記録メディアに設置される。染料分散液受容層は、例えば前記の記録メディアにカチオン系ポリマーを含浸又は塗工する方法；染料分散液中の色素を吸収できる無機微粒子を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に、記録メディアの表面に塗工する方法；等により設置される。前記染料分散液中の色素を吸収し得る無機微粒子としては、多孔質シリカ、アルミナゾル、及び特殊セラミックス等が挙げられる。このような染料分散液受容層を有する記録メディアは、通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、光沢フィルム等と呼ばれる。市販されているインクジェット専用紙としては、例えば、キヤノン株式会社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー等が挙げられる。また、染料分散液受容層を有さない紙としては普通紙等が挙げられる。市販されている普通紙としては、例えば、プレーンペーパーコピー（ＰＰＣ）用紙等が挙げられる。

上記染料分散液は、上記記録メディアのうち繊維に対しても極めて好適に記録を行うことができる。繊維の種類は特に制限されないが、疎水性繊維が好ましい。疎水性繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらの繊維とレーヨン等の再生繊維；及び、これらの繊維と、木綿、絹、及び羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれ、ポリエステル繊維又はポリエステル繊維を含有する混紡繊維であることが好ましい。
繊維の中には、染料分散液受容層を有するものも知られており、そのような繊維も好適に使用することができる。染料分散液受容層を有する繊維は公知の方法で調製することも、また、市販品として入手することもできる。染料分散液受容層の材質や構造等は特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。

上記染料分散液を、記録メディアに付着させる方法は特に制限されず、公知の全ての方法（例えば各種の筆記具、及びインクジェット記録等）を使用することができる。記録メディアとして繊維を使用するときは、サイズプレス法、コーテイング法等を含む表面塗工染色方法、又は内添染色方法等も使用できる。また、前記の化合物は昇華性を有するため、昇華転写染色方法も好ましく使用できる。

上記疎水性繊維の具体例としては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維、及びこれらの繊維を２種類以上用いた混紡繊維等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維、木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡繊維も、本明細書においては疎水性繊維に含まれる。これらの疎水性繊維としては、染料分散液受容層（滲み防止層）を有するものも知られており、そのような疎水性繊維も同様に含まれる。染料分散液受容層の形成方法は公知技術であり、染料分散液受容層を有する繊維も市販品として入手が可能である。染料分散液受容層の材質や構造等は、特に限定されず、目的等に応じて適宜使用することができる。上記疎水性繊維の捺染方法により得られる、染色された疎水性繊維も本願発明に含まれる。

上記染料分散液は、各種分野において使用することができるが、筆記用水性インク、水性印刷インク、情報記録インク、捺染等に好適であり、インクジェット捺染用インクとして用いることが特に好ましい。

本発明の染料分散液は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色変化等もなく、保存安定性に優れる。また、インクジェットプリンタヘッドへの初期充填性が良好であり、連続印刷安定性も良好である。更に、印刷後の用紙上の画像の滲みが無く鮮明な画像を得ることが可能である。これらに加え、本発明の染料分散液で染色した染色物は、染色濃度が高い。更に、イエロー、オレンジ、マゼンタ、シアン染料等をそれぞれ含む染料分散液と併用することにより、各種堅牢性に優れ、保存性の優れたフルカラーのインクジェット捺染が可能である。このように、本発明の染料分散液は、吐出安定性に極めて優れることから、特にインクジェット捺染インク用として好適である。特に、染色濃度の値が、下記染色濃度評価において１８０以上の数値であり、染色濃度が高く、染料分散液としてより優れる。

上記染料分散液における、上記式（１）で表される化合物の含有割合は、任意で設定することが可能であるが、染料分散液総質量に対し、質量基準（質量％）で通常１～２０％、好ましくは２～１５％、より好ましくは３～１０％である。

以下に本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。また、実施例に記載の各分散液及び各インクは、いずれも上記染料分散液に含まれる。

[（Ａ）染料の合成]
[実施例１]
（工程１）下記式（９）で表される化合物の合成
ＤＭＦ３０部中に、ｍ－クロロアニリン６．４部、炭酸カリウム１３．８部、ヨードエタン１８．７部を加えて、１００℃に加熱し、６時間反応させた。６０℃に冷却し、得られた反応液に水１００部を加え、トルエン５０部で３回抽出を行った。得られた有機層を水１００部で３回水洗した後、エバポレーターにて、トルエンを留去、乾燥することにより、下記式（９）で表される化合物１０部を得た。

（工程２）下記式（１０）で表される化合物の合成
氷水５０部中に、ｐ－ニトロアニリン８．２部、３５％塩酸１８．８部を加えて、０～１０℃にて３０分撹拌した。同温度にて、４０％亜硝酸ナトリウム１０．９部を添加し、１時間撹拌した。得られた反応液に式（９）の化合物１０部を加え、ｐＨ２．０～ｐＨ２．５、０～１０℃で２時間、ｐＨ３．０～ｐＨ３．５、０～１０℃で２時間反応を実施した。反応終了後、濾過し、水洗することで、式（１０）で表される化合物１５．０部を得た。

[実施例２]
（工程１）下記式（１１）で表される化合物の合成
ＤＭＦ３０部中に、ｍ－ブロモアニリン８．６部、炭酸カリウム１３．８部、ヨードエタン１８．７部を加えて、１００℃に加熱し、６時間反応させた。６０℃に冷却し、得られた反応液に水１００部を加え、トルエン５０部で３回抽出を行った。得られた有機層を水１００部で３回水洗した後、エバポレーターにて、トルエンを留去、乾燥することにより、下記式（１１）で表される化合物１１部を得た。

（工程２）下記式（１２）で表される化合物の合成
氷水５０部中に、ｐ－ニトロアニリン８．２部、３５％塩酸１８．８部を加えて、０～１０℃にて３０分撹拌した。同温度にて、４０％亜硝酸ナトリウム１０．９部を添加し、１時間撹拌した。得られた反応液に式（１１）の化合物１１部を加え、ｐＨ２．０～ｐＨ２．５、０～１０℃で２時間、ｐＨ３．０～ｐＨ３．５、０～１０℃で２時間反応を実施した。反応終了後、濾過し、水洗することで、式（１２）で表される化合物１４．０部を得た。

[実施例３]
（工程１）下記式（１３）で表される化合物の合成。
ＤＭＦ３０部中に、ｍ－クロロアニリン６．４部、炭酸カリウム１３．８部、パラトルエンスルホン酸２－メトキシエチル８．０部を加えて、１１０℃に加熱し、６時間反応させた。６０℃に冷却し、得られた反応液に水１００部を加え、トルエン５０部で３回抽出を行った。得られた有機層を１％塩酸水１００部で３回、水１００部で１回洗浄した後、エバポレーターにて、トルエンを留去し、油状物５．５部を得た。
次にＤＭＦ３０部中に、得られた油状物５．５部、炭酸カリウム４．４部、ヨードエタン７．０部を加えて、１１０℃に加熱し、６時間反応させた。６０℃に冷却し、得られた反応液に水１００部を加え、トルエン５０部で３回抽出を行った。得られた有機層を水１００部で２回洗浄した後、エバポレーターにて、トルエンを留去し、下記式（１３）で表される化合物５．５部を得た。

（工程２）下記式（１０）で表される化合物の合成
氷水５０部中に、ｐ－ニトロアニリン８．２部、３５％塩酸１８．８部を加えて、０～１０℃にて３０分撹拌した。同温度にて、４０％亜硝酸ナトリウム１０．９部を添加し、１時間撹拌した。得られた反応液に式（９）の化合物１０部を加え、ｐＨ２．０～ｐＨ２．５、０～１０℃で２時間、ｐＨ３．０～ｐＨ３．５、０～１０℃で２時間反応を実施した。反応終了後、濾過し、水洗することで、式（１４）で表される化合物９．３部を得た。

［分散剤液１の調製]
４８％水酸化ナトリウム水溶液（３．１部）、イオン交換水（９６．９部）、及びプロピレングリコール（６０部）の混合液にジョンクリル６７８（４０部）を加え、９０℃に加熱して５時間撹拌することにより、分散剤液１を得た。

［実施例４］
［分散液１～５の調整］
下記表１に記載の染料、分散剤液１、サーフィノール１０４ＰＧ５０、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）とイオン交換水を混合した。得られた液をサンドミルに入れ、０．３ｍｍのジルコニアビーズを入れて混ぜあわせて、水冷下１５００ｒｐｍ、１５時間の条件で分散処理を行った。得られた液にイオン交換水を加えて希釈することにより、着色剤の濃度を１５％に調整した。この液をガラス繊維ろ紙ＧＣ－５０（ADVANTEC社製）で濾過することにより、染料濃度が約１５％の水性分散液１～５をそれぞれ得た。なお、下記表１中の数値は「部」を意味する。

下記表１中の略号等は、以下の意味を表す。
ＳＦ１０４ＰＧ５０：エアープロダクツ社製のサーフィノール１０４を、プロピレングリコールで１０倍希釈したもの。

［実施例５］
［インクの調製］
上記分散液調製例で得た各分散液を用い、下記表２に記載の各成分を混合した後、５μｍのメンブレンフィルターで夾雑物を濾別することにより、インク１～５をそれぞれ得た。いずれのインクも染料の総含有量が４．８％となるように調整した。

［実施例６］
［昇華転写性評価用染布の調製］
上記にて得た各インクを、転写紙（ＭＩＭＡＫＩ社製）に塗布し、６０℃で３０分乾燥させることにより、各分散液が付着した転写紙をそれぞれ得た。これらの転写紙は、いずれもオレンジ～レッド色に染色された。得られた各転写紙を２０ｃｍ×８ｃｍに裁断し、同じ大きさのポリエステル布トロピカル（帝人株式会社製）と、転写紙の染色面とを重ね合わせた後、太陽精機株式会社製のトランスファープレス機「ＴＰ－６００Ａ２」を用いて１９０℃×３０秒の条件にて熱処理し、転写紙からポリエステル布へ昇華転写することにより、オレンジ～レッド色の染布を得た。
インク１により染色された染布を染布１、インク２により染色された染布を染布２、インク３により染色された染布を染布３、とした。また、インク４により染色された染布を比較染布１、インク５により染色された染布を比較染布２とした。

［記録画像の測色］
上記で得た各染布及び各比較染布を用い、記録画像の測色評価を行った。
測色評価は、Ｘ－ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名ｅＸａｃｔを用いて行った。測色は、視野角２度、光源Ｄ６５、ステータスＩの条件で行った。上記測色システムを用い、各染布の４００～７００ｎｍにおける反射率Ｒλを測色し、Ｋｕｂｅｌｋａ－Ｍｕｎｋの式：Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒλ）２／２ＲλによりＫ／Ｓ値を算出した。そして、各波長におけるＫ／Ｓ値の合計であるシグマＫ／Ｓ値を算出し、以下の基準で染色濃度を評価した。シグマＫ／Ｓ値が大きい方が、染色濃度が高いことを示すため、品質が優れる。評価結果のシグマＫ／Ｓ値を下記表２に示す。
シグマＫ／Ｓ値が１８０以上：○
シグマＫ／Ｓ値が１４０以上：△
シグマＫ／Ｓ値が１００未満：×

表３から明らかなように、実施例の染布は、比較染布１，２に対して優れた昇華転写性を示した。

本発明のオレンジ、ブラウン染料は、昇華転写効率が高く、高い染色濃度が得られる。そのため各種捺染用インク、特にインクジェット捺染用インクとして要求される印刷適性を保つ事ができるため、とりわけ昇華転写用インクジェット捺染用途に極めて有用である。

Claims

下記式（１）で表される化合物。

（式（１）中、Ｒ^１は水素原子を示す。Ｒ^２、Ｒ^３のいずれか一方がメトキシエチル基であり他方がエチル基、Ｒ^４は塩素原子を示す。）
請求項１に記載の式（１）で表される化合物を含む染料分散液。
分散剤を含む請求項２に記載の染料分散液。
さらに水溶性有機溶剤を含む請求項３に記載の染料分散液。
請求項１に記載の化合物が付着した記録メディア。
請求項２～４のいずれか一項に記載の染料分散液が付着した記録メディア。
上記記録メディアが繊維である、請求項５又は請求項６に記載の記録メディア。
上記繊維が、疎水性繊維である請求項７に記載の記録メディア。
上記疎水性繊維が、ポリエステル又はポリエステルを含有する混紡繊維である、請求項８に記載の記録メディア。