CN104141181B - 一种含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法，其中ZrO2‑SiO2纤维是以碱式碳酸锆(≥40%ZrO2)为锆源，正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，以醋酸作为稳定剂及纺丝助剂，采用溶胶‑凝胶法和离心纺丝技术制备得到。其特征是复合纤维的制备方法分为制备前驱体胶体、离心纺丝、热处理得到ZrO2‑SiO2复合纤维纤维。ZrO2纤维具有最低的导热系数，且ZrO2熔点很高，可作为新型高温隔热材料使用。由于Y2O3稳定的高纯ZrO2纤维高温（≥1000℃）粉化率高，纤维强度差。添加适量的SiO2可以抑制ZrO2晶粒的长大，相比于单纯的YSZ纤维，其高温力学性能更好，扩大了YSZ纤维的使用温度范围。同时纤维密度降低、还具有良好的抗收缩性和抗热震性，是理想的轻质、高温隔热材料。
Description
技术领域
本发明属于耐火材料隔热技术领域，具体涉及一种含有SiO2掺杂的ZrO2多晶连续纤维的制备方法。
背景技术
耐火陶瓷纤维由于其具有优异的保温隔热性能而成为研究开发的热点。C纤维是一种性能优异的隔热材料，在非氧化气氛下，使用温度可达到1400℃，但是不能在氧化还原气氛下使用较长时间。氧化铝或者莫来石纤维也是一种性能优良的耐火隔热材料。可以在氧化还原气氛中重复使用。氧化锆陶瓷纤维与其他氧化物纤维相比，具有高熔点(2710±15℃)、导热系数最小、高温蒸汽压低、耐化学腐蚀等优点，是一种具有广泛应用前景的新型耐高温隔热材料。除了作为耐火材料外，氧化锆纤维还可以作为催化剂载体、金属基和陶瓷基复合材料的增强体，具有很大的应用价值。
目前制备多晶氧化锆连续纤维的方法主要有以下几种：
(1)有机聚锆法。将无机锆盐(氧氯化锆等)溶于有机溶剂中，并加入有机配位体，通过一定的方法聚合生成有机锆聚合物，使聚合物具有一定的粘度，纺丝，煅烧后得到氧化锆纤维。但原料多采用有机试剂、且成本较高，而且有的毒性较大、容易挥发造成污染。
(2)基体纤维浸渍法。将黏胶纤维通过一定的溶剂溶胀后，用锆盐和稳定剂溶液交换纤维中的溶剂，采用离心或者吸滤方法除去纤维表面多余的锆盐溶液。经烘干、煅烧后得到氧化锆纤维。缺点是结构缺陷多、机械强度较低。
(3)溶胶-凝胶法。将醋酸锆、甲酸锆等有机锆盐，通过水解和聚合过程转化成前驱体溶胶，然后进行纺丝得到凝胶纤维，经干燥、烧结后得到氧化锆纤维。是一种新型的制备多晶氧化锆纤维的方法。
(4)淤浆法。将锆盐溶液或者氧化锆超细粉通过添加有机聚合物混合制浆，经纺丝、煅烧后得到多晶氧化锆纤维。缺点是氧化锆超细粉体制备困难，且浆体稳定性较差。同时粉体中的原始晶粒继续长大，导致纤维晶粒粗大。
除了上述几种方法外，还有研究者采用化学气相沉积、电泳沉积法制备单晶或多晶氧化锆纤维，但仅限于实验室研究，不适于工业化生产。
美国专利US NO.4,520,114描述了一种制备亚稳定t-ZrO2粉末的方法。是将锆和钇的β-二酮金属配位体溶解于四氢呋喃有机溶剂中，其中钇作为稳定剂。去除过量的有机溶剂，形成含有一定质量的前驱体固体。将前驱体在N2气氛中，300～800℃热解 20～30min，降低含碳量至前驱体质量的1～10％。最后在纯O2气氛中，300～800℃煅烧20min，得到平均晶粒尺寸为95～100nm的亚稳定t-ZrO2粉末。由于锆源、钇源为有机物，且溶剂为有机溶剂。因此制备成本较高、且制备过程不易控制。
专利号CN 101,172,856 B公开了一种多晶氧化锆纤维的制备方法，是将超细四方氧化锆细粉与无毒水性分散剂和水一同混合制浆，得到固相含量为35～50vol％左右的水基氧化锆淤浆，然后采用挤出-凝固法成型，将淤浆通过直径为30～50um孔挤入凝胶浴中制备氧化锆纤维前驱体，再在1000～1500℃烧结1h得到t-ZrO2纤维。但得到的氧化锆纤维晶粒尺寸和密度较大，纤维长度较短，仅为10～20mm。
专利号EP 0,885,860 A1公布了一种氧化锆陶瓷纤维的制备方法。其采用溶胶-凝胶法，利用硝酸锆和硝酸钇为原料，并添加适量的增稠剂(羟丙甲基纤维素等)和消泡剂，浓缩后得到前驱体溶胶，采用挤出-凝固成型，将溶胶通过直径为70～100um的孔挤入到添加有氨水的凝胶浴中形成凝胶纤维，最后在惰性气体中1000～1200℃热处理得到最终的PSZ纤维。但纤维直径较粗、强度不高。
专利号CN 101,239,828A公布了一种氧化锆耐火纤维的制备方法。采用氧氯化锆、过氧化氢水溶液、三氯化钇或硝酸钇为原料，浓缩后得到可纺溶胶，离心纺丝得到凝胶纤维，经干燥、热处理后得到平均直径为5um、纯度高达99.5％的t-ZrO2纤维。采用氧氯化锆作为锆源，价格较高、且具有微毒性。
1975年的US NO.3,860,529采用基体纤维浸渍法得到t-ZrO2纤维，将人造丝纤维放在盐酸中浸泡一段时间，取出用水漂洗。在将纤维放入ZrOCl2和YCl3的混合溶液中，采用离心法除去纤维表面多余的锆盐溶液。经烘干、800℃左右烧结后得到t-ZrO2纤维。采用浸渍法制备纤维强度不高。
1975年的美国专利NO.3,861,947公开了一种具有锆石涂层的氧化锆纤维的制备方法，将表面含有一无定形态的SiO2薄膜的氧化锆纤维在2000～2500°F下热处理一段时间，无定型态SiO2与ZrO2纤维反应，在氧化锆纤维表面形成锆石相，形成具有锆石相涂层的氧化锆纤维。这种纤维具有良好的抗收缩性和抗热震性，是理想的轻质、隔热材料。但仅在表面含有一层涂层，高温下使用，粉化率仍比较严重。
1990年的美国专利No.4,937,212和1996年的美国专利No.Re35,143描述了一种氧化锆纤维的制备方法，也采用淤浆法：将粒径为5～200nm的氧化锆微粉和醋酸氧锆溶液以及有机聚合物的水溶液混合后，浓缩，采用干法纺丝或挤出纺丝法得到前驱体纤维，400～2000℃热处理后得到纤维直径为10～60um，拉伸强度不低于0.5GPa的多晶氧化锆纤维。但纤维直径较大、且氧化锆超细粉体制备困难，浆体稳定性差。
2004年的美国专利NO.6,790,807B2描述了一种氧化锆纤维的制备方法，采用溶胶 -凝胶法，将事先制备好的金属氧化物(Y2O3、MgO、CaO等)胶体分散剂和具有分子式为[Zr4(OH)12(X)12(H2O)4]n(X)2n.2nH2O的无机聚锆溶液混合在一起，加入PEO等纺丝助剂。调整至适宜粘度后离心纺丝得到前驱体纤维，500℃热处理后得到多晶氧化锆纤维。但无机聚锆溶液制备比较困难。
采用浸渍法、有机聚锆法、溶胶-凝胶法等制备氧化锆纤维前驱体过程中，含有大量有机物和水分，在烧结过程中，大量挥发物排出，导致氧化锆纤维不够致密、且抗拉强度较低，同时氧化锆纤维随着温度的上升(900℃以上)，纤维强度急剧下降。
发明内容
发明目的：为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种具备较高抗拉强度和耐高温性能的含有SiO2掺杂的ZrO2多晶连续纤维的制备方法。
技术方案：为解决上述技术问题，本发明的一种含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法，其制备步骤包括如下：
(1)制备ZrO2-SiO2纤维前驱体胶体：a，将冰乙酸和碱式碳酸锆按照体积重量比值为0.36～0.4(ml/g)的量加入到反应釜中，并加入适量的水，反应完全后过滤得到无色透明的醋酸合锆母液；b，将TEOS和无水乙醇的共混物加入到浓硝酸与醋酸的混合溶液中，TEOS在酸性条件下水解，得到硅酸溶液；c，将得到的硅酸溶液添加到醋酸合锆母液中，加入ZrO2和SiO2总质量的10wt.％的醋酸作为硅酸溶胶添加到醋酸合锆母液胶体稳定剂及纺丝助剂，也可添加ZrO2含量的2mol％的醋酸钇作为掺杂纤维的稳定剂，60～65℃下抽真空浓缩至一定粘度，得到ZrO2-SiO2纤维前驱体溶胶，其粘度值为20～32Pa·s。
(2)离心纺丝：采用离心纺丝机纺丝，根据所制备胶体的粘度的不同，调整合适的风速、转速及温度，最终得到直径均匀的凝胶纤维。
(3)制备ZrO2-SiO2复合纤维：将得到的凝胶纤维55～65℃下干燥24h，900～1300℃下热处理2h，得到所需要的多晶ZrO2-SiO2复合纤维。
进一步地，所述离心纺丝的过程为：前驱体胶体在离心力的作用下，从孔径为0.5mm的小孔中高速离心甩出后，再经50～70℃的热空气流进行二次牵引，干燥、固化，最终得到直径均匀且韧性较好的前驱体长纤维，所述纤维长度为20～50cm、平均直径为10～13um。其中，甩丝头的直径为45mm，高度为35mm，周围均匀分布了12个直径为0.5mm的小孔。离心机的转速为2000～3500r/min，成纤罩内的温度为50～65℃，相对湿度为20％～40％。
进一步地，所述TEOS、无水乙醇、浓硝酸、醋酸、水按照体积比为10:5:1:1:15。
进一步地，所述步骤(3)中凝胶纤维进行热处理的过程如下：将凝胶纤维放入热 处理炉中，以1℃/min的升温速率从100℃升温至500℃，并保温1h，200～500℃通入水蒸气。纤维热解所产生的挥发性气体缓慢从纤维中逸出，使纤维表面保持光滑、不会产生气孔、微裂纹等缺陷。然后以3℃/min的升温速率升温至700℃，并保温1h，最后纤维以5℃/min升温至900℃以上得到所要制备的多晶ZrO2-SiO2连续纤维。
本发明ZrO2-SiO2复合纤维是以碱式碳酸锆(≥40％ZrO2)为锆源，正硅酸乙酯(TEOS)为硅源，以醋酸作为稳定剂及纺丝助剂，采用溶胶-凝胶法和离心纺丝技术制备得到，由于Y2O3稳定的高纯ZrO2纤维韧性和耐高温性能较差，因此添加一定质量分数的氧化物第二相(Al2O3、SiO2等)用以改善ZrO2纤维的性能，其特征是制备方法分为制备ZrO2-SiO2纤维前驱体胶体、离心纺丝得到凝胶纤维、干燥热处理后得到含有SiO2掺杂的ZrO2纤维。制备的ZrO2-SiO2纤维的平均直径为5～10um；晶粒尺寸小于100nm，最优选地，晶粒小于10nm，纤维可在1200℃以上高温使用，仍具有较高的拉伸强度，提高了纯氧化锆纤维的耐火度，纤维的主晶相为亚稳定的t-ZrO2相，同时还有少量的SiZrO4第二相的掺杂，用于改善纤维的性能。
有益效果：ZrO2纤维具有最低的导热系数，且ZrO2熔点很高，是新型的耐火保温材料。本发明所制备的含有SiO2掺杂的ZrO2纤维，采用SiO2第二相抑制ZrO2晶粒的长大，对其纤维进行增韧，大大增加了抗拉强度。
同时采用溶胶-凝胶法制备的胶体稳定，纺丝性能优异。采用碱式碳酸锆作为锆源，成本低廉。采用优选的热处理工艺，相比于单纯的YSZ纤维，其高温力学性能更好，扩大了YSZ纤维的使用温度范围。
附图说明
图1和图2分别是ZrO2-5wt.％SiO2复合纤维1300℃时热处理2h的SEM照片和XRD图谱。
图3和图4分别是ZrO2(2mol％Y2O3)-5wt.％SiO2复合纤维1100℃时热处理2h的SEM照片和XRD图谱。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作更进一步的说明。
实施例一：
用电子称称取400g碱式碳酸锆，倒入反应釜中。用量筒量取160ml冰乙酸(100g碱式碳酸锆用40ml冰乙酸溶解)，倒入反应釜中，并加入250ml蒸馏水，反应产生大量气泡，一段时间后，过滤得到无色透明的醋酸合锆溶液。
按照ZrO2:SiO2的质量比为95:5的化学组成，量取正硅酸乙酯(TEOS)31ml，将TEOS和无水乙醇的共混物加入到硝酸与醋酸的混合溶液中，TEOS在酸性条件下快速水解， 得到硅酸溶液。其中TEOS、无水乙醇、浓硝酸、醋酸、水按照体积比为10:5:1:1:15。同时硅酸溶液应尽快使用，以免长时间静置形成三维网状结构，失去效用。
将硅酸溶液加入到所制备的醋酸合锆溶液中，然后加入15ml冰乙酸作为胶体稳定剂及纺丝助剂，60℃抽真空浓缩2～2.5h后，制成粘度约为22～30Pa.s的前驱体胶体。
将得到的前驱体胶体在自制的离心纺丝机上离心纺丝，根据胶体的粘度调整纺丝机的转速、风速和温度，通过离心力将纺丝原液甩出，并经过热空气流的二次牵引，得到纤维长度为10～50cm，直径10～13um的凝胶纤维。其中，甩丝头的直径为45mm，高度为35mm，周围均匀分布了12个直径为0.5mm的小孔。离心机的转速为2000～3500r/min，成纤罩内的温度为50～65℃，相对湿度为20％～40％。凝胶纤维经65℃干燥24h后，放在热处理炉中，以1℃/min的升温速率从100℃升温至500℃，保温1h后，200～500℃通入水蒸气。纤维热解所产生的挥发性气体缓慢从纤维中逸出，使纤维表面保持光滑、不会产生气孔、微裂纹等缺陷。再以3℃/min的升温速率升温至700℃，保温1h，最后以5℃/min的速率升温至1300℃，保温2h，得到ZrO2-5％SiO2纤维，如图1所示。
通过本实施例得到的ZrO2-5wt.％SiO2纤维平均直径为5～10um，且表面光滑，无气孔和微裂纹的出现。纤维主晶相为斜锆石(baddelevite)相，如图2所示。这种结构的ZrO2是一种缺氧的氧化锆，结构致密。纤维密度5.3g/cm3，拉伸强度约为410MPa，杨氏模量102.8GPa，导热系数为0.33W/(m·K)。
实施例二：
用电子称称取200g碱式碳酸锆，倒入反应釜中。用量筒量取72ml冰乙酸(100g碱式碳酸锆用36ml冰乙酸溶解)，倒入反应釜中，并加入150ml蒸馏水。反应产生大量气泡，一段时间后，过滤得到无色透明的醋酸合锆溶液。
按照ZrO2:SiO2的质量比为92.2:7.8的化学组成，量取正硅酸乙酯(TEOS)25ml，将TEOS和无水乙醇的共混物加入到浓硝酸与醋酸的混合溶液中，搅拌0.5h，TEOS在酸性条件下快速水解，得到硅酸溶液。其中TEOS、无水乙醇、浓硝酸、醋酸、水按照体积比为10:5:1:1:15。将得到的硅溶液加入到所制备的醋酸合锆溶液中，然后加入10ml冰乙酸作为胶体稳定剂及纺丝助剂，65℃抽真空浓缩1.5～2h后，制成粘度约为25～30Pa.s的前驱体胶体。
将得到的前驱体胶体在自制的离心纺丝机上离心纺丝，其原理是前驱体胶体在离心力的作用下，从孔径为0.5mm的小孔中高速离心甩出后，再经50～70℃的热空气流进行二次牵引，干燥、固化，最终得到直径均匀且韧性较好的前驱体长纤维，纤维长度为15～40cm，直径8～10um。离心机的转速为3000～3500r/min，成纤罩内的温度为50～60℃，相对湿度为20％～50％。凝胶纤维经55℃干燥25h后，放在热处理炉中，以1℃/min的 升温速率从100℃升温至500℃，保温1h后，200～500℃通入水蒸气。纤维热解所产生的挥发性气体缓慢从纤维中逸出，使纤维表面保持光滑、不会产生气孔、微裂纹等缺陷。再以3℃/min的升温速率升温至700℃，保温1h，最后以5℃/min的速率升温至900℃，保温2h，得到ZrO2-7.8％SiO2多晶连续纤维。低温热处理阶段，应缓慢加热，其原因是升温速率较小，使纤维中的有机物缓慢分解，产生的气体缓慢挥发，不会在纤维表面产生气孔而影响纤维的性能。
通过本实施例得到的ZrO2-7.8wt.％SiO2纤维平均直径为7um，且表面光滑，无气孔和微裂纹等缺陷的产生。纤维密度4.2g/cm3，纤维拉伸强度为约1.2GPa，杨氏模量145GPa，导热系数为0.21W/(m·K)。
实施例三：
按实施例一制备无色透明的醋酸合锆溶液和硅酸溶液。按照Y2O3的量为ZrO2含量的2mol％，量取17.6g的醋酸钇(分子式为Y(Ac)3·4H2O)，在ZrO2的相变过程中，采用Y2O3作为ZrO2的稳定剂。将硅酸溶胶加入到所制备的醋酸合锆溶液中，然后将醋酸钇加入到两者的混合溶液中，最后加入20ml冰乙酸作为胶体稳定剂及纺丝助剂，采用磁性搅拌器搅拌使醋酸钇完全溶解。67℃抽真空浓缩2～2.5h后，制成粘度约为23～32Pa.s的前驱体胶体。
在自制的离心纺丝机上离心纺丝，前驱体胶体在离心力的作用下，从孔径为0.5mm的小孔中高速离心甩出后，再经50～70℃的热空气流进行二次牵引，干燥、固化，最终得到直径均匀且韧性较好的前驱体长纤维，纤维长度为15～40cm，直径8～10um。离心机的转速为2800～3500r/min，成纤罩内的温度为45～55℃，相对湿度为30％～50％。得到纤维长度在10～40cm，直径9～13um的前驱体凝胶纤维。经55～60℃干燥24h后，放在热处理炉中，以1℃/min的升温速率从100℃升温至500℃，保温1h后，200～500℃通入水蒸气。纤维热解所产生的挥发性气体缓慢从纤维中逸出，使纤维表面保持光滑、不会产生气孔、微裂纹等缺陷。再以3℃/min的升温速率升温至700℃，保温1h，最后以5℃/min的速率升温至1100℃，保温2h，得到YSZ-5wt.％SiO2纤维，如图3所示。得到的氧化锆纤维平均直径为7～10um，且纤维表面光滑，无气孔和微裂纹的出现。同时其与单纯的Y2O3稳定的ZrO2(YSZ)纤维相比，室温拉伸强度大大提高，密度降低、扩大了高温使用范围。纤维主晶相为t-ZrO2相，如图4所示。密度为4.8g/cm3，拉伸强度约为830MPa，杨氏模量121GPa，导热系数为0.28W/(m·K)。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法，其特征在于：制备步骤包括如下：
(1)制备ZrO2-SiO2纤维前驱体胶体：a，将冰乙酸和碱式碳酸锆按照体积重量比值为0.36～0.4(ml/g)的量加入到烧杯中，加入适量的水，反应完全后过滤得到无色透明的醋酸合锆母液；b，将正硅酸乙酯(TEOS)和无水乙醇的共混物加入到硝酸与醋酸的混合溶液中，搅拌，TEOS在酸性条件下水解，得到硅酸溶液；c，将得到的硅酸溶液添加到醋酸合锆母液中，加入醋酸作为胶体稳定剂及纺丝助剂，或者加入醋酸钇作为ZrO2纤维的稳定剂，60～65℃下抽真空浓缩至一定粘度，得到ZrO2-SiO2纤维前驱体溶胶，其粘度值为20～32Pa·s；
(2)离心纺丝：采用自制离心纺丝机离心纺丝最终得到直径均匀的凝胶纤维；
(3)制备ZrO2-SiO2纤维：将得到的凝胶纤维55～65℃下干燥24h，对凝胶纤维进
行热处理的过程如下：将凝胶纤维放入热处理炉中，以1℃/min的升温速率从100℃升温至500℃，并保温1h，200～500℃通入水蒸气，纤维热解所产生的挥发性气体缓慢从纤维中逸出，使纤维表面保持光滑、不会产生气孔、微裂纹缺陷，然后以3℃/min的升温速率升温至700℃，并保温1h，最后纤维以5℃/min升温至900～1300℃热处理2h，得到所需要的多晶ZrO2-SiO2连续纤维。
2.根据权利要求1所述的含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法，其特征在于：所述离心纺丝的过程为：前驱体胶体在离心力的作用下，从孔径为0.5mm的小孔中高速离心甩出后，再经过50～60℃的热空气流进行二次牵引，干燥、固化，最终得到直径均匀且韧性较好的前驱体长纤维，所述纤维长度为20～50cm、平均直径为10～13um，其中，甩丝头的直径为45mm，高度为35mm，周围均匀分布了12个直径为0.5mm的小孔，离心机的转速为2000～3500r/min，成纤罩内的温度为50～65℃，相对湿度为20％～40％。
3.根据权利要求1所述的含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法，其特征在于：所述TEOS、无水乙醇、浓硝酸、醋酸、水按照体积比为10:5:1:1:15。
4.根据权利要求1所述的含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中加入醋酸的质量为ZrO2和SiO2总质量的10wt％，醋酸作为胶体稳定剂及纺丝助剂。
5.根据权利要求1所述的含有SiO2掺杂的ZrO2纤维的制备方法，其特征在于：ZrO2含量的2mol％量的醋酸钇作为ZrO2纤维的稳定剂。
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Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN109750388B (zh) * | 2019-03-05 | 2021-04-23 | 山东大学 | 一种缺陷型萤石相锆酸钆纤维的制备方法 |
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| CN111001399A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-14 | 武汉纺织大学 | 一种用于窗纱纱网的具有光催化功能的陶瓷纤维及其制备方法 |
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Family Cites Families (6)
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