CN106998776A - 减少碘的褐藻类的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在保持褐藻类中的色素成分的状态下减少碘的褐藻类或褐藻类提取物的制造方法。在保持褐藻类中的色素成分的状态下、减少碘的褐藻类的制造方法,其特征在于,将未处理的褐藻类原料切碎(細断),然后用90℃~100℃热水加热处理90秒‑300秒。在保持褐藻类中的色素成分的状态下减少碘的褐藻类的制造方法,其特征在于,将通过上述获得的褐藻类用含水乙醇进行提取,其中所述含水乙醇的60%~100%浓度。
Description
技术领域
本发明涉及褐藻类或褐藻类提取物的制造方法以及通过所述方法获得的褐藻类或褐藻类提取物,所述褐藻类或褐藻类提取物具有减少的碘,同时在褐藻类中保持色素成分例如叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))(フコキサンチン)等。
背景技术
褐藻类含有对健康有益的色素成分,例如叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素)),并且如果连续摄取,则期望它们产生有利于健康的各种功效。亦即,申请人最近发现叶绿素c具有脱粒抑制作用,并且可用于抑制变态反应性疾病和骨关节疾病(参见专利文献1)。迄今为止,已经进行了针对有变态反应性鼻炎动物模型的叶绿素c2施用实验,证明其减轻变态反应症状(非专利文献1)。此外,据报道褐藻类黄素通过辅助脂肪组织中的脂肪燃烧而具有抗肥胖作用,通过诱导癌细胞的高凋亡效应而具有抗肿瘤作用,具有DHA合成促进作用,和抗炎作用(非专利文献2-5)。
还已知褐藻类含有大量的碘。碘是人类的必需成分,因为它对于控制生理过程如繁殖,生长和发育的甲状腺激素的合成是必需的。然而,持续过量摄取碘会引起甲状腺毒症和各种其他症状。因此,每天连续摄取褐藻类的情况下,受到碘摄取过量的问题的阻碍。因此,需要一种能够将褐藻类的碘减少至必要水平,同时保持有益于健康的色素成分的方法。
关于褐藻类中碘含量减少,存在以下报告,将未切碎(細断)形式的海带,裙带菜和羊栖菜的干燥商业产品浸入去离子水中浸泡20和60分钟,基于浸渍前碘量,洗脱分别如下:对于海带为91.1±1.5mg/100g和92.5±1.2mg/100g,对于裙带菜为22.6±9.8mg/100g和27.7±7.7mg/100g,对于羊栖菜为30.1±5.9mg/100g和40.4±7.6mg/100g(例如,专利文献6)。还报道了当在80℃的热水中对干燥海带进行5分钟提取时,虽然存在随海带的部分导致的差异,但是,提取的碘平均大于50%,其(例如,非专利文献7)。然而,这些报告中的每一个都由干燥的褐藻类得到的,为了通过这种方法减少碘,一旦,热干燥未加工的褐藻类之后,需要进行水或热水处理、除去碘,需要多阶段工序。前一种方法已经显示出取决于海藻的种类而在有效性上变化,并且碘减少可能不足。在后一种方法中,需要多次加热工序,因此热不稳定的色素成分可能分解。
现有技术
专利文献
专利文献1:国际公开WO 2013/100136A1
非专利文献
非专利文献1:Yoshioka,H等人,inhibitory effect of chlorophyll c2from brownalgae saragassum horneri,on degranulation of RBL-2H3cells.Journal ofFunctional Foods,2013.5:204-210
非专利文献2:H.Maeda等人.,Biochemical and Biophysical ResearchCommunications,332(2005)392-397
非专利文献3:細川、Bio Industry,21(2004)52-57
非专利文献4:T.Tsukui等人,Journal of Agricultural and Food Chemistry,55(2007)5025
非专利文献5:K.Shiratori等人,Experimental Eye Research,81(2005)422-428
非专利文献6:日本栄養·食糧学会誌,36(1),pp.21-24,1983
非专利文献7:青山學院女子短期大學紀要,28,121-125,1974
发明内容
发明要解决的课题
因此,本发明的一个目的是提供减少碘的褐藻类或褐藻类提取物的制造方法,同时保持褐藻类中的色素成分的结构,所述方法能够有效地提取和回收色素成分作为原料,并且同时还能够方便地降低存在于褐藻类原料中的碘含量。
本发明的另一个目的是提供通过上述制造方法获得的在褐藻类中具有减少的碘的褐藻类或褐藻类提取物。
解决问题的手段
为了实现上述目的,本发明人使用褐藻类铜藻作为模型进行了深入研究,结果发现,作为第一工序,将生的褐藻类、即未处理的褐藻类细碎地切碎(細断),然后进行短时间(90秒~300秒)漂烫(ブランチング)加热,由此,在色素成分不分解并且依旧保持其结构的情况下,可以减少碘。进一步发现,作为第二工序,使用60%以上浓度的乙醇水溶液,从在第一工序中获得的褐藻类中提取色素成分,可以在没有将碘提取至提取液的情况下提取色素成分,由此完成本发明。
换言之,本发明是在保持褐藻类中色素成分的状态下减少碘的褐藻类的制造方法,所述方法特征在于,切碎(細断)未处理褐藻类原料后,用90℃~100℃热水进行90秒~300秒热处理。
此外,本发明还是在保持褐藻类中色素成分的状态下减少碘的褐藻类提取物的制造方法,所述方法特征在于,切碎(細断)未处理褐藻类原料后,用90℃~100℃热水进行90秒~300秒热处理,并且使用60%~100%浓度的含水乙醇对所得的经过加热处理的褐藻类进行提取。
此外,本发明还在于通过上述制造方法获得的褐藻类或褐色藻类提取物,上述褐藻类或褐色藻类提取物在保持褐藻类中的色素成分的状态下具有减少的碘。
发明的效果
本发明的方法,可以获得在保持色素成分的同时将碘减少至不会引起过量摄取的量的褐藻类或褐藻类提取物。因此,通过本发明的方法制造的褐藻类或褐藻类提取物,在含有有益健康的色素成分的同时可以仅含有可摄取量的碘,因此,适合用于例如用于长期摄取的食品,特别是功能性食品的用途中。
附图简单说明
图1是表示用热水处理的褐藻类中的色素成分(叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素)))和碘的残留率的图表。
图2是表示将褐藻类用热水处理后由含不同浓度的乙醇提取液提取的色素成分(叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素)))和碘向提取液转移的转移率的图。
实施发明的方式
如上所述,本发明是在保持褐藻类中色素成分的状态下减少碘的褐藻类的制造方法,该方法特征在于,切碎(細断)未处理褐藻类原料后,用90℃~100℃热水进行90秒~300秒加热处理(第一工序)。可以用作本发明原料的褐藻类没有特别限制。褐藻类是属于不等鞭毛门褐藻纲的海藻,包括以下海藻。即,可以列举以下的海藻:水云目水云科定孢藻属的丝状水云(Ectocarpus filamentosus),Ectocarpus ugoensis,アステロネマ属(genusAsteronema Delepine et Asensi,1975nom.cons.)的玉型水云(たまがたしおみどろ)(breviarticulatum(J.Agardh)Ouriques et Bouzon),短节水云(Ectocarpusbreviarticulatus),短节费氏藻(Feldmannia breviarticulata),短节褐茸藻(Hincksiabreviarticulata),水云属(genus Ectocarpus Lyngbye)的毛无水云(けなししおみどろ)(arctus Kuetzing),水云(confervoides),锤形水云(つむがたしおみどろ),矮鸡水云(ちゃぼしおみどろ),水云,撒切尔聚生水云(ひめみるしおみどろ),虾夷水云(えぞしおみどろ),费氏藻属(genus Feldmannia Hamel)的南海水云(なんかいしおみどろ),台湾水云(Ectocarpus formosanus),水松水云(刺松藻,みるしおみどろ),不规则水云(Ectocarpusirregularis),Ectocarpus izuensis,褐茸藻属(genus Hincksia)的蚴水云(Ectocarpusgranulosus),粒层水云(Giffordia granulosa),永海水云(ながみしおみどろ),印度水云(Ectocarpus indicus),印度费氏藻(Feldmannia indica),印度褐茸藻(Giffordiaindica),栖状褐茸藻(たわらがたしおみどろ)(mitchellae),柱状水云(Ectocarpusmitchellae),痕克藻(Giffordia mitchellae),卵形水云(Ectocarpus ovatus),卵形褐茸藻(Giffordia ovata),sandrianus水云(Ectocarpus sandrianus),圣德褐茸藻(Giffordia sandriana),带绒藻属(genus Laminariocolax Kylin)的似锈孢子器带绒藻(わかめやどりみどろ)(aecidioides)、Gononemaaecidioides、似锈孢子器带绒藻纽线藻(Streblonema aecidioides)、丝带藻属(ラミナリオネマ属)(genus Laminarionema Kawaiet Tokuyama)、螺旋绵形藻属(かぎしおみどろ属)的螺旋绵形藻、扭线藻属(やどりみどろ属)的壳状扭线藻(こぶやどりみどろ)、间囊藻科(ぴらえら科)(family PylaiellaceaePedersen)巴克藻属(みなみしおみどろ属)的巴克藻(みなみしおみどろ)、间囊藻属(ぴらえら属)的间囊藻(ぴらえら)、聚果藻科(いそぶどう科)聚果藻属(いそぶどう属)(genusBotrytella)的聚果藻(いそぶどう)、柏揣藻(micromora)、聚果藻(Sorocarpusuvaeformis)、云氏多孔藻属(きたしおみどろ属)的云氏多孔藻(きたしおみどろ)、缠绕水云(Ectocarpus intricatus)、Ectoc arpus iwadatensis、卷曲水云(Ectocarpusrecurvatus)、褐壳藻目(いそがわら目)石皮藻科(にせいしのかわ科)石皮藻属(にせいしのかわ属)的石皮藻(にせいしのかわ)、褐壳藻科(いそがわら科)金鱼藻属(まつも属)(genus Analipus Kjellman)的丝状金鱼藻(いとまつも)、郡司金鱼藻(ぐんじまつも)、郡司索藻(Chordaria gunjii)、金鱼藻(まつも)、异索藻(Heterochordaria abietina)、二列藻属(くろはんもん属)的二列藻(くろはんもん)、金色内列藻属(きんいろはんもん属)的金色内列藻(きんいろはんもん)、软胞藻属(ハパロスポンギディオン属)的施氏中间孢子软胞藻(Mesospora schmidtii)、异形褐壳藻属(いしつきごびあ属)的异形褐壳藻(いしつきごびあ)、石生异形褐壳藻(Gobia saxicola)、小褐条藻(Saundersella 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Okamura)、季秋枝管藻(きしゅうもずく)、真丝藻属(にせふともずく属)的真丝藻(にせふともずく)、异形褐条藻属(からふともずく属)的异形褐条藻(からふともずく)、多粘藻属(ふさもずく属)的多粘藻(ふさもずく)、异丝藻属(くろも属)(genusPapenfussiella)的异丝藻(くろも)、Myriocladia kuromo、褐条藻属(もつきちゃそうめん属)的褐条藻(もつきちゃそうめん)、单一褐条藻(Gobia simplex)、湿粘藻属(くろもずく属)的湿粘藻(くろもずく)、球毛藻属(いしもずく属)的球毛藻(いしもずく)、日本球毛藻(japonica)、佐渡球毛藻(おけさもずく)、凯氏球毛藻(Castagnea divaricata)、草球毛藻(くさもずく)、硬索藻(Chordaria firma)、面条藻属(ふともずく属)的面条藻(ふともずく)、真丝面条藻(Eudesme crassa)、短毛藻科(なみまくら科)短毛藻属(なみまくら属)(genusElachista Duby)的すぎもくのなみまくら(coccophorae Takamatsu)、圆短毛藻(まるがたごのけのり)、圆疏毛藻(Gonodia orbicularis)、短毛藻(なみまくら)、岗村短毛藻(fucicola sensu Okamura)、球形短毛藻(globosa Takamatsu)、带状短毛藻(ひるなみまくら)、粗糙短毛藻(crassa)、软短毛藻(flaccida auct.Japon.)、佐渡短毛藻(sadoensis)、细短毛藻(ほそなみまくら)、褐毛藻属(そめわけぐさ属)的褐毛藻(そめわけぐさ)、蠕虫褐毛藻(ひなのそめわけぐさ)、扭曲褐毛藻(tortuosa)、纤丝藻属(なみまくらもどき属)的纤丝藻(なみまくらもどき)、粘膜藻科(ねばりも科)いそぐるみ属(genus Kurogiella)的いそぐるみ(saxicola Kawai)、粘膜藻属(ねばりも属)的剪枝粘膜藻(えだうちねばりも)、粘膜藻(ねばりも)、南京粘膜藻(なんきんねばりも)、线状粘膜藻(いとねばりも)、垫状粘膜藻(ひなねばりも)、佐渡粘膜藻(おけさねばりも)、石生粘膜藻(いわねばりも)、颗粒粘膜藻(granulosa)、ひめねばりも属(genus Phaeophysema Tanaka,Uwai et Kawai 2010)的ひなねばりも(pulvinata(Takamatsu)Tanaka,Uwai et Kawai)、球头(ひめねばりも)(sphaerocephala(Yamada)Tanaka,Uwai et Kawai)、こごめねばりも属(genusVimineolaethesia Tanaka,Uwai et Kawai)的こごめねばりも(japonicaa(Inagaki)Tanaka,Uwai et Kawai])、多毛藻属(ミリアクチュラ属)的马尾多毛藻(ごのけのり)、佐吕间多毛藻(もくのつゆ)、石棉藻科石棉藻属(しわのかわ科しわのかわ属)的石棉藻(のしわのかわ)、筒石棉藻(Cylindrocarpus rugosus)、多丝藻科(ミリオネマ科)美丝藻属(コンプソネマ属)的货币美丝藻(もくのはりも)、放射百丝藻属(ヘカトネマ属)的斑点放射百丝藻(そろいへかとねま)、放射百丝藻(へかとねま)、球形小孢藻属(ミクロスポンギウム属)的球形小孢藻(Myrionema globosum)、多丝藻属(ミリオネマ属)的多丝藻(みりおねま)、原水云属(むかししおみどろ属)的原水云(むかししおみどろ)、枝干原水云(てんいこんぷそねま)、网管藻科网管藻属(genus Stilophora)的网管藻(もずく科もずく属のもずく)、柱柄藻属(genus Stilophora)的柱柄藻(ひもまくら属のひもまくら)、rhizodes、网管藻目粗粒藻科粗粒藻属(genus Asperococcus Lamouroux)的粗粒藻(ういきょう目こもんぶくろ科こもんぶくろ属のこもんながぶくろ)、turneri、黑管藻属的黑管藻(きたいわひげ属のきたいわひげ)、肠黑管藻(Myelophycus intestinalis)、中空带藻科中空带藻属的中空带藻(えぞぶくろ科えぞふくろ属のほそえぞぶくろ)、日本中空带藻(えぞふくろ)、囊键中空带藻(cystoseirae sensu Yendo)、戴氏藻科戴氏藻属的戴氏藻(にせかやも科にせかやも属のにせかやも)、斯氏藻属(シチャポビア属)、网管藻科网管藻属(ういきょうも科ういきょうも属)的索状网管藻(ふとばういきょうも)、网管藻(ういきょうも)、拟蹄形网管藻(hippuroides)、点叶藻科(はばもどき科)点叶藻属的点叶藻(こぶのひげ属のこぶのひげ)、海管藻(Litosiphon yesoense)、点叶藻属(はばもどき属)(genus PunctariaGreville)的软点叶藻(ちしまはばもどき)、基氏点叶藻(おおばはばもどき)、小点叶藻(うすばはばもどき)、点叶藻(はばもどき)、紫色点叶藻(ごあんめ)、西方点叶藻(がさがさはばもどき)、chartacea sensu Umezaki、团状点叶藻(ひだはばもどき)、柔毛点叶藻(けぶかはばもどき)(pilosa)、厚点叶藻(はばだまし)、颤藻(rubescens sensu Yendo)、尖头点叶藻(ゆるじはばもどき)、粗丝藻属的粗丝藻(いそひげも属のいそひげも)、环囊藻科空枝藻属(よこじまのり科おしょろぐさ属)的空枝藻(おしょろぐさ)、斑管藻属的斑管藻(さめずぐさ属のさめずぐさ)、解氏斑管藻(Kjellmania arasakii)、环囊藻属的环囊藻(よこじまのり属のよこじまのり)、萱藻目(かやものり目)毛孢藻科毛孢藻属的毛孢藻(むらちどり科むらちどり属のむらちどり)、极小毛孢藻(ぼうがたむらちどり)、太平洋毛孢藻(pacifica)、萱藻科囊藻属的长囊藻(かやものり科ふくろのり属のわたも)、变形囊藻(sinuosa f.deformans)、薄皮囊藻(うすかわふくろのり)、细脖长囊藻(ほそくびわたも)、囊藻(ふくろのり)、网胰藻属的网胰藻(かごめのり属のかごめのり)、小网胰藻(ほそかごめのり)、肠髓藻属的空腔肠髓藻(いわひげ属のうつろいわひげ)、单一肠髓藻(いわひげ)、丛生肠髓藻(caespitosus)、幅叶藻属(せいようはばのり属)的叶藻(はばのり)、鹅肠菜(Endarachne binghamia)、幅叶藻(せいようはばのり)、幅叶藻(Ilea fascia)、细幅幅叶藻(ほそばのせいようはばのり)、水窗藻属(もさくだふくろ属)的水窗藻(もさくだふくろ)、萱藻属(かやものり属)的具沟的萱藻(かやもどき)、纤细萱藻(うすかやも)、萱藻(かやものり)、线形萱藻(ひらかやも)、马鞭藻目马鞭藻科马鞭藻属(むちも目むちも科むちも属)的散生马鞭藻(けべりぐさ)、筒状马鞭藻(むちも)、多裂马鞭藻(ひらむちも)、毛头藻目毛头藻科(けやりも目けやりも科)多肋藻属的多肋藻(いちめがさ属のいちめがさ)、毛头藻(cabrerae)、错综藻属的错综藻(うみぼっす属のうみぼっす)、毛头藻属的毛头藻(けやり属のけやり)、帚状毛头藻(scoparius)、酸藻目酸藻科酸藻属(うるしぐさ目うるしぐさ科うるしぐさ属)的酸藻(うるしぐさ)、浅棕色酸藻(たばこぐさ)、翠绿酸藻(けうるしぐさ)、海带目厚岸藻科厚岸藻属的厚岸藻(こんぶ目こんぶもどき科こんぶもどき属のこんぶもどき)、翅藻科(ちがいそ科)翅藻属(あいぬわかめ属)(Alaria)的窄叶翅藻(ほそばわかめ)、厚叶解曼藻(ちがいそ)、天堂翅藻(ふうちょうわかめ)、Pleuropterum paradiseum、延长翅藻(あいぬわかめ)、带纹翅藻(くしろわかめ)、おにわかめ属(genus Druehlia Laneet Saunders,2007)的おにわかめ(fistulosa(Postels et Ruprecht)Lane etSaunders])、裙带菜属(わかめ属)的无肋裙带菜(あおわかめ)、裙带菜(わかめ)、ひろめ(Undaria undarioides)、绳藻科绳藻属的绳藻(つるも科つるも属のつるも)、丝状绳藻(Chora filum auct.japon.)、孔叶藻属的孔叶藻(あなめ属のあなめ)、啊哈孔叶藻(cribrosum)、大冶孔叶藻(おおのあなめ)、多肋藻属的多肋藻(すじめ属のすじめ)、海带科(こんぶ科)腔昆布(かじめ)属的腔昆布(かじめ)、黑目昆布(黑昆布)(くろめ)、匍枝昆布(つるあらめ)、拟昆布属的拟昆布(あんとくめ属のあんとくめ)、腔昆布(かじめ)属的相良布海藻(さがらめ)、二环羽叶藻(爱森藻)(あらめ)、双叉昆布属的双叉昆布(ねこあしこんぶ属のねこあしこんぶ)、波动藻属(みすじこんぶ属)的日本波动藻(あつばすじこんぶ)、厚叶波动藻(crassifolia sensu Miyabe et Nagai)、五平昆布属的五平昆布(ごへいこんぶ属のごへいこんぶ)、昆布属的(こんぶ属)三石昆布(みついしこんぶ)、狭叶海带(Laminaria angustata)、拟菊苣海带(ちぢみこんぶ)、拟菊苣海带(Laminariacichorioides)、厚叶昆布(がっがらこんぶ)、革质海带(Laminaria coriacea)、鬼昆布(おにこんぶ)、裂叶昆布(Laminaria diabolica)、山药状昆布(とろろこんぶ)、回状昆布(Laminaria gyrata)、回状解曼藻(Kjellmaniella gyrata)、真昆布(まこんぶ)、日本昆布(Laminaria japonica)、千岛昆布(あつばすじこんぶ)、日本波动藻(Cymathaerejaponica Miyabe et Nagai)、库页岛昆布(からふとこんぶ)、糖昆布(Laminariasaccharina)、长尾昆布(えながこんぶ)、长柄海带(Laminaria longipepedalis)、长永昆布(ながこんぶ)、长昆布(Laminaria longissima)、利尻昆布(りしりこんぶ)、楔基昆布(Laminaria ochotensis)、细目昆布(ほそめこんぶ)、皱海带(Laminaria religiosa)、筐眼昆布(がごめこんぶ)、厚叶切氏海带(Kjellmaniella crassifolia)、厚叶糖海带(Saccharina crassifolia)、远藤海带(えんどうこんぶ)、远腾海带(Laminariayendoana)、拟扭叶藻属(くろしおめ属)的拟扭叶藻(くろしおめ)、Hedophyllumkuroshioense、拟绳藻科拟绳藻属的(にせつるも科にせつるも属)纤细拟绳藻(ほそつるも)、纳氏拟绳藻(にせつるも)(Pseudochorda nagaii(Tokida)Inagaki)、长拟绳藻(Chordaria nagaii)、铁钉菜目铁钉菜科铁钉菜属(いしげ目いしげ科いしげ属)的铁钉菜(いしげ)、叶状铁钉菜(いろろ)(sinicola(Setchell et Gardner)Chihara)、叶状铁钉菜(foliacea)、岩藻目岩藻科岩藻属的岩藻(ひばまた目ひばまた科ひばまた属のひばまた)、枯墨角藻(evanescens)、鹿角菜属的鹿角菜(えぞいしげ属のえぞいしげ)、具孔浮叶藻(Pelvetia babingtonii)、坛状鹿角菜(Pelvetia wrightii)、马尾藻科(ほんだわら科)丝状分枝褐藻属的丝状分枝褐藻(ぎもく属的すぎもく)、囊链藻属(うがのもく属)(genusCystoseira)的厚囊链藻(ねぶともく)(Cystoseira crassipes(Mertens ex Turner)C.Agardh)、Cystophyllum crassipes、对生囊链藻(えぞもく)、叉囊叶藻(Cystophyllumgeminatum)、函馆囊链藻(うがのもく)、车网藻(Cystophyllum hakodatense)、叶囊藻属的叶囊藻(やばねもく属のやばねもく)、三角叶囊藻(triquetra)、Cystoseira prolifera、囊链藻属的囊链藻(じょろもく属のじょろもく)、楔形囊链藻(远藤囊链藻)(yendoi)、簇生囊叶藻(かいふもく)(Cystophyllum caespitosum)、羽裂囊链藻(Cystophyllumsisymbrioides)、ひえもく(Cystophyllum turneri)、马尾藻属(ほんだわら属)的交替羽枝马尾藻(きればもく)(alternato-pinnatum Yamada)、不对称马尾藻(かたわもく)、喜沙马尾藻(すなびきもく)(Sargassum ammophilum)、阿氏马尾藻(えちごねじもく)(Sargassumaraii)、斜基马尾藻(つくしもく)(Sargassum assimile)、秋季马尾藻(あきよれもく)(Sargassum autumnale)、北方马尾藻(ほっかいもく)(Sargassum boreale)、鳞茎马尾藻(たまえだもく)(Sargassum bulbiferum)、叶托马尾藻(まじりもく)(Sargassumcarpophyllum)、狭叶马尾藻(ほそばもく)(Sargassum angustifolium)、变异线叶普通马尾藻(vulgare var.linearifolium sensu Yendo)、北戴河马尾藻(ふしすじもく)、厚叶马尾藻(あつばもく)、檗叶马尾藻(べりべりもく)(Sargassum berberifolium)、皱叶马尾藻(こぶくろもく)、冠叶马尾藻(とさかもく)、とげみもく(Sargassum denticarpum)、重缘叶马尾藻(ふたえもく)(Sargassum duplicatum)、短叶马尾藻(ひめこもく)、南海马尾藻(なんかいもく)(Sargassum sandei)、羊齿马尾藻(しだもく)(Sargassum filicinum)、维劳马尾藻(ほんだわら)、无肋马尾藻(enerve)、羊栖菜(ひじき)、温州羊栖菜(Hizikia fusiformis)、大叶马尾藻(おおばのこぎりもく)(Sargassum giganteifolium)、粉叶马尾藻(こなふきもく)(Sargassum glaucescens)、半叶马尾藻(いそもく)(Sargassum hemiphyllum)、铜藻(あかもく)、冬青叶马尾藻重缘变种(ふたえひいらぎもく)(Sargassum ilicifolium(Turner)C.Agardh var.conduplicatum Grunow)、粉灰马尾藻(しまうらもく)、土佐马尾藻(とさもく)(Sargassum kashiwajimanum)、古素姆马尾藻(しろこもく)、长托马尾藻(ながみもく)、大托马尾藻(のこぎりもく)(Sargassum macrocarpum)、锯齿管状日本马尾藻(serratifoliumauct.japon.)、微刺马尾藻(とげもく)(Sargassum micracanthum)、微角马尾藻(ふしいともく)(Sargassum microceratium)、米氏马尾藻(みやべもく)(Sargassum miyabei)、解氏马尾藻(海黍子)(kjellmanianum)、钝马尾藻(たまははきもく)、钝海黍子(kjellmanianumf.muticum)、多囊马尾藻(ひめはもく)(Sargassum myriocystum)、opacum、暗黑马尾藻(ならさも)(Sargassum nigrifolium)、日本马尾藻(玉名市马尾藻)(たまなしもく)(Sargassum nipponicum)、岗村马尾藻(ひらねじもく)(Sargassum okamurae)、海蒿子(うすいろもく)、展枝马尾藻(やつまたもく)、球囊马尾藻(まめたわら)、羽叶马尾藻(からくさもく)、匍枝马尾藻(こばもく)、多孢马尾藻(たまきればもく)、大褐马尾藻(おおばもく)、やなぎもく(Sargassum coreanum)、ちゅらしまもく(Sargassum ryukyuense Shimabukuro etYoshida)、相模马尾藻(ねじもく)(Sargassum sagamianum)、细线马尾藻(ふくれみもく)(Sargassum salicifolioides)、日向马尾藻(ひゅうがもく)(Sargassum hyugaense)、濒木氏马尾藻(ながしまもく)(Sargassum segii)、蔓状马尾藻(racemosum Yamada et Segi)、佐氏粗马尾藻(まるばのがらも)(Sargassum ringgoldianum f.ellipticum)、锯叶马尾藻(うすばのこぎりもく)、裂叶马尾藻(长角马尾藻)(よれもく)、扭曲马尾藻(tortile)、荚托马尾藻(きしゅうもく)(Sargassum siliquosum)、匙叶马尾藻(へらならさも)(Sargassumspathulophyllum)、村上马尾藻(うすばもく)(Sargassum Murakami)、更细马尾藻(うみとらのお)(Sargassum tenuifolium)、鼠尾藻(たつくり)、三叉叶马尾藻(いとよれもく)(Sargassum trichophyllum)、和歌山马尾藻(なんきもく)(Sargassum wakayamaense)、山田马尾藻(あずまねじもく)(Sargassum yamadae Yoshida)、山本马尾藻(よれもくもどき)(Sargassum Yamamotoi)、远腾马尾藻(えんどうもく)(Sargassum yendoi Okamura)、密叶亨氏马尾藻变种(えながもく)(Sargassum henslowianum var.condensatum)、虾夷马尾藻(えぞのねじもく)(Sargassum yezoense)、锯齿马尾藻变种(sagamianum var.yezoense)、喇叭藻属(らっぱもく属)的拟小叶喇叭藻(かさもく)、喇叭藻(らっぱもく)、锥形喇叭藻(たかつきもく)、三角喇叭藻(trialata)等的褐藻类。在本发明方法中,铜藻,腔昆布,和海带是优选的,铜藻是最优选的。
在本发明方法中用作原料的褐藻类在收获后不进行干燥处理,被切割成约1m的大小,然后直接用水洗涤,除去水并立即使用,或者,切割成约1m大小的褐藻类直接在-20℃以下冷冻保存,在使用时解冻,然后使用。如此收获的或者冷冻保存的褐藻类在本说明书中称为未处理褐藻类原料。为了降低经干燥处理的干燥品的碘,干燥品必须首先用水重新配制,然后进行水或热水处理而除去碘,工序变得复杂。此外,这种技术的除碘效果随着海藻的种类而变化,并且不能实现稳定的碘减少,结果碘减少不充分,此外,由于担忧色素成分在干燥过程中分解,所以不是优选的(参见非专利文献6)。
本发明需要对未处理褐藻类原料进行切碎(細断)处理。如果原料处于冷冻状态,在流水解冻后进行切碎(細断)。切碎(細断)可以例如在9.6mm的过滤器(穿孔板)(目皿)上在通过将原材料切割或以其它方式分割成约1-3cm的尺寸来进行。然后将切碎(細断)的褐藻类加入到90℃以上的热水中,搅拌,进行热水处理。这种切碎(細断)和热水处理的组合能够有效地减少碘。亦即,如果在没有用热水处理的情况下仅进行切碎(細断),或者如果在不切碎(細断)的情况下仅进行热水处理,则不能获得本发明的效果。选择热水处理时间以提供所需的色素成分的残余率和所需的碘残余率。亦即,选择色素成分的量以有利于人摄取,而选择碘的量以防止过量摄取。例如,色素成分叶绿素c的有效摄取量以干燥重量为基准(专利文献1的[0036]段)为优选为碘的摄取基准量规定为2.2mg/天以下(成人)(参见日本人の食事摂取基準2010、厚生労働省),因此,如果在加热处理结束时间点叶绿素c/碘在0.32至0.41以上,可以摄取有效量的叶绿素c而不造成损害健康。应当注意,碘的摄取基准量因国而异,在美国,规定为1.1mg/天(DietaryReference Intakes(2001),The National Akademies),在欧盟,规定为0.6mg/天(国家卫生科学研究所,药物和食品安全信息分部,食品安全信息(化学品)第5/2013号(2013.03.06)P10(国立医薬品食品衛生研究所安全情報部食品安全情報(化学物質)No.5/2013(2013.03.06)P10))。此外,色素成分褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))的有效摄取量被规定为0.5-1.0mg/天(特開2008-291004号公报),并且如果褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))/碘比率在0.23~0.45以上,则可以摄取有效量的褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))而不损害健康。用于实现上述摄取基准的处理时间为例如0.5分钟-5分钟,更优选为1.5分钟-5分钟。如果处理时间小于0.5分钟,则碘不能被充分降低。另一方面,如果处理时间超过5分钟,则色素成分分解得太多,不能获得本发明的效果。热水的温度优选为90℃~100℃。小于90℃的温度不是优选的,因为碘不能充分溶出。期望的热水的使用量为待处理的褐藻类的五倍以上。如果热水的量小于褐藻类的量的五倍,则碘降低也不充分。
因此,通过本发明,已经发现,将褐藻类切碎(細断)后即使将其加入90℃以上的热水中、搅拌、进行热水处理,色素成分也不会分解。与之相关的是,与作为存在于褐藻类中的色素成分叶绿素c结构上类似的有叶绿素a,b和d,热稳定性随结构而不同。这些叶绿素的结构如下所示。
[化学式1]
关于热稳定性,已知在卟啉骨架中具有CHO-基团的叶绿素b和d是稳定的,而在卟啉骨架中没有CHO-基团的叶绿素a是不稳定的(Chem.Biodiver.Vol.9,1659-1683,2012)。因此,与叶绿素a一样,在卟啉骨架中没有CHO-基团的叶绿素c被预测为热不稳定的。然而,令人惊讶的是,即使当用热水处理褐藻类时,发现叶绿素c与在绿色蔬菜中存在的高度热稳定的叶绿素b相同地稳定或更稳定。更具体地,在100℃加热5分钟时的叶绿素残留率据报道,对于苘蒿为约90%,对于荚豌豆为约92%,对于菠菜为约85%,并且对于青豌豆为约70%(調理科学、Vol.9No2、53~58頁(1976)),而在90℃以上的热水中处理的褐藻类铜藻具有95%以上的残留率。
如上所述,通过组合切碎(細断)和热水处理,可以有效地降低未处理的褐藻类中的碘。如果不进行前述任一种处理,则碘减少是不充分的。
下面更具体地描述第一工序。
如上所述保存的未处理褐藻类(含水量为90重量%)在流水下解冻后,切割成约1-3cm的尺寸(在9.6mm过滤器(穿孔板)(目皿)上)。将得到的切碎(細断)物加入到90℃~100℃的热水中,轻轻搅拌90秒~300秒。之后,取出处理的褐藻类,将其浸入10℃以下的冷水中,进行冷却和水洗。水洗后,对回收的褐藻类进行离心脱水,干燥。根据需要,将所得的干燥褐藻类粉碎至所需尺寸,例如约200目以下,从而获得褐藻类粉末。
通过上述制造方法获得的褐藻类粉末与未处理海藻相比可以减少碘含量90%以上,而色素成分几乎不分解地残留。
此外,本发明还是一种在保持褐藻类中色素成分的状态下减少碘的褐藻类提取物的制造方法,所述方法的特征在于,使用60%~100%浓度的乙醇,提取以如上所述的方式获得的经加热处理的褐藻类。
这种提取工序旨在增加色素成分的含量,同时进一步减少碘。乙醇的浓度在60%~100%,优选在80%~100%,最优选在90%~100%。如果乙醇浓度小于60%,则不仅色素成分向提取液中的转移率不足,而且碘的转移率也高,因此不能实现本发明的目的。此外,粘性成分被大量提取,从而削弱了操作性。提取时间和温度是足以防止碘的提取,同时确保色素成分充分提取的值,例如提取时间为1小时~16小时,优选1小时~2小时,最优选2小时,而提取温度为常温~80℃,优选约70℃。
已知碘(I2)易溶于乙醇(24g/100g,25℃),但难以溶于水(0.029g/100mL,20℃)(安全データシート、昭和化学試薬情報)。据报道,如铜藻等的褐藻类中含有的碘作为I2或者HOI分子、以与硫酸多糖等螯合的状态而存在于细胞外(质外体,非原质体)(2012年秋季藻類シンポジウム講演要旨集海藻資源No.27「海藻に含まれるヨウ素やヒ素の健康への影響」)。据报道,海带中存在挥发性碘化合物(参见日本食品科学工学会誌第49巻第4号2002年)
[化学式2]
挥发性碘化合物与I2同样难以溶解在水中、但是溶于乙醇,因此认为,包含在褐藻类中的碘针对水和乙醇中的任一者将显示出相似的行为(安全データシート(純正化学)、試薬情報(メルク))。因此,根据这些已知信息,可以预测,碘容易溶于乙醇并且可以容易地用乙醇提取。然而,令人惊奇的是,通过本发明,发现碘难以被提取至60%~100%浓度的乙醇中。
不希望受理论束缚,本发明人认为,由于褐藻类中的碘以与水溶性多糖类螯合的状态存在,所以由于多糖的干扰,碘难以溶解在高浓度的乙醇中。
下面更具体地描述第二工序。
将在第一工序中获得的褐藻类提取物粉末加入到60%~100%乙醇浓度的指定温度(例如70℃)的提取液中,历经特定时间(例如1小时~2小时)进行搅拌提取。提取后,通过过滤,除去残渣,回收提取液,对其进行减压干燥,得到褐藻类提取物。根据需要,向前述回收物(提取液)加入赋形剂,然后进行减压干燥,得到粉末形式。
如上所述在第二工序中回收的提取物粉末每100g含有50mg以上的叶绿素c,在更优选的实施方案中,含有100mg以上的色素成分。另一方面,碘含量可以降低至100mg/100g以下,由此可以得到叶绿素c/碘的比率为0.32以上的提取物粉末。应当注意,可以通过HPLC法定量测量叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))。此外,可以通过气相色谱法等定量测量碘。
因此,通过本发明的提取方法,可以有效地提取色素成分,而不提取残留在已通过第一工序的褐藻类或褐藻类粉末中残留的过量碘。
本发明还涉及通过上述方法获得的褐藻类或褐藻类提取物。这些褐藻类或褐藻类提取物本身或在添加合适的添加剂而成为各种形式之后,可以用作食品、饮料等。所述形式没有特别限制。实例可以列举粉末剂,颗粒剂,片剂,糖浆剂,散剂,混悬剂等。上述制剂可以含有添加剂,例如赋形剂,崩解剂,粘合剂,润滑剂和着色剂。作为赋形剂,可以列举乳糖,葡萄糖,玉米淀粉,山梨醇,微晶纤维素等;作为崩解剂,可以列举淀粉,藻酸钠,明胶粉末,碳酸钙,柠檬酸钙,糊精等,作为粘合剂,可以列举二甲基纤维素,聚乙烯醇,聚乙烯醚,甲基纤维素,乙基纤维素,阿拉伯胶,明胶,羟丙基纤维素,聚乙烯吡咯烷酮等,作为润滑剂,可以列举滑石,硬脂酸镁,聚乙二醇,氢化植物油等。
本发明的制剂随其剂型而不同,通常在总制剂中含有约0.1mg至100mg干燥重量量的色素成分,例如叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))。
考虑到例如使用者的年龄,体重,性别和身体状况等,对应于个别情况适宜地确定摄取量,可以一天一次或多次摄取。例如,每天,可以摄取,0.1mg至100mg的干燥重量叶绿素c,和约0.1g至10g、优选约1g至3g的藻类粉末或藻类提取物,藻类粉末或藻类提取物含有叶绿素c作为活性成分。在褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))的情况下,其使用量可以根据使用方法,使用者的身体状况和年龄等而变化,对于成年人,作为活性成分的褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))通常可以以每天约5mg至约200mg的日剂量使用,对于儿童,日剂量通常为约0.5mg至约100mg(特開2008-291004号公报)。
本发明的褐藻类或褐藻类提取物可以单独、或在将褐藻类或褐藻类提取物加入加工食品后,可以使所述食品成为具有脱粒抑制活性,变态反应抑制活性或变形性关节病抑制活性的功能性食品或饮料,成为对象的食品或饮料的类型没有特别限制,只要它们不干扰活性成分叶绿素c的脱粒抑制作用,变态反应抑制作用或变形性关节病抑制作用即可。在褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))的情况下,可以将褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))掺入食品或饮料,化妆品,动物用饲料等中(特開2008-291004号公報、特開2010-275265号公報、特開2012-224602号公報)。
作为加工食品的实例,可以列举例如:点心,糖果和面包类;面粉,面条类;水产加工品;农产,林产加工食品;畜产加工产品;乳及乳制品;油脂和油脂加工产品;酒类;饮料;调味品;烹饪冷冻食品;蒸煮食品;即食食品;调味干燥品,如鱼类和贝类脆饼干;腌制品如鱼卵制品;佃煮(咸烹海味,甜烹海味),如甘露煮,时雨煮(しぐれ煮),煮;烧烤加工产品;水煮加工产品;调味加工产品,如海鲜酱;鱼糕,如清蒸鱼糕,烤的鱼糕,油炸鱼糕,水煮鱼糕,风味鱼糕,包装鱼糕(包装かまぼこ),手工艺鱼糕,熏制鱼糕;腌制物如酱油腌制物,酱腌制物,酒糟腌制物,醋腌制物,米曲腌制物;腌咸食品,鲣鱼腌咸食品,海胆腌咸食品,乌贼腌咸食品;罐装食品;瓶装食品;鱼酱油;提取物制品。
本发明的食品和饮料包括保健食品和饮料,健康辅助食品和饮料,特定保健用途食品,营养功能食品等。“特定保健用途食品”是指那些出于指定的健康目的、在饮食生活中被摄取、通过所述摄取可以达到所述健康目的的食品和饮料,食品和饮料具有标签,其声称通过摄取它们可以实现指定的健康目的。这样的食品和饮料可以附有标签,其声称所述食品和饮料是减轻变态反应症状,减轻花粉症的症状,缓解特应性皮炎的症状,缓解变形性关节病的症状,担心变态反应的人的食品和饮料,或者担心变形性关节病的人的食品和饮料。在褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))的情况下,可以附加标签,其声称例如对应于代谢综合征,体内抗氧化,美容食品原材料,化妆品原材料。
本发明的褐藻类或褐藻类提取物可以单独或在加入饲料或宠物食品后,使所述饲料或宠物食品成为具有脱粒抑制活性,变态反应抑制活性或变形性关节病抑制活性的饲料或宠物食品。成为对象的饲料或宠物食品的种类,只要不干扰活性成分叶绿素c的脱粒抑制作用、变态反应抑制作用、变形性关节病抑制作用,就没有特别限制。
本发明的饲料或宠物食品没有特别限制,它们可以是牛、猪和鸡等的家畜、家禽饲料,或用于养殖甲壳类动物、鱼、贝类的饲料,也可以是用于伴侣动物(例如狗,猫,仓鼠和松鼠)的宠物食品。本发明的饲料或宠物食品可以采用的形式没有特别限制,其实例包括丸粒型,切碎(細断)型,薄片型,膨松型,干型,湿型,半湿型(セミモイストタイプ),饼干型,香肠型,肉干型,粉末型,颗粒型,胶囊型等。
实施例
下面将通过参考实施例更具体地描述本发明。然而,应当理解,以下实施例决不意图限制本发明的范围。
(叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))含量的测量)
基于校准曲线,在以下HPLC条件下定量上述提取物中的叶绿素c和/或褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))含量,以计算海藻加工品,海藻加工粉末和提取物粉末中的叶绿素c和褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))。
<HPLC条件>
泵:2695分离单元(2695Separations Module)(日本ウォーターズ株式会社)
检测器:2998光电二极管阵列检测器(Nihon Waters K.K.)(2998Photodiode ArrayDetector(日本ウォーターズ株式会社))
柱:X Bridge BEH300C18,3.5μm,4.6×150mm(Nihon Waters K.K.)(日本ウォーターズ株式会社)
流动相:90%乙腈/80%甲醇0.1M乙酸铵/乙酸乙酯
流速:1mL/min
柱温:30℃
检测波长:450nm
(碘的定量)
碘的定量通过气相色谱(6890N(Agilent Technologies Company))进行。检测限为0.5ppm。
(实施例1)
(在第一工序中热水处理工序)
收获的铜藻直接在-20℃以下被冷冻,将保存的未处理的铜藻(含水量为90重量%)100g在流水下解冻,然后在目尺寸为9.6mm的过滤器(穿孔板)(目皿)上切割成约1cm~3cm的尺寸。将所得切碎(細断)的铜藻用90℃以上热水1000mL搅拌的同时,历经0.5分钟,1.5分钟,3分钟,5分钟,10分钟,20分钟,30分钟的时间,进行热水加热处理。将得到的热水处理过的铜藻冷却至室温,然后浸入10℃以下的淡水1000mL中,冷却并洗涤5分钟后,回收铜藻,用离心分离器脱水9分钟,在70℃干燥6小时。之后,粉碎至约200目以下,得到铜藻加工粉末。测量该铜藻加工粉末的叶绿素c、褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))和碘,将未处理的铜藻的数值作为100的残留率示于图1。此外,各个测试组的叶绿素c/碘的比率也示于表1中。
[表1]
(结果)
从图1中可以看出,实施例1中的海藻加工品的叶绿素c的残留率与未处理海藻100相比通过热水处理0.5分钟-5分钟而为80%以上。然而,处理10分钟以上时叶绿素c的残留率开始减少,在用热水处理30分钟时变为40%以下。对于褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))观察到类似的趋势,因此发现维持色素成分的最佳处理时间在5分钟内。
另一方面,碘的残留率与未处理海藻100相比,在通过热水处理0.5分钟达到40%以下,此外通过1.5分钟以上的处理大幅下降至10%附近。
从前述内容可以看出,在第一工序热水处理工序中,通过1.5至5分钟热水处理,实现了碘的显著减少,同时保持了色素成分含量。
此外,基于从叶绿素c的有效摄取量0.7mg/天和碘摄取基准2.2mg/天计算的叶绿素c/碘的比率0.32,计算通过1.5至5分钟的热水处理的数值,其为1.2以上。
因此,通过使用本发明的方法(第一工序),可以方便地制造减少碘并且含有具有功能性的色素成分的褐藻类。
(实施例2)
(第二工序中的提取处理工序)
在提取处理工序中,将在第一工序中获得的铜藻加工粉末10g加入到0%-100%的含水乙醇溶液各50mL中,通过70℃加热,进行2小时提取处理。提取后,回收通过滤纸过滤而除去的残渣,测定残渣中的叶绿素c,褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))和碘。将残余物用10℃以下的冷水冷却并洗涤。随后,测量脱水的铜藻加工品提取物的叶绿素c,褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))和碘。铜藻加工粉末提取物的叶绿素c,褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))和碘被设为100时转移到提取液中的转移率显示在图2中。此外,各个测试组的叶绿素c/碘的比率也显示在表2中。
[表2]
(结果)
从图2中可以看出,实施例2中的提取液中叶绿素c的转移率,与海藻加工粉末100相比,通过乙醇浓度60%~100%,达到80%以上。然而,在乙醇浓度为40%以下时,转移率降低至40%以下,表明提取效率显著降低。类似地证明,也可以通过乙醇浓度60%~100%的提取来有效回收褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))。
另一方面,碘提取液中的转移率,与海藻加工粉末100相比,通过乙醇浓度90%,达到转移率27.5%,通过乙醇浓度100%,达到1.2%。相比之下,可以明确,在乙醇浓度为60-80%时,转移率为50%,色素成分与碘一起被提取。即使当使用低浓度的乙醇时,叶绿素c/碘的比率为0.32以上,但是粘性组分多糖类也被提取,显著降低了操作性,因此,不适用于本发明的方法。
从前述内容可以看出,在第二工序的提取处理工序中,通过使用60%~100%乙醇,抑制了用乙醇提取的碘,并且能够效率良好地提取色素成分。
因此,通过使用本发明,可以方便地制造少碘并且含有高浓度的具有功能性的色素成分的褐藻类提取物粉末。
Claims (7)
1.一种在保持褐藻类中的色素成分的状态下减少碘的褐藻类的制造方法,其特征在于,在切碎(細断)未处理褐藻类原料后,通过90℃~100℃的热水进行90秒~300秒的加热处理。
2.一种在保持褐藻类中的色素成分的状态下减少碘的褐藻类提取物的制造方法,其特征在于,切碎(細断)未处理褐藻类原料后,通过90℃~100℃的热水进行90秒~300秒的加热处理,使用60%~100%浓度的含水乙醇对所得经热处理的褐藻类进行提取。
3.权利要求1或2中记载的方法,其特征在于,色素成分是叶绿素c和/或褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))。
4.权利要求3中记载的方法,其中叶绿素c/碘的比率为0.32以上,褐藻素(岩藻黄质(岩藻黄素))/碘的比率为0.23以上。
5.权利要求1~4中任一项中记载的方法,其中褐藻类选自由铜藻,腔昆布(かじめ),黑目昆布(黑昆布)(くろめ)和海带组成的组。
6.通过权利要求1、3~5中任一项的方法制造的减少碘的褐藻类。
7.通过权利要求2~5中任一项的方法制造的减少碘的褐藻类提取物。
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