CN106929947A - 聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法 - Google Patents
聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106929947A CN106929947A CN201511025693.0A CN201511025693A CN106929947A CN 106929947 A CN106929947 A CN 106929947A CN 201511025693 A CN201511025693 A CN 201511025693A CN 106929947 A CN106929947 A CN 106929947A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- poly
- precursor body
- zirconium
- acid oxygen
- zirconium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
本发明涉及聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法。主要包括将碱式碳酸锆、冰乙酸、六水合硝酸钇和助纺剂按照一定配比溶于无水甲醇，在30～40℃减压浓缩得到无色透明、均一的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液；采用静电纺丝法获得聚醋酸氧锆前驱体纤维；将该前驱体纤维压力解析去除配体醋酸后置于程控烧结炉内进行中高温处理。所得纤维直径100nm～2.5μm，连续、柔韧性好、隔热和力学性能优异。可在1800℃及以上的超高温度下长期使用。
Description
技术领域
本发明涉及聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法，属于无机非金属材料领域。
背景技术
与已获得广泛应用的其他氧化物纤维相比，氧化锆纤维具有极高的熔点(2715℃)、最低的导热系数、极高的化学稳定性、优异的抗氧化和极耐酸碱腐蚀等优越性。氧化锆纤维是目前唯一可满足1800℃以上超高温氧化气氛下的晶体纤维材料。因此，研制在超高温环境中长期使用的氧化锆晶体材料是目前航空、航天和超高温窑炉等领域的迫切需求。
本申请人自1998年开始氧化锆纤维的研究，在氧化锆晶体纤维材料方面已经获得系列专利，早期研究以乙酰丙酮作配体为主，如CN03112408.9氧化锆连续纤维的制备方法和CN200410024264.7有机聚锆前驱体纺丝液甩丝法制备氧化锆纤维棉，均采用乙酰丙酮作为配体开展氧化锆连续纤维和短纤维棉的研制工作，获得了耐高温隔热好的氧化锆纤维及其制品。再如CN201210264131.1公开了一种氧化锆纤维生产用有机聚锆前驱体或其甩丝液的方法，将八水合氧氯化锆，配体乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯或醇醚，沉淀分离剂C1-C5时直链或支链二元胺、三乙醇胺、鸟氨酸或氨气，相稳定剂钇、钙、镁或铈氯化物等按一定配比，在0～50℃和搅拌条件加入溶剂C1-C4醇或其混合溶剂中充分反应，过滤除去盐酸盐，将所得溶液在20～50℃减压浓缩得有机聚锆前驱体粉体或甩丝液。但以上方法普遍存在操作步骤繁琐、条件不易控制等不利因素。对于氧化锆晶体纤维超高温隔热性能的提高尚有进一步拓展的空间。
现有技术除上述不足之外，还存在着氧化锆晶体纤维直径不够细，没有关于纳米级或亚微米级高品质氧化锆晶体超细纤维报道，原因在于现有的前驱体纺丝液的固含量较低，可纺性与纤维晶体品质难以同时保证。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种用于静电纺丝可纺性好的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液的方法。在此基础上，本发明还提供一种更高质量的制备亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法，所得亚微米氧化锆晶体纤维在1800℃以上长期使用保持性能稳定。
本发明的技术方案如下：
一种用于静电纺丝可纺性好的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液，按以下步骤制备：
按碱式碳酸锆:冰乙酸:六水合硝酸钇:助剂:无水甲醇＝100:(35～55):(8～22):(1～5):(100～400)的重量比，分别称取碱式碳酸锆、冰乙酸、六水合硝酸钇、助剂和无水甲醇，在10～60℃、搅拌条件下混合并充分溶解，并在30～40℃减压浓缩得到无色透明、均一的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液，密度1.0～1.2g/ml(25℃测得)，用于制备亚微米氧化锆晶体纤维。
所述的助剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚醋酸乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基纤维素、羟烷基纤维素、烷基纤维素、葡聚糖、聚乙二醇等中的一种或多种。
根据本发明优选的，所述碱式碳酸锆:冰乙酸:六水合硝酸钇:助剂:无水甲醇＝100:(40～50):(8～22):(1～3):(200～300)重量比。
一种用聚醋酸氧锆前驱体制备亚微米氧化锆晶体纤维的方法，步骤如下：
(1)聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液的制备，采用上述的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液的制备方法。
(2)静电纺丝
将制得的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液加入到带不锈钢针头的注射器中，采用高压静电纺丝法进行高压静电纺丝，工艺条件为：不锈钢针头不锈钢针头内径为0.13～0.60mm(型号3#～9#)，温度为15～35℃，湿度为30～70％，电压为15～50kV，在负极接收屏上覆盖铝箔以接收纤维，接收距离为10～60cm；制得聚醋酸氧锆前驱体纤维；
(3)压力解析
将制得的聚醋酸氧锆前驱体纤维置于预热至90～110℃的压力容器中，通入水蒸汽后压力控制在2～20个大气压，升温至120～210℃进行解析处理，处理时间为5min～1h，使得前驱体纤维中的配体醋酸解析出来；
解析处理结束后，排放富集醋酸的蒸汽使压力容器内的温度降至80～100℃，将纤维继续放置于容器内干燥5～15min，然后取出进行后续热处理；
(4)中高温热处理
将压力解析处理后的纤维置于程控烧结炉内进行中高温热处理，在水蒸汽存在下，以0.5～3℃/min的升温速率升温至500～1000℃，使压力解析处理后的纤维发生充分解析并结晶转化为氧化锆晶体纤维；然后，以3～6℃/min的升温速率升温至1200～1600℃，并保温1～1.5h，对氧化锆晶体纤维进行充分烧结，获得亚微米氧化锆晶体纤维。
本发明所得亚微米氧化锆晶体纤维直径为100nm～2.5μm，长度1～40cm。
根据本发明优选的，所述注射器为玻璃或有机玻璃注射器，以重力推进纺丝液缓慢流出，纺丝液从不锈钢针头中喷出，所述不锈钢针头的型号选择5#、5.5#、6#、7#(内径依次为0.26mm、0.30mm、0.33mm和0.41mm)。
本发明所制备的亚微米氧化锆晶体纤维的晶相为四方相、四方相和立方相共存或者全稳定立方相，直径100nm～2.5μm，连续、柔韧性好、隔热和力学性能优异。可在1800℃及以上的超高温度下长期使用。
本发明与现有技术相比，其显著优点在于：
1、本发明方法中前驱体纺丝液的制备更为简单高效，更可获得高质量的前驱体纤维。一是本发明纺丝液的制备过程中将锆源、配体、相稳定剂和助剂直接溶于溶剂中获得，简单高效。二是采用甲醇体系与采用水体系相比，采用水体系反应，需在55～75℃下减压浓缩才能将水蒸出；而采用甲醇体系，浓缩只需在30～40℃下减压浓缩获得所需密度的溶胶，三是采用甲醇体系制备的溶胶纺丝液，经过静电纺丝后可直接获得干爽、蓬松的前驱体纤维。四是采用水溶性该分子助剂可以提高前驱体纺丝液固含量，有利于静电纺丝。
2、本发明采用静电纺丝法获得的纤维直径为100nm～2.5μm，而且连续、柔韧性好，具有更为优异的超高温隔热和力学性能。在保证氧化锆晶体纤维质量的前提下，降低氧化锆超细纤维直径，可同时改善其超高温隔热和力学性能。
3、本发明在保持现有技术的优点的基础上，还进一步进行工艺流程简化、纤维质量优化和绿色环保等有利于工业化大生产的改进。
附图说明
图1是实施例1制备的亚微米氧化锆晶体纤维照片；
图2是实施例1制备的亚微米氧化锆晶体纤维的扫描电镜照片；
图3是实施例2制备的亚微米氧化锆晶体纤维的扫描电镜照片；
图4是实施例2制备的亚微米氧化锆晶体纤维的高分辨透射电镜照片(a)和电子衍射花样(b)；
图5是实施例3制备的亚微米氧化锆晶体纤维的扫描电镜照片；
图6是实施例3制备的亚微米氧化锆晶体纤维的高分辨透射电镜照片(a)和电子衍射花样(b)。
具体实施方式
下面通过比较典型的实施例对本发明做进一步说明，但不仅限于此。
静电纺丝不锈钢针头5#、6#的内径分别是0.26mm、0.33mm。
实施例1：
(1)聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液的制备：
称取300g聚醋酸氧锆、150g冰乙酸、45g六水合硝酸钇、5g聚乙烯吡咯烷酮在搅拌的条件下溶于600g无水甲醇。待固体完全溶解、反应液转变为透明溶液，在35℃下减压浓缩，直至获得无色透明、密度为1.2g/ml(25℃测得)的聚醋酸氧锆溶胶纺丝液。
(2)静电纺丝
将聚醋酸氧锆溶胶纺丝液加入到带6#不锈钢针头的玻璃注射器中，以重力推进纺丝液缓慢流出，在负极接收屏上覆盖铝箔收集纤维。在温度25℃，湿度为45％，电压为27kV，接收距离为30cm，将纺丝液从不锈钢针头中喷出，获得聚醋酸氧锆前驱体纤维。
(3)压力解析
将上述获得的聚醋酸氧锆前驱体纤维置于已经预热至110℃的压力容器中，通入水蒸气，在2.2个大气压和134℃的条件下进行压力解析处理，处理时间为30min，然后将压力容器中的气体排出，打开容器门后再将纤维放置5min后再取出。
(4)中高温热处理
将压力解析处理后的纤维置于程控烧结炉内，在水蒸汽存在下，以0.5℃/min的升温速率升温至500℃，以3.5℃/min的升温速率升温至1200℃，并保温1h，获得白色、四方和立方混合晶相的亚微米氧化锆晶体纤维(如图1所示)，直径1～2.4μm，平均直径1.8μm，长度1～40cm(如图2所示)，可在1800℃及以上温度下长期使用。
实施例2：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中减压浓缩，直至获得无色透明、密度为1.08g/ml的聚醋酸氧锆纺丝液；步骤(2)中，将不锈钢针头换成5#，湿度改为60％，电压调为36kV，获得的亚微米氧化锆晶体纤维直径500nm～1μm，平均直径766nm，长度1～25cm(如图3所示)，晶粒之间的接触紧密，相邻的晶粒取向比较一致(如图4所示)。
实施例3：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中减压浓缩，直至获得无色透明、密度为1.0g/ml的聚醋酸氧锆纺丝液；步骤(2)中，将不锈钢针头换成5#，湿度改为70％，电压调为48kV，接收距离为25cm，获得的亚微米氧化锆晶体纤维直径100nm～400nm，平均直径274nm，长度1～12cm(图5)，晶粒之间的接触紧密，相邻的晶粒取向比较一致(如图6所示)。
实施例4：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中，将5g聚乙烯吡咯烷酮换成2.5g聚丙烯酰胺和1.5g聚氧化乙烯。获得亚微米氧化锆晶体纤维，直径1～2.4μm，平均直径1.6μm，长度1～40cm，可在1800℃及以上温度下长期使用。
实施例5：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中，将5g聚乙烯吡咯烷酮换成2g聚氧化乙烯。获得亚微米氧化锆晶体纤维，直径1～2.3μm，平均直径1.7μm，长度1～40cm，可在1800℃及以上温度下长期使用。
实施例6：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中，将5g聚乙烯吡咯烷酮换成2.5g聚氧化丙烯。获得亚微米氧化锆晶体纤维，直径1～2.3μm，平均直径1.8μm，长度1～40cm，可在1800℃及以上温度下长期使用。
实施例7：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中，将5g聚乙烯吡咯烷酮换成4g聚乙烯吡咯烷酮和2g聚乙烯醇。获得亚微米氧化锆晶体纤维，直径1～2.2μm，平均直径1.9μm，长度1～40cm，可在1800℃及以上温度下长期使用。
实施例8：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中，将聚5g乙烯吡咯烷酮换成2g聚乙二醇和2g聚乙烯醇。获得亚微米氧化锆晶体纤维，直径1～2.5μm，平均直径1.8μm，长度1～40cm，可在1800℃及以上温度下长期使用。
实施例9：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中将45g六水硝酸钇换成28g，得到四方相的亚微米氧化锆晶体纤维。直径1～2.4μm，平均直径1.8μm，长度1～40cm。
实施例10：
如实施例1所述，所不同的是步骤(1)中将45g六水硝酸钇换成60g，得到立方相的亚微米氧化锆晶体纤维。直径1～2.4μm，平均直径1.8μm，长度1～40cm。
实施例11：
如实施例1所述，所不同的是步骤(3)中，蒸汽压力换为5大气压，处理时间为40min，配体醋酸的解析效率有所提高。
实施例12：
如实施例1所述，所不同的是步骤(4)中，在水蒸汽存在下，以0.5℃/min的升温速率升温至600℃。
Claims (6)
1.一种聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液，按如下步骤制得：
按碱式碳酸锆:冰乙酸:六水合硝酸钇:助剂:无水甲醇＝100:(35～55):(8～22):(1～5):(100～400)的重量比，分别称取碱式碳酸锆、冰乙酸、六水合硝酸钇、助剂和无水甲醇，在10～60℃、搅拌条件下混合并充分溶解，并在30～40℃减压浓缩得到无色透明、均一的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液，密度1.0～1.2g/ml(25℃测得)，用于制备亚微米氧化锆晶体纤维；
所述的助剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚醋酸乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基纤维素、羟烷基纤维素、烷基纤维素、葡聚糖、聚乙二醇等中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液，其特征在于所述碱式碳酸锆:冰乙酸:六水合硝酸钇:助剂:无水甲醇＝100:(40～50):(8～22):(1～3):(200～300)重量比。
3.一种用聚醋酸氧锆前驱体制备亚微米氧化锆晶体纤维的方法，步骤如下：
(1)制备权利要求1或2所述聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液；
(2)静电纺丝
将制得的聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液加入到带不锈钢针头的注射器中，采用高压静电纺丝法进行高压静电纺丝，工艺条件为：不锈钢针头不锈钢针头内径为0.13～0.60mm，温度为15～35℃，湿度为30～70％，电压为15～50kV，在负极接收屏上覆盖铝箔以接收纤维，接收距离为10～60cm；制得聚醋酸氧锆前驱体纤维；
(3)压力解析
将制得的聚醋酸氧锆前驱体纤维置于预热至90～110℃的压力容器中，通入水蒸汽后压力控制在2～20个大气压，升温至120～210℃进行解析处理，处理时间为5min～1h，使得前驱体纤维中的配体醋酸解析出来；
解析处理结束后，排放富集醋酸的蒸汽使压力容器内的温度降至80～100℃，将纤维继续放置于容器内干燥5～15min，然后取出进行后续热处理；
(4)中高温热处理
将压力解析处理后的纤维置于程控烧结炉内进行中高温热处理，在水蒸汽存在下，以0.5～3℃/min的升温速率升温至500～1000℃，使纤维发生充分解析并结晶转化为氧化锆晶体纤维；然后，以3～6℃/min的升温速率升温至1200～1600℃，并保温1～1.5h，对氧化锆晶体纤维进行充分烧结，获得亚微米氧化锆晶体纤维。
4.如权利要求3所述的用聚醋酸氧锆前驱体制备亚微米氧化锆晶体纤维的方法，其特征在于所得亚微米氧化锆晶体纤维直径为100nm～2.5μm，长度1～40cm。
5.如权利要求3所述的用聚醋酸氧锆前驱体制备亚微米氧化锆晶体纤维的方法，其特征在于所制备的亚微米氧化锆晶体纤维的晶相为四方相、四方相和立方相共存或者全稳定立方相。
6.如权利要求3所述的用聚醋酸氧锆前驱体制备亚微米氧化锆晶体纤维的方法，其特征在于步骤如下：
(1)聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液的制备：
称取300g聚醋酸氧锆、150g冰乙酸、45g六水合硝酸钇、5g聚乙烯吡咯烷酮在搅拌的条件下溶于600g无水甲醇；待固体完全溶解、反应液转变为透明溶液，在35℃下减压浓缩，直至获得无色透明、密度为1.2g/ml(25℃测得)的聚醋酸氧锆溶胶纺丝液；
(2)静电纺丝
将聚醋酸氧锆溶胶纺丝液加入到带6#不锈钢针头的玻璃注射器中，以重力推进纺丝液缓慢流出，在负极接收屏上覆盖铝箔收集纤维；在温度25℃，湿度为45％，电压为27kV，接收距离为30cm，将纺丝液从不锈钢针头中喷出，获得聚醋酸氧锆前驱体纤维；
(3)压力解析
将上述获得的聚醋酸氧锆前驱体纤维置于已经预热至110℃的压力容器中，通入水蒸气，在2.2个大气压和134℃的条件下进行压力解析处理，处理时间为30min，然后将压力容器中的气体排出，打开容器门后再将纤维放置5min后再取出；
(4)中高温热处理
将压力解析处理后的纤维置于程控烧结炉内，在水蒸汽存在下，以0.5℃/min的升温速率升温至500℃，以3.5℃/min的升温速率升温至1200℃，并保温1h，获得白色、四方和立方混合晶相的亚微米氧化锆晶体纤维，直径1～2.4μm，平均直径1.8μm，长度1～40cm，可在1800℃以上温度下长期使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201511025693.0A CN106929947A (zh) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | 聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201511025693.0A CN106929947A (zh) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | 聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106929947A true CN106929947A (zh) | 2017-07-07 |
Family
ID=59442663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201511025693.0A Pending CN106929947A (zh) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | 聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106929947A (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108276874A (zh) * | 2018-02-05 | 2018-07-13 | 西南石油大学 | 一种氧化锆/碳复合纤维改性环氧涂层的制备方法 |
| CN108301071A (zh) * | 2018-01-17 | 2018-07-20 | 太原理工大学 | 一种碳化锆晶体纤维的制备方法及其制备的碳化锆晶体纤维 |
| CN108914554A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-11-30 | 徐培培 | 一种新型环保耐火玄武岩纤维布 |
| CN108929049A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-12-04 | 徐培培 | 一种通过表面修饰提升玄武岩纤维耐高温性能的方法 |
| CN108996924A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-12-14 | 徐培培 | 一种窑炉用耐高温炉口幕帘用纤维 |
| CN109346654A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-02-15 | 中原工学院 | 一种基于氧化锆/芳纶复合纳米纤维的高温闭孔功能电池隔膜材料及其制备方法 |
| CN111792933A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-10-20 | 安徽同和晶体新材料股份有限公司 | 一种碱法制备环保氧化锆晶体纤维的方法 |
| CN111790355A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-10-20 | 山东大学 | 一种金属有机框架-氧化锆纤维复合材料及其制备方法与应用 |
| CN111925154A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-13 | 马鞍山市金韩防水保温工程有限责任公司 | 一种基于陶瓷纤维的墙面保温板及其制备方法 |
| CN112064150A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-12-11 | 山东金三河新材料科技有限公司 | 氧化锆耐火纤维的制备方法 |
| CN112876244A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-06-01 | 齐鲁工业大学 | 一种锆酸锶无机纤维及其制备方法 |
| CN113023775A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-06-25 | 齐鲁工业大学 | 一种配体修饰的氧化锆溶胶和氧化锆多晶纤维的制备方法 |
| CN113083214A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-09 | 山东大学 | 一种介孔锆/镧双氢氧化物纤维的制备方法及其在净化磷酸盐废水中的应用 |
| WO2021159646A1 (zh) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | 山东大学 | 镧系稀土-有机聚合物前驱体、镧系稀土氧化物纤维及制备方法与应用 |
| CN116177598A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-05-30 | 山东大学 | 一种以醋酸为配体的低成本锆源制备块体氧化锆气凝胶的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102557628A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-11 | 山东大学 | 一种柔性钇稳定氧化锆陶瓷纤维及其制备方法 |
| CN103993366A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-08-20 | 山东大学 | 碱式碳酸锆-甲醇体系制备聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及氧化锆晶体纤维的方法 |
-
2015
- 2015-12-30 CN CN201511025693.0A patent/CN106929947A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102557628A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-11 | 山东大学 | 一种柔性钇稳定氧化锆陶瓷纤维及其制备方法 |
| CN103993366A (zh) * | 2014-05-30 | 2014-08-20 | 山东大学 | 碱式碳酸锆-甲醇体系制备聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及氧化锆晶体纤维的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ABDUL-MAJEED AZAD: "Fabrication of yttria-stabilized zirconia nanofibers by electrospinning", 《MATERIALS LETTERS》 * |
| 拉马克瑞斯纳·希拉姆等著 莫秀梅等译: "《静电纺丝与纳米纤维导论》", 30 September 2012, 东华大学出版社 * |
| 黎四芳: "《从乙炔制取精细化学品》", 31 March 2016, 厦门大学出版社 * |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108301071A (zh) * | 2018-01-17 | 2018-07-20 | 太原理工大学 | 一种碳化锆晶体纤维的制备方法及其制备的碳化锆晶体纤维 |
| CN108276874A (zh) * | 2018-02-05 | 2018-07-13 | 西南石油大学 | 一种氧化锆/碳复合纤维改性环氧涂层的制备方法 |
| CN108914554A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-11-30 | 徐培培 | 一种新型环保耐火玄武岩纤维布 |
| CN108929049A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-12-04 | 徐培培 | 一种通过表面修饰提升玄武岩纤维耐高温性能的方法 |
| CN108996924A (zh) * | 2018-08-21 | 2018-12-14 | 徐培培 | 一种窑炉用耐高温炉口幕帘用纤维 |
| CN109346654A (zh) * | 2018-09-10 | 2019-02-15 | 中原工学院 | 一种基于氧化锆/芳纶复合纳米纤维的高温闭孔功能电池隔膜材料及其制备方法 |
| WO2021159646A1 (zh) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | 山东大学 | 镧系稀土-有机聚合物前驱体、镧系稀土氧化物纤维及制备方法与应用 |
| CN111790355B (zh) * | 2020-07-22 | 2021-10-08 | 山东大学 | 一种金属有机框架-氧化锆纤维复合材料及其制备方法与应用 |
| CN111790355A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-10-20 | 山东大学 | 一种金属有机框架-氧化锆纤维复合材料及其制备方法与应用 |
| CN111925154A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-13 | 马鞍山市金韩防水保温工程有限责任公司 | 一种基于陶瓷纤维的墙面保温板及其制备方法 |
| CN111792933A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-10-20 | 安徽同和晶体新材料股份有限公司 | 一种碱法制备环保氧化锆晶体纤维的方法 |
| CN112064150A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-12-11 | 山东金三河新材料科技有限公司 | 氧化锆耐火纤维的制备方法 |
| CN112064150B (zh) * | 2020-08-04 | 2023-03-28 | 山东金三河新材料科技有限公司 | 氧化锆耐火纤维的制备方法 |
| CN113083214A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-07-09 | 山东大学 | 一种介孔锆/镧双氢氧化物纤维的制备方法及其在净化磷酸盐废水中的应用 |
| CN112876244A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-06-01 | 齐鲁工业大学 | 一种锆酸锶无机纤维及其制备方法 |
| CN113023775A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-06-25 | 齐鲁工业大学 | 一种配体修饰的氧化锆溶胶和氧化锆多晶纤维的制备方法 |
| CN116177598A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-05-30 | 山东大学 | 一种以醋酸为配体的低成本锆源制备块体氧化锆气凝胶的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106929947A (zh) | 聚醋酸氧锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法 | |
| CN106929927A (zh) | 聚乙酰丙酮合锆前驱体溶胶纺丝液及亚微米氧化锆晶体纤维的制备方法 | |
| CN102557628B (zh) | 一种柔性钇稳定氧化锆陶瓷纤维及其制备方法 | |
| CN101498063B (zh) | 全稳定立方相氧化锆晶体纤维的制备方法 | |
| CN104752734B (zh) | 一种核‑壳纳米纤维结构中低温固态氧化物燃料电池阴极及其静电纺丝制备方法 | |
| CN104141181B (zh) | 一种含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法 | |
| CN102070326B (zh) | 多元复合氧化铝基连续纤维的制备工艺 | |
| CN102465357B (zh) | 多晶氧化锆纤维及氧化锆/氧化铝复合纤维的制备方法 | |
| CN109851336A (zh) | 一种高模量致密连续莫来石纳米陶瓷纤维及其制备方法 | |
| CN105839227B (zh) | 一种静电纺丝制备介孔氧化锆纤维的方法 | |
| CN101781817A (zh) | 一种氧化锆介孔纤维及其制备方法 | |
| CN102584243A (zh) | 一种硼化锆陶瓷纤维的制备方法 | |
| CN105002601A (zh) | 一种多晶Al2O3-Y3Al5O12复相纤维或纯YAG纤维的制备方法 | |
| CN103993366B (zh) | 碱式碳酸锆-甲醇体系制备氧化锆晶体纤维的方法 | |
| CN106637510A (zh) | 一种氧化锆纤维的制备方法 | |
| CN108286087A (zh) | 制备氧化铝板条增强氧化锆中空隔热纤维的方法 | |
| CN110184682A (zh) | 一种制备钙钛矿型LaCoO3的低温煅烧方法 | |
| CN103130271B (zh) | 超低密度块状全稳定氧化锆气凝胶及其制备方法 | |
| CN106801268A (zh) | 一种利用牛角瓜纤维获得中空氧化锆纤维的方法 | |
| Xu et al. | Recent advances in ZrO2 nanofibers: From structural design to emerging applications | |
| CN102180656B (zh) | 无机铝盐制备氧化铝基连续纤维的工艺 | |
| CN106187224B (zh) | 一种基于中空氧化锆的隔热材料组合物及制备方法 | |
| CN106592018A (zh) | 一种氧化铝纤维元素的溶胶凝胶制备方法 | |
| CN101634056B (zh) | 一种制备氧化铝基连续纤维的方法 | |
| CN113023775A (zh) | 一种配体修饰的氧化锆溶胶和氧化锆多晶纤维的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20180716 Address after: 250101 1-601A R & D center, 2350 development road, hi tech Zone, Ji'nan, Shandong Applicant after: Shandong de app energy saving materials Co., Ltd. Address before: No. 27, mountain Dana Road, Ji'nan City, Shandong, Shandong Applicant before: Shandong University |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170707 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |