JP6100069B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6100069B2 JP6100069B2 JP2013086741A JP2013086741A JP6100069B2 JP 6100069 B2 JP6100069 B2 JP 6100069B2 JP 2013086741 A JP2013086741 A JP 2013086741A JP 2013086741 A JP2013086741 A JP 2013086741A JP 6100069 B2 JP6100069 B2 JP 6100069B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- mass
- parts
- resin composition
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔1〕
(a)ポリプロピレン樹脂40〜20質量部と、
(b)ポリフェニレンエーテル樹脂60〜80質量部と、
を含み、
前記(a)成分と前記(b)成分との総量100質量部に対して、
(c)ビニル芳香族化合物単位を主体とする重合体ブロックAと、1,2−ビニル結合量及び3,4−ビニル結合量の総量が30〜90%であり、かつ共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックBと、を含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された、水素添加ブロック共重合体1〜20質量部と、
(d)リン酸エステル系難燃剤5〜25質量部と、
(e)ホスフィン酸塩0.1〜12質量部と、
(f)酸化鉄0.1〜5質量部と、
を含む樹脂組成物。
〔2〕
前記(a)成分と前記(b)成分の総量100質量部に対する、
前記(a)成分の含有量が、35〜25質量部であり、
前記(b)成分の含有量が、65〜75質量部である、〔1〕に記載の樹脂組成物。
〔3〕
前記(c)成分の前記重合体ブロックBにおける、前記1,2−ビニル結合量及び3,4−ビニル結合量の総量が、65〜90%である、〔1〕又は〔2〕に記載の樹脂組成物。
〔4〕
前記(d)成分が、縮合リン酸エステル系難燃剤である、〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
〔5〕
前記(e)成分が、ジアルキルホスフィン酸アルミニウムである、〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
〔6〕
〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む、成形品。
本実施形態の樹脂組成物は、(a)ポリプロピレン樹脂40〜20質量部と、
(b)ポリフェニレンエーテル樹脂60〜80質量部と、を含み、
(a)成分と(b)成分との総量100質量部に対して、
(c)ビニル芳香族化合物単位を主体とする重合体ブロックAと、1,2−ビニル結合量及び3,4−ビニル結合量の総量が30〜90%であり、かつ、共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックBと、を含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された、水素添加ブロック共重合体1〜20質量部と、
(d)リン酸エステル系難燃剤5〜25質量部と、
(e)ホスフィン酸塩0.1〜12質量部と、
(f)金属酸化物0.1〜5質量部と、を含む樹脂組成物である。本実施形態の樹脂組成物は、難燃性、流動性、及び耐熱性のバランスに優れる。
(a)成分及び(b)成分の含有量が、これらの範囲であることで、樹脂組成物の難燃性、耐熱性、耐溶剤性、及びガスバリア性が一層向上する。
(a)ポリプロピレン樹脂(以下、「PP」と略す場合がある。)は、特に限定されず、例えば、プロピレンの単独重合体(ポリプロピレンホモポリマー)でもよいし、プロピレンと他の単量体との共重合体(プロピレンコポリマー)であってもよい。これらの中でも、好ましくは結晶性ポリプロピレンホモポリマー、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体である。ここで、「結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体」とは、重合の第一工程で得られる結晶性プロピレンホモポリマー部分と、重合の第二工程以降でプロピレン、エチレン及び/又は少なくとも1つの他のα−オレフィン(例えば、ブテン−1、ヘキセン−1等)を共重合して得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分とを有する共重合体をいう。
(b)ポリフェニレンエーテル樹脂(以下、「PPE」と略す場合がある。)は、特に限定されず、フェニレンエーテルの単独重合体(ポリフェニレンエーテルホモポリマー)でもよいし、フェニレンエーテルと他の単量体との共重合体(ポリフェニレンエーテルコポリマー)でもよい。これらの中でも、好ましくは、下記式(1)で表わされる繰り返し単位構造を有する単独重合体及び/又は共重合体である。(b)成分の還元粘度(0.5g/dLのクロロホルム溶液,30℃測定)は、特に限定されないが、好ましくは0.15〜0.7であり、より好ましくは0.2〜0.6である。
(c)水素添加ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物単位を主体とする重合体ブロックAと、1,2−ビニル結合量と3,4−ビニル結合量の総量が30〜90%であり、かつ、共役ジエン化合物単位を主体とする共重合体ブロックBと、を含むブロック共重合体の少なくとも一部を水素添加された、水素添加ブロック共重合体である。
重合体ブロックAにおいて「ビニル芳香族化合物単位を主体とする」とは、重合体ブロックA中にビニル芳香族化合物単位を50質量%を超えて含有することをいう。重合体ブロックA中のビニル芳香族化合物単位の割合は、好ましくは60質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、更に好ましくは90質量%以上であり、より更に好ましくは100質量%である。ビニル芳香族化合物単位の割合を上記範囲とすることによって、流動性、耐衝撃性、ウェルド、及び外観が一層向上する。
重合体ブロックBにおいて「共役ジエン化合物単位を主体とする」とは、重合体ブロックB中に共役ジエン化合物を、50質量%を超えて含有することをいう。重合体ブロックB中の共役ジエン化合物単位の割合は、好ましくは60質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、更に好ましくは90質量%であり、より更に好ましくは100質量%である。共役ジエン化合物単位の割合を上記範囲とすることによって、流動性、耐衝撃性、ウェルド、及び外観が一層向上する。
(d)リン酸エステル系難燃剤としては、特に限定されず、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル化合物;これらを各種置換基で変性した変性リン酸エステル化合物;各種の縮合タイプの縮合リン酸エステル系難燃剤等が挙げられる。これらの中でも、縮合リン酸エステル系難燃剤が好ましい。
(e)ホスフィン酸塩としては、特に限定されず、例えば、下記式(4)で表されるホスフィン酸塩、下記式(5)で表されるホスフィン酸塩、及びこれらのポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
(f)金属酸化物としては、特に限定されず、例えば、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化スズ、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化チタン等が挙げられる。これらの中でも、難燃性の観点から、酸化鉄が好ましい。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、これらの金属酸化物は、任意の無機物及び/又は有機物で被覆して用いてもよい。
各成分の同定及び定量は、以下の方法によって行うことができる。サンプルをクロロホルムで溶媒抽出し、可溶分と不溶分の重量比を求める。ここで、可溶分は(b)成分、(c)成分、(d)成分を含有し、不溶分は(a)成分、(e)成分、(f)成分を含有する。クロロホルム可溶分に関しては、GPC(溶媒:クロロホルム)により各々の成分を分取し、乾燥させ、各成分の重量比を求める。また、IRによって(b)成分、(c)成分を同定でき、1H−NMR、31P−NMRによって(d)成分を同定できる。クロロホルム不溶分に関しては、HFIP(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール)で溶媒抽出する。HFIP可溶分は(e)成分を含有し、XRF及びXRDによって同定できる。HFIP不溶分は、ろ過フィルターに入れ、温度150℃のキシレンに浸漬させることで、熱キシレン可溶の(a)成分と不溶の(f)成分に分けられる。(a)成分に関しては、IRで同定でき、(f)成分に関しては、XRF及びXRDで同定ができる。また、上記のHFIP可溶分、熱キシレン可溶分、熱キシレン不溶分を乾燥させ、これらの重量を測定し、各成分の重量比を求めることができる。以上の結果に基づき、各成分の重量比が算出できる。
本実施形態の樹脂組成物においては、(d)成分以外の、他の難燃剤を更に含んでもよい。このような他の難燃剤としては、ノンハロゲン又はノンアンチモンの難燃剤が挙げられる。このような難燃剤の具体例としては、特に限定されず、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、アルミン酸カルシウム等の金属水酸化物;メラミン、メラム、メレム、メロン、ポリリン酸メラミン、メチレンジメラミン、エチレンジメラミン、デカメチレンジメラミン、1,3−シクロヘキシルジメラミン、4,4’−ジエチレンジメラミン、ジエチレントリメラミン、ベンゾグアナミン、ジベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、メチルグアナミン、アセトグアナミン、メラミン樹脂等;上記化合物のシアヌル酸塩、硫酸塩、硼酸塩;2−ジブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−S−トリアジン、2−N−フェニルアミノ−4,6−ジメルカプト−S−トリアジン、2,4,6−トリメルカプト−S−トリアジン、トリアリルシアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレート等のトリアジン系化合物;硼酸、硼酸亜鉛化合物等の硼素含有化合物;ポリオルガノシロキサン、シルセスキオキサン、シリコン樹脂等の珪素含有化合物;シリカ、カオリンクレー、タルク、ウォラストナイト等の無機珪素化合物等が挙げられる。これらを添加することで、難燃性を一層向上させることも可能である。
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、二軸押出機を用いて、上記した各成分を溶融混練する方法が挙げられる。このような二軸押出機の具体例としては、特に限定されず、例えば、コペリオン社製のZSKシリーズ、東芝機械社製のTEMシリーズ、日本製鋼所社製のTEXシリーズ等が挙げられる。
(工程1):総量の50質量%未満の(a)成分と、全量の(b)成分、(c)成分、及び(f)成分と、を溶融混練する工程;
(工程2):(工程1)で得られた溶融混練物に、(a)成分の残り、及び全量の(e)成分を添加し、溶融混練する工程。
本実施形態の樹脂組成物は、これを成形することにより成形品とすることができる。成形方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、フィルム成形等、公知の成形方法を用いることもできる。上述の樹脂組成物を成形して得られる成形品は、種々の成形品として用いることができ、特に、OA機器、電子機器、電池電装用材料等に好適に使用できる。すなわち、本実施形態の成形品は、上記した樹脂組成物を含む、成形品である。
プロピレン単独重合体(日本ポリプロ社製、「MA4AHB」)
メルトフローレート(MFR;230℃、荷重2.16kg)5.9g/10分
ここで、メルトフローレートは後述する方法と同様の方法により測定した。
(b−1)還元粘度(0.5g/dLのクロロホルム溶液、30℃測定)0.3のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)
(b−2)還元粘度(0.5g/dLのクロロホルム溶液、30℃測定)0.4のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)
(b−3)還元粘度(0.5g/dLのクロロホルム溶液、30℃測定)0.5のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)
ポリスチレン部(重合体ブロックA)−水素添加されたポリブタジエン部(重合体ブロックB)−ポリスチレン部(重合体ブロックA)の構造を持ち、結合スチレン量が43質量%、当該ポリブタジエン部(重合体ブロックB)の1,2−ビニル結合量及び3,4−ビニル結合量の総量が75%であり、ポリスチレン鎖の数平均分子量が20,000、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%の水素添加ブロック共重合体。
ポリブタジエン部分のビニル結合量は、赤外分光光度計によって測定し、算出方法はAnalytical Chemistry,Volume21,No.8,August 1949に記載の方法に準じて行った。また、結合スチレン量の測定は、紫外線分光光度計によって行った。さらに、ポリスチレン鎖の数平均分子量の測定は、GPC(移動相:テトラヒドロフラン、標準物質:ポリスチレン)によって行った。またさらに、ポリブタジエン部の水素添加率はNMRによって測定した。
(d−1)縮合リン酸エステル:大八化学工業社製、「E890」(下記式で表される縮合リン酸エステル)
(e−1)クラリアント社製、「Exolit OP1230」(下記式で表されるジアルキルホスフィン酸アルミニウム)
(e−2)クラリアント社製、「Exolit OP1312」
(f−1)酸化鉄(III)(Fe2O3:和光純薬社製)
(f−2)酸化アルミニウム(Al2O3:和光純薬社製)
(f−3)酸化カルシウム(CaO:和光純薬社製)
(f−4)酸化亜鉛(ZnO:和光純薬製)
樹脂組成物の製造装置として、二軸押出機「ZSK−25」(コペリオン社製)を用いた。二軸押出機において、原料の流れ方向に対し上流側に第1原料供給口を設けた。第1原料供給口の下流に第2原料供給口を設けた。第2原料供給口の下流に液添ポンプを設けた。第1原料供給口と第2原料供給口の間に第1の真空ベントを設けた。液添ポンプの下流に第2の真空ベントを設けた。また、第2供給口への原料供給方法は、押出機サイド開放口から強制サイドフィーダーを用いて供給する方法とした。
(a)〜(f)成分を、表1、表2に示した組成で二軸押出機に供給した点以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
(a)〜(f)成分を、表3に示した組成で二軸押出機に供給した点以外は実施例1と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
UL−94垂直燃焼試験に基づき、1.6mm厚みの射出成形試験片を用いて難燃性を評価した。まず、実施例及び比較例で得た樹脂組成物を、265〜245℃に設定したスクリューインライン型射出成形機(TOSHIBA社製、「IS100GN」)に供給し、金型温度60℃の条件で射出成形することで、当該規格で規定された寸法の試験片を用意した。用意した試験片にガスバーナーの炎を当てて、その燃焼の程度を評価した。UL94に基づく難燃性の等級として、難燃性の高いものから順に、5VA、5VB、V−0、V−1、V−2、HBの基準に基づき評価した。
実施例及び比較例で得た樹脂組成物のペレットについて、ISO 1133に準拠して、250℃、荷重10kgの条件でメルトフローレート(MFR)を測定した。
実施例及び比較例で得た樹脂組成物のペレットを、265〜245℃に設定したスクリューインライン型射出成形機(TOSHIBA社製、「IS100GN」)に供給し、金型温度60℃の条件で射出成形し、多目的試験片A型の成形片を用意した。得られた成形片を、80℃に設定したギアオーブンに24時間静置して、熱履歴処理を行った。熱履歴処理後の成形片を80mm×10mm×4mmに切削し、ISO 75に準拠し、フラットワイズ法、1.80MPaで荷重たわみ温度(DTUL)を測定した。
Claims (6)
- (a)ポリプロピレン樹脂40〜20質量部と、
(b)ポリフェニレンエーテル樹脂60〜80質量部と、
を含み、
前記(a)成分と前記(b)成分との総量100質量部に対して、
(c)ビニル芳香族化合物単位を主体とする重合体ブロックAと、1,2−ビニル結合量及び3,4−ビニル結合量の総量が30〜90%であり、かつ共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックBと、を含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された、水素添加ブロック共重合体1〜20質量部と、
(d)リン酸エステル系難燃剤5〜25質量部と、
(e)ホスフィン酸塩0.1〜12質量部と、
(f)酸化鉄0.1〜5質量部と、
を含む樹脂組成物。 - 前記(a)成分と前記(b)成分の総量100質量部に対する、
前記(a)成分の含有量が、35〜25質量部であり、
前記(b)成分の含有量が、65〜75質量部である、請求項1に記載の樹脂組成物。 - 前記(c)成分の前記重合体ブロックBにおける、前記1,2−ビニル結合量及び3,4−ビニル結合量の総量が、65〜90%である、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
- 前記(d)成分が、縮合リン酸エステル系難燃剤である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記(e)成分が、ジアルキルホスフィン酸アルミニウムである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む、成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013086741A JP6100069B2 (ja) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013086741A JP6100069B2 (ja) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014210839A JP2014210839A (ja) | 2014-11-13 |
JP6100069B2 true JP6100069B2 (ja) | 2017-03-22 |
Family
ID=51930832
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013086741A Active JP6100069B2 (ja) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6100069B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3088469B1 (en) * | 2013-12-27 | 2018-10-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Flame-retardant resin composition and connection structure for solar power generation module |
WO2017013833A1 (ja) * | 2015-07-22 | 2017-01-26 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
KR101863421B1 (ko) * | 2015-12-30 | 2018-05-31 | 한화토탈 주식회사 | 비할로겐 난연 폴리프로필렌 수지 조성물 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3310088B2 (ja) * | 1994-01-10 | 2002-07-29 | ダイセル化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP3220416B2 (ja) * | 1997-06-26 | 2001-10-22 | 旭化成株式会社 | 制振性および低温衝撃性に優れた樹脂組成物 |
JP5255169B2 (ja) * | 2000-11-24 | 2013-08-07 | 株式会社ダイセル | 難燃性樹脂組成物 |
JP4159036B2 (ja) * | 2003-03-19 | 2008-10-01 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および自動車外板成形品 |
JP3973105B2 (ja) * | 2003-11-07 | 2007-09-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
KR100665802B1 (ko) * | 2004-12-30 | 2007-01-09 | 제일모직주식회사 | 난연성 스티렌계 수지 조성물 |
CN101959960B (zh) * | 2008-03-03 | 2014-08-27 | 旭化成化学株式会社 | 阻燃性树脂组合物 |
JP5197463B2 (ja) * | 2009-03-27 | 2013-05-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物およびその成形体 |
JP2011184483A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び成形品 |
JP5550393B2 (ja) * | 2010-03-15 | 2014-07-16 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物 |
US8946356B2 (en) * | 2011-07-05 | 2015-02-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Resin composition and method of producing the same |
JP5897981B2 (ja) * | 2012-05-10 | 2016-04-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物、及び成形品 |
-
2013
- 2013-04-17 JP JP2013086741A patent/JP6100069B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014210839A (ja) | 2014-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3088469B1 (en) | Flame-retardant resin composition and connection structure for solar power generation module | |
US9193868B1 (en) | Article comprising poly(phenylene ether)-polysiloxane copolymer composition | |
JP5897981B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物、及び成形品 | |
US20140045979A1 (en) | Poly(phenylene ether) composition and injection molded article thereof | |
KR101922830B1 (ko) | 수지 조성물 및 성형체 | |
JP6100069B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP6586362B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、及び太陽光発電モジュール用接続構造体 | |
CN108117738B (zh) | 树脂组合物 | |
JP6243795B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物を含む成形体 | |
JP7296006B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品 | |
JP2020117669A (ja) | 樹脂組成物及び成形体 | |
JP6276145B2 (ja) | 樹脂組成物及び成形体 | |
JP5801250B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物、及びその成形品 | |
JP6586327B2 (ja) | 樹脂組成物及び成形体 | |
JP2015078275A (ja) | 成形体 | |
TW202411332A (zh) | 聚(亞芳基醚)樹脂組合物、其製備方法以及使用其製造的模製品 | |
KR20240031877A (ko) | 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 | |
CN117999317A (zh) | 聚(亚芳基醚)树脂组合物、其制备方法以及使用其制造的模制品 | |
JP2017165908A (ja) | 難燃性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151202 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20160401 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160523 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161019 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161116 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170116 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170203 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170222 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6100069 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |