CN106928543B - 非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物 - Google Patents
非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及包含(A)高结晶性聚丙烯91~95重量份和(B)次膦酸盐系无机阻燃剂5~9重量份、且不包含卤素和锑系化合物中的任一种的环保性非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及环保性非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物。
背景技术
聚丙烯树脂具有优异的加工特性、耐化学药品性、耐候性、高滑动性的特性,因此容易制造为注塑成型品、膜、吹塑成型品的形态,是广泛用于汽车、建筑材料、电气部件等领域的材料。但是,聚丙烯树脂从化学结构来看是易燃性物质,因此为了赋予阻燃特性而并用添加各种有机系或无机系阻燃剂。特别是在使用卤素系(溴系或氯系)阻燃剂的情况下,推荐必须添加氧化锑(更通常是三氧化锑)作为阻燃助剂使用,最近,根据GHS(全球化学品统一分类和标签制度(Globally Harmonized System of Classification and Labellingof Chemicals))有害物质管理基准,怀疑锑引起呼吸器官系统刺激,损伤胎儿或生殖能力,确认长期或反复暴露于锑会引起肝、肾等特定脏器损伤,因而将其分类为有害物质;另外,根据EU出版的IEC 61219-1-29(绿色认证(Green label))标准,电气用品素材的锑含量被控制在低于900ppm,业界表现出减少或避免使用氧化锑的动向。
作为以往的技术,韩国登记专利第662184号公报中公开了使用聚丙烯和羧基次膦酸作为非卤素阻燃性热塑性树脂组合物,但与使用过度的阻燃剂相比,阻燃性不良,有缺点。
发明内容
【技术问题】
用于解决前述问题的本发明目的在于,提供完全不添加卤素和锑系化合物、环保性优异、并且能够实现阻燃性的非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物。
【解决问题的方案】
为了实现所述目的,本发明提供一种非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物,其特征在于,
以阻燃聚丙烯树脂组合物为100重量份计,包含(A)高结晶性聚丙烯91~95重量份和(B)次膦酸盐系无机阻燃剂5~9重量份,
所述(B)次膦酸盐系无机阻燃剂包含下述的化学式1所表示的次膦酸盐金属盐,
所述(B)次膦酸盐系无机阻燃剂不包含卤素和锑系化合物中的任一种。
【化学式1】
(上述化学式1中,R1和R2相同或彼此不同,是碳原子数1~6的烷基、芳基或苯基,n为1~3,M为铝、钠、钾、锌、钙或锰。)
本发明的其他目的是提供由所述阻燃聚丙烯树脂组合物制造的成型品。
【发明效果】
本发明可以提供环保性非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物。
本发明的阻燃聚丙烯树脂组合物由于不使用现存的卤素和氧化锑系阻燃剂,因此可以解决因现存的阻燃剂而产生的问题,从而环保。
另外,本发明的非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物的刚性和耐热性优异,能够适用于电机电子部件、汽车、建筑材料等。
具体实施方式
以下,更具体地说明本发明。
本发明涉及非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物,根据本发明的一个实施例,所述聚丙烯树脂组合物可以包含(A)高结晶性聚丙烯和(B)次膦酸盐系无机阻燃剂。
所述非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物由于在聚丙烯树脂中应用了次膦酸盐系无机阻燃剂,因此即使不使用卤素或氧化锑系化合物,也显示出优异的阻燃性。
(A)高结晶性聚丙烯
本发明中,以聚丙烯树脂组合物为100重量份计,包含所述高结晶性聚丙烯91~95重量份。
所述高结晶性聚丙烯少于91重量份时,由于过剩的阻燃剂等,因而外形变得不良,超过95重量份时,难以得到阻燃性。
所述高结晶性聚丙烯(High Crystallinity PolyPropylene)可以是有关立构规整性的全同立构指数(Isotactic Index)为95.0~99.0的HIPP(高全同立构指数聚丙烯(High Isotacticity PolyPropylene))的全同立构聚丙烯均聚物。
如果所述全同立构指数高,则聚丙烯的结晶化度増加,与一般的聚丙烯相比,刚性等机械物性和耐热性得以改善。
所述高结晶性聚丙烯的溶融指数(MI)为1~70g/10分钟(在ASTM D1238的230℃、2.16kg条件下测定),所述溶融指数小于1g/10分钟时,部件的成形性不良,可以降低生产性,所述溶融指数超过70g/10分钟时,冲击强度急剧降低,从而不优选。
(B)次膦酸盐系无机阻燃剂
所述次膦酸盐(Phosphinate)系无机阻燃剂可以包含下述化学式1所表示的次膦酸盐系金属盐。
【化学式1】
上述化学式1中,R1和R2彼此相同或不同,可以是碳原子数1~6的烷基、芳基或苯基。所述M可以是铝、钠、钾、锌、钙或锰等,优选是最外层电子为2个的钙。所述n为1~3,表示金属的最外层电子价数。
本发明中,以次膦酸盐系无机阻燃剂为100重量份计,包含上述化学式1的次膦酸盐系金属盐30~90重量份。
所述次膦酸盐系金属盐的含量如果小于30重量份,则在聚丙烯树脂内不可能正常表现阻燃性,如果超过90重量份,则阻燃剂的分散性非常低,难以均匀表现阻燃性。
所述次膦酸盐系无机阻燃剂可以包含磷,但不包含卤素和锑系化合物。
本发明中,优选的是以聚丙烯树脂组合物为100重量份计,包含所述次膦酸盐系无机阻燃剂5~9重量份。
所述次膦酸盐系无机阻燃剂小于5重量份时,树脂组合物的阻燃性表现效果不充分,超过9重量份时,因阻燃剂而导致成型品的外形状态不良,或树脂组合物的混炼性和物性的表现降低,从而不优选。
根据本发明的一个实施例,相对于次膦酸盐系无机阻燃剂100重量份,包含所述磷20~40重量份,不在所述含量范围时,有时难以正常表现阻燃性。
本发明的聚丙烯树脂组合物可以利用本技术领域已知的树脂组合物的制造方法和加工条件来制造,例如,可以在聚丙烯融点以上进行配合,混炼,进行颗粒化。
根据本发明的一个实施例,关于本发明的聚丙烯树脂组合物,用亨舍尔混合机混合2~4小时,用双螺杆挤出机在160~220℃温度下进行溶融和混炼,可以制造树脂组合物。
另外,根据本发明的一个实施例,所述玻璃纤维,为了充分保持无机充填材的形状,可以在用挤出机混炼时在挤出途中从侧面投入。
本发明的聚丙烯树脂组合物可以利用注塑成形、挤出成形等通常的成形法制造聚丙烯树脂成型品,所述成型品的刚性和耐热性等优异,可以适用于电机电子部件、汽车、建筑材料等。
以下,通过实施例更具体地说明本发明,但下述实施例只是本发明的例示,不限制本发明的保护范围。
实施例1~6
按照下述表1的成分和配合比例,将聚丙烯、阻燃剂和添加剂用亨舍尔混合机干式混合后,一次性全部投入SM platek公司制的TEK30双螺杆混炼挤出机的料斗中,在挤出机内部一起进行溶融混炼(160~220℃温度),制造树脂组合物。接着,对于所述树脂组合物,用TOYO公司制的TOYO-180T(合模力180吨),以注塑温度在进料斗部沿喷嘴顺序依次为0/160/220/220/200℃、模具温度为60℃、注塑压力为60~100bar的条件进行注塑成形,制作用于测定物性的适应ASTM和UL标准的试验片。测定所制造的试验片的密度、抗拉强度、伸长率、弯曲弹性模量、冲击强度、热变形温度、阻燃性以及卤素和锑系化合物的含量。结果示于表2。
【表1】
【表2】
比较例1~8
按照下述表3的成分和配合比例构成,除此以外,按照与实施例1相同的方法制造聚丙烯树脂组合物。测定所制造的试验片的密度、抗拉强度、伸长率、弯曲弹性模量、冲击强度、热变形温度、阻燃性以及卤素和锑系化合物的含量。将其结果示于表4。
【表3】
【表4】
**针对表1和表3中使用的各成分,说明如下。
(A)高结晶性聚丙烯
(A-1)聚丙烯-1:高结晶性聚丙烯、韩华道达尔公司、溶融指数(MI):1~40g/10分钟、全同立构指数95.0~99.0%
(A-2)聚丙烯-2:高结晶性聚丙烯、韩华道达尔公司、溶融指数(MI):30~70g/10分钟、全同立构指数95.0~99.0%
(A-3)聚丙烯-3:高结晶性聚丙烯、韩华道达尔公司、溶融指数(MI):30~70g/10分钟、全同立构指数80.0~94.0%
(B)阻燃剂
(B-1)阻燃剂-1:次膦酸盐系钙金属盐30~90重量%、Italmatch公司、磷20~40重量%(Hypophosporous acidcalcium salt、Calcium hypophosphite、Calciumphosphinate)
(B-2)阻燃剂-2:次膦酸盐系钙金属盐30~90重量%、Italmatch公司、溴15~18重量%、磷11~13重量%(Hypophosporous acidcalcium salt、Calcium hypophosphite、Calcium phosphinate)
(B-3)阻燃剂-3:四溴-双酚A-双(2,3-二溴丙醚)、ICL公司、溴65重量%
(B-4)阻燃剂-4:三氧化锑、日星锑株式会社
(C)其他
(C-1)滑石:板状滑石、KOCH株式会社、粒径11~13μm
**试验片的物性测定方法如下。
1)密度:通过ASTM D1238的方法在常温下测定。
2)抗拉强度和伸长率:通过ASTM D638的方法在常温下测定。
3)弯曲弹性模量:通过ASTM D790的方法在常温下测定。
4)冲击强度:通过ASTM D256的方法在常温下测定。
5)热变形温度:通过ASTM D648的方法在常温下测定。
6)阻燃性:利用3.2、1.6和0.8mm的试验片,通过UL subject94(美国保险商实验室)的“用于机械部件的塑料物质的燃烧性试验”方法在常温下测定。
7)有害物质:利用分析装备EDX和ICP-OES在常温下测定。
如上述表2所示,本发明的聚丙烯树脂组合物添加了次膦酸盐系无机阻燃剂而不使用卤素和锑系化合物,显示出优异的阻燃性。
另外,即使使用相同的阻燃剂,以阻燃剂4重量%进行混炼的比较例1和以阻燃剂5重量%进行混炼的实施例1进行对比时,可以确认在所有试验片厚度下的阻燃性都降低了;以阻燃剂4重量%进行混炼的比较例3和以阻燃剂5重量%进行混炼的实施例4进行对比时,可以确认在试验片厚度为3.2mm时显示出类似的阻燃性,但在试验片厚度为1.6mm和0.8mm时阻燃性降低。
另外,包含过量的阻燃剂的比较例2和比较例4中,显示出与实施例3和实施例6类似的阻燃性,但密度増加,冲击强度急剧降低,由于昂贵的阻燃剂的含量増加因而产品的成本价负担增大,比较例5中显示出与实施例1类似的阻燃性,但冲击强度差,含有作为有害物质的卤素物质,并不环保。
另外,比较例6和比较例7给出了含现存的阻燃剂和三氧化锑以及滑石的树脂组合物,与实施例4相比,可以确认物理特性低,且含有作为有害物质的卤素和锑物质,可知比较例8的聚丙烯树脂组合物的全同立构指数低,且抗拉强度和弯曲弹性模量差。
因此,本发明的非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物包含次膦酸盐系无机阻燃剂,即使不添加卤素和锑系化合物这样的有害物质,阻燃性和热稳定性也优异。
另外,由于不使用有害物质因而是环保的,适合作为重视环境的未来材料。
Claims (2)
1.一种非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物,其特征在于,以阻燃聚丙烯树脂组合物为100重量份计,包括:
(A)高结晶性聚丙烯91~95重量份、和
(B)无机阻燃剂5~9重量份,所述(B)无机阻燃剂包括次膦酸盐和磷,
所述(B)无机阻燃剂包含下述的化学式1所表示的次膦酸盐系金属盐,
所述(B)无机阻燃剂不包含卤素和锑系化合物中的任一种,
【化学式1】
上述化学式1中,R1和R2相同或彼此不同,是碳原子数为1~6的烷基、芳基或苯基,n为1~3,M为铝、钠、钾、锌、钙或锰,
其中所述(A)高结晶性聚丙烯是在ASTM D1238的230℃、2.16kg条件下测定的溶融指数(MI)显示为1~70g/10分钟、全同立构指数为95.0~99.0的聚丙烯均聚物,
其中以所述(B)无机阻燃剂为100重量份计,所述(B)无机阻燃剂包含磷20~40重量份,
以所述(B)无机阻燃剂为100重量份计,所述(B)无机阻燃剂包含所述次膦酸盐系金属盐30~90重量份。
2.一种成型品,其是由权利要求1所述的非卤素阻燃聚丙烯树脂组合物制造的。
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