CN106928463A - 一种一维链状铽(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种一维链状铽(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106928463A
CN106928463A CN201710106828.9A CN201710106828A CN106928463A CN 106928463 A CN106928463 A CN 106928463A CN 201710106828 A CN201710106828 A CN 201710106828A CN 106928463 A CN106928463 A CN 106928463A
Authority
CN
China
Prior art keywords
terbium
iii
coordination polymer
organic coordination
dimensional chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710106828.9A
Other languages
English (en)
Inventor
李薇
李翀宇
李昶红
刘洋
陈志敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hengyang Normal University
Original Assignee
Hengyang Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hengyang Normal University filed Critical Hengyang Normal University
Priority to CN201710106828.9A priority Critical patent/CN106928463A/zh
Publication of CN106928463A publication Critical patent/CN106928463A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/84—Boron, aluminium, gallium, indium, thallium, rare-earth metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/182—Metal complexes of the rare earth metals, i.e. Sc, Y or lanthanide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明公开了一种一维链状铽(III)有机配位聚合物及其制备方法和应用，该配合物以2,4‑二氯苯氧乙酸为主配体、1,10‑邻菲啰啉为辅配体，具有一维链状结构，其制备方法是将2,4‑二氯苯氧乙酸、铽盐和1,10‑邻菲啰啉为原料通过溶剂法合成，并通过自挥发结晶得到晶体；该有机配位聚合物在紫外光照下可发射较强绿色荧光，可以作为发光材料广泛应用于制备发光器件，同时有机配位聚合物具有较好的催化性能，在催化二元酸和二元醇合成聚酯过程中，表现出催化活性高、催化反应条件温和等优点，且该有机配位聚合物制备方法操作简单、反应条件温和，得到的产品产率高，晶体颗粒均匀。

Description

一种一维链状铽(III)有机配位聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种金属有机配位聚合物，特别涉及一维链状铽(III)有机配位聚合物及其制备方法，和一维链状铽(III)有机配位聚合物作为发光材料或者作为催化剂的应用，属于新型催化材料合成领域。
背景技术
稀土发光材料具有其它发光材料所不具备的发光亮度高、余辉时间长、发射光波长可调、无辐射无污染等优点,因此它已经成为节能照明、显示器、光电器件和特种光源(如：促进植物生长、紫外消毒、医疗保健、夜光显示和模拟自然光全光谱光源等)生产中不可或缺的基础材料。稀土有机配合物发光材料的研究是最近几年活跃的课题。以往对发光材料的研发工作多集中在无机化合物体系中,自从有机电致发光(OEL)成功地可实现新一代的平板显示器后,大大刺激人们的兴趣。已有文献报道稀土配合物催化ε-己内酯聚合，苯甲醇氧化，安息香的氧化，但以往的报道绝大部分基于稀土无机配合物，对于稀土有机配合物的在这几类氧化，聚合反应中的催化性能报道较少。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷，本发明的一个目的是在于提供一种具有一维链状结构，稳定性好的铽(III)有机配位聚合物。
本发明的另一个目的是在于提供一种操作简单、反应条件温和、高产率的制备所述一维链状铽(III)有机配位聚合物的方法，该方法能得到晶体相均匀，高纯度的一维链状结构的铽(III)有机配位聚合物产品。
本发明的第三个目的是在于提供所述一维链状铽(III)有机配位聚合物作为发光材料的应用，其具有很好的荧光性能，是一种很有潜力发光材料。
本发明的第四个目的是在于提供所述一维链状铽(III)有机配位聚合物作为催化剂的应用，其对聚酯的合成表现出较高的催化反应活性，特别适应于催化二元醇和二元酸合成线性聚酯。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种一维链状铽(III)有机配位聚合物，其具有式1重复结构单元：
[Tb2(C7H5OCl2COO)6(C12H8N2)2]
式1
其中，
C7H5OCl2COO的结构为：
C12H8N2的结构为：
本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物的重复单元结构如式2：
本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物由式2重复结构单元通过2,4-二氯苯氧乙酸根的氧原子与相邻两个铽配位链接成分子量不定的一维链状金属有机配位物。
本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物属单斜晶系，空间群为P2(1)/n；晶胞参数：β＝105.352(5)°，Mr＝1006.16，Dc＝1.748g/cm3，Z＝4，μ(MoKα)＝2.183mm-1，F(000)＝1060。
本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物，全部数据经Lp因子和经验吸收校正。晶体结构采用SHELXS-97程序由直接法解出，结构精修采用SHELXL-97程序，对氢原子和非氢原子分别采用各向同性和各向异性温度因子进行全矩阵最小二乘法修正。最终偏离因子R1＝0.0576，wR2＝0.1322；w＝1/[S2(F0 2)+(0.0562P)2+2.3451P],其中P＝(F0 2+2Fc 2)/3；(Δ/σ)max＝0.000；S＝1.065。
本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物的单元结构由2个铽(III)离子、6个2,4-二氯苯氧乙酸根离子、2个1,10-邻菲啰啉分子组成。铽(III)离子与来自6个2,4-二氯苯氧乙酸根离子的6个氧原子、1个1.10-邻菲啰啉分子的2个氮原子进行配位，铽(III)离子处于八配位的四方反棱柱体的配位环境中。该一维链状结构的铽(III)有机配位聚合物分子结构稳定，由于聚合物的这种结构的强稳定性，在催化反应过程中，不易发生分解，断裂，熔融等现象，同时配体上的氯原子存在更容易形成桥联络合物，增加了配位聚合物活性种的活性，提高了反应速率和聚合度。
本发明提供了一维链状铽(III)有机配位聚合物的制备方法，该方法是将铽盐、1,10-邻菲啰啉和2,4-二氯苯氧乙酸按摩尔比(1～2)：(1～2)：(1～4)溶于混合溶剂中，反应2～4h后，调节pH值至5～8，再在60～120℃反应8～18h，冷却至室温，过滤，所得滤液在室温下通过自挥发结晶，即得。
本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物的制备方法还包括以下优选方案：
优选的方案，铽盐包括硝酸铽、氯化铽、硫酸铽、碳酸铽、氧化铽、氢氧化铽、乙酸铽中至少一种。
优选的方案，混合溶剂主要为不同溶解极性、不同挥发性的溶剂的混合；混合溶剂包括甲醇、乙醇、三氯甲烷、二氯甲烷和乙腈中的至少一种，与N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺和水中的至少一种按体积比1～4:1的组合。
较优选的方案，混合溶剂为乙醇和水组合、甲醇和水组合、甲醇和DMF组合、甲醇和N,N’-二甲基乙酰胺组合、乙醇和N,N’-二甲基甲酰胺组合或乙醇和N,N’-二甲基乙酰胺组合。
优选的方案，自挥发结晶是将滤液盛在敞口容器中，用带微孔的保鲜膜将容器口封闭，使溶剂在室温条件下缓慢挥发，直到析出大量晶体。
优选的方案，采用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水，三乙胺、二乙胺、三乙醇胺中的至少一种调节pH值。
优选的制备方法是将钐盐、1,10-邻菲啰啉和2,4-二氯苯氧乙酸按摩尔比(1～2)：(1～2)：(1～4)溶解在混合溶剂中，反应2～4h后，用碱调节pH值为5～8，在60～120℃下反应8～15h，反应完成后，冷却到室温，过滤，所得滤液在室温下通过自挥发，直到析出大量晶体，即得。
所述的保鲜膜为常规的市售保鲜膜。
本发明还提供了一维链状铽(III)有机配位聚合物的应用，该应用是将一维链状铽(III)有机配位聚合物的应用作为催化剂应用于催化酯化反应。
优选的方案，将一维链状铽(III)有机配位聚合物应用于催化二元醇和二元酸合成线型聚酯。
本发明还提供了一维链状铽(III)有机配位聚合物的应用，将一维链状铽(III)有机配位聚合物作为发光材料应用。
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：
1)本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物以2,4-二氯苯氧乙酸为主配体、1,10-邻菲啰啉为辅配体，具有一维链状结构，配位聚合物分子结构稳定性好。
2)本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物具有很好的发光性能，在紫外光照下可发射较强绿色荧光，可以作为发光材料广泛应用于制备发光器件，扩宽了发光材料的选择范围。
3)本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物同时还具有较好的催化性能，应用于催化二元酸和二元醇合成聚酯，具有催化活性高、催化反应条件温和等优点。
4)本发明的一维链状铽(III)有机配位聚合物制备方法操作简单、反应条件温和，得到的产品产率高，晶体颗粒均匀。
附图说明
【图1】为本发明制备的铽(III)有机配位聚合物晶体结构示意图。
【图2】为本发明采用的铽(III)有机配位聚合物晶体配位多面体图。
【图3】为本发明制备的铽(III)有机配位聚合物晶体的荧光发射光谱图。
【图4】为本发明制备的铽(III)有机配位聚合物晶体在三用紫外灯下，当激发波长为254nm时，发出强的绿色荧光图。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明的内容，而不是限制本发明的保护范围。
实施例1
一维链状铽(III)有机配位聚合物的合成，其反应步骤如下：
依次将0.72mmol(159.15mg)2,4-二氯苯氧乙酸，0.26mmol(约113.11mg)六水硝酸铽，0.25mmol(49.53mg)1,10-邻菲啰啉加入到30mLN,N’-二甲基甲酰胺和甲醇(体积比1:4)的混合溶剂中，水浴加热回流2h，用一定浓度的氨水调节pH为5.5～6.0，继续加热搅拌，温度控制在65℃，反应15小时，得到无色的溶液，过滤，密封，室温下自然挥发，三周后析出适合于X射线单晶结构分析的无色晶体，产率52.36％。M.P.185～187℃；IR主要吸收峰为：1693.5(vs)，1603(vs)，1479(vs)，1427(vs)，1290(m)，1263(w)，1231(w)，1071(w)，839(vs)，798(w)，725(vs)，696(s)，611(s)，606(s)。元素分析C36H23Cl6TbN2O9:计算值(％):C,43.58；H,2.34；N,2.82；实测值(％):C,43.45；H,2.35；N,2.83；
实施例2
一维链状铽(III)有机配位聚合物的合成：
依次将0.48mmol(106.10mg)2,4-二氯苯氧乙酸,0.52mmol(109.17mg)氢氧化铽，0.36mmol(71.32mg)1,10-邻菲啰啉加入到30mLN,N’-二甲基甲酰胺和甲醇(体积比1:3)的混合溶剂中，水浴加热回流2h，用一定浓度的氢氧化钾调节pH为6.0～6.5，继续加热搅拌，温度控制在65℃，反应15小时，得到无色的溶液，过滤，密封，室温下自然挥发，三周后析出适合于X射线单晶结构分析的无色晶体，产率46.35％。
实施例3
一维链状铽(III)有机配位聚合物的合成：
依次将0.64mmol(141.47mg)2,4-二氯苯氧乙酸，0.48mmol(135.98mg)六水合氯铁铽，0.36mmol(71.32mg)1,10-邻菲啰啉加入到25mLN,N’-二甲基乙酰胺和乙醇(体积比1:4)的混合溶剂中，水浴加热回流2h，用一定浓度的氢氧化钠溶液调节pH为6.5～6.8，继续加热搅拌，温度控制在68℃，反应14小时，得到无色的溶液，过滤，密封，室温下自然挥发，三周后析出适合于X射线单晶结构分析的无色晶体，产率48.21％。
实施例4
对实施1～3制得的铽(III)有机配位聚合物[Tb2(C7H5OCl2COO)6(C12H8N2)2]n晶体进行结构测定。
在显微镜下选取尺寸约为0.22×0.20×0.18mm的单晶，置于a BrukerAPEX-IICCD单晶衍射仪上进行衍射实验，在173(2)K下用MoKα射线(λ＝0.071073nm)，以扫描方式在3.34≤θ≤25.01°范围内共收集21563个衍射点，其中6571个独立衍射点[Rint＝0.0671,Rsigma＝0.0852]，5274个可观察衍射点[I>2σ(I)]用于结构分析和结构修正。全部数据经Lp因子和经验吸收校正。晶体结构采用SHELXS-97程序由直接法解出，结构精修采用SHELXL-97程序，对氢原子和非氢原子分别采用各向同性和各向异性温度因子进行全矩阵最小二乘法修正。最终偏离因子R1＝0.0469，wR2＝0.1102；w＝1/[S2(F0 2)+(0.0322P)2+1.68650P],其中P＝(F0 2+2Fc 2)/3；(Δ/σ)max＝0.000；S＝1.088。
配合物分子结构见图1，主要键长和键角列于表1，配合物的配位结构见图2。从晶体结构图1可知，标题配合物分子是由2个铽(III)离子、6个2,4-二氯苯氧乙酸根离子、2个1,10-邻菲啰啉分子组成。铽(III)离子与来自6个2,4-二氯苯氧乙酸根离子子的6个氧原子、1个1.10-邻菲啰啉分子的2个氮原子配位。从图2铽(III)离子的配位多面体(TbN2O6)中可物：铽(III)离子处于八配位的四方反棱柱体的配位环境中，O(1)、O(2)、N(1)和N(2)处于四方反棱柱体的上平面位置其平面方程是：7.675x+7.197y+-2.776z＝2.3544，而O(4)、O(5)、O(7)和O(8)处于四方反棱柱体的下平面位置，其平面方程是：7.706x+7.190y+-3.252z＝-0.3953；二平面的二面角为1.0°。Tb-N(1)和Tb(1)-N(2)的键长较长，分别是 和Tb(1)-O的键长在范围，它们都在正常范围内。其中Tb(1)-Tb(1A)距离为
表1配合物的主要键长与键角(°)
实施例5
实施例1～3制得的一维链状铕(III)有机配位聚合物的发光性能：
测定了材料的荧光性能，结果表明：(1)将该固体材料置于三用紫外灯下，当激发波长为254nm时，该材料发出强的绿色荧光，见图4。(2)室温下，将该材料溶解在甲醇及N，N’-二甲基甲酰胺组成的混合溶剂中(体积比为1:3)，在319～340nm的紫外光激发下，测定了材料的固体荧光发射光谱图(见图3)。从图3可知，该材料在488nm、546nm、581nm和618nm处有四个荧光发射峰，分别对应于5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4和5D4→7F3的电子跃，其中在546nm处的荧光强度最强。
实施例6
实施例1～3制得的一维链状铽(III)有机配位聚合物的催化活性：
称取60g己二酸、25g1,4-丁二醇和15g1,4-丙二醇加入到装有温度计、油水分离器和搅拌器的四口烧瓶中，充氮气保护约20min，缓慢加热，物流熔融后开动搅拌器，加入0.1g铽配合物催化剂并逐渐升温，当温度达到143℃左右时开始出水，控制出水速率及顶温在(100±2)℃范围内，同时加大搅拌速率，取样测酸值，当试样酸值低于16mgKOH/g时开始抽真空，于90～95KPa真空度下反应，当酸值小于2.0mgKOH/g时结束反应。冷却至60～90℃出料，得到线型聚酯。其羟值在56～58mgKOH/之间，相对分子质量约为2350。

Claims (10)

1.一种一维链状铽(III)有机配位聚合物，其特征在于：具有式1重复结构单元：
[Tb2(C7H5OCl2COO)6(C12H8N2)2]
式1
其中，
C7H5OCl2COO的结构为：
C12H8N2的结构为：
2.根据权利要求1所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物，其特征在于：所述一维链状铽(III)有机配位聚合物属单斜晶系，空间群为P2(1)/n；晶胞参数： β＝105.352(5)°，Mr＝1006.16，Dc＝1.748g/cm3，Z＝4，μ(MoKα)＝2.183mm-1，F(000)＝1060。
3.权利要求1或2所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的制备方法，其特征在于：将铽盐、1,10-邻菲啰啉和2,4-二氯苯氧乙酸按摩尔比(1～2)：(1～2)：(1～4)溶于混合溶剂中，反应2～4h后，调节pH值至5～8，再在60～120℃反应8～18h，冷却至室温，过滤，所得滤液在室温下通过自挥发结晶，即得。
4.根据权利要求3所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述的铽盐包括硝酸铽、氯化铽、硫酸铽、碳酸铽、氧化铽、氢氧化铽、乙酸铽中至少一种。
5.根据权利要求3所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述的混合溶剂包括甲醇、乙醇、三氯甲烷、二氯甲烷和乙腈中的至少一种，与N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺和水中的至少一种按体积比1～4:1的组合。
6.根据权利要求4所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述的混合溶剂为乙醇和水组合、甲醇和水组合、甲醇和N,N’-二甲基甲酰胺组合、甲醇和N,N’-二甲基乙酰胺组合、乙醇和N,N’-二甲基甲酰胺组合或乙醇和N,N’-二甲基乙酰胺组合。
7.根据权利要求3所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的制备方法，其特征在于：所述的自挥发结晶是将滤液盛在敞口容器中，用带微孔的保鲜膜将容器口封闭，使溶剂在室温条件下缓慢挥发，直到析出大量晶体。
8.权利要求1或2所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的应用，其特征在于：作为催化剂应用于催化酯化反应。
9.根据权利要求8所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的应用，其特征在于，应用于催化二元醇和二元酸合成线型聚酯。
10.权利要求1或2所述的一维链状铽(III)有机配位聚合物的应用，其特征在于：作为发光材料应用。
CN201710106828.9A 2017-02-27 2017-02-27 一种一维链状铽(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用 Pending CN106928463A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710106828.9A CN106928463A (zh) 2017-02-27 2017-02-27 一种一维链状铽(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710106828.9A CN106928463A (zh) 2017-02-27 2017-02-27 一种一维链状铽(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106928463A true CN106928463A (zh) 2017-07-07

Family

ID=59424031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710106828.9A Pending CN106928463A (zh) 2017-02-27 2017-02-27 一种一维链状铽(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106928463A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796585A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 陕西科技大学 一种采用三臂交联法制备发绿光的水溶性纳米材料的方法
CN111647168A (zh) * 2020-07-13 2020-09-11 衡阳师范学院 一种稀土铽(iii)配位聚合物及其制备方法和应用
CN111690150A (zh) * 2020-07-08 2020-09-22 衡阳师范学院 一种网状结构稀土铕(iii)配位聚合物及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1796434A (zh) * 2004-12-23 2006-07-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于可降解聚酯合成的催化剂体系及其应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1796434A (zh) * 2004-12-23 2006-07-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于可降解聚酯合成的催化剂体系及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DE-YUN MA等: "1-D chain lanthanide coordination polymers based on mixed 2,4-dichlorophenoxyacetate and 1,10-phenanthroline ligands: crystal structures and luminescent properties", 《JOURNAL OF COORDINATION CHEMISTRY》 *
杨水金: "国内关于稀土化合物在酯化反应中的应用研发", 《精细石油化工》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796585A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 陕西科技大学 一种采用三臂交联法制备发绿光的水溶性纳米材料的方法
CN109796585B (zh) * 2019-01-30 2021-01-26 陕西科技大学 一种采用三臂交联法制备发绿光的水溶性纳米材料的方法
CN111690150A (zh) * 2020-07-08 2020-09-22 衡阳师范学院 一种网状结构稀土铕(iii)配位聚合物及其制备方法和应用
CN111690150B (zh) * 2020-07-08 2022-02-11 衡阳师范学院 一种网状结构稀土铕(iii)配位聚合物及其制备方法和应用
CN111647168A (zh) * 2020-07-13 2020-09-11 衡阳师范学院 一种稀土铽(iii)配位聚合物及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Using alkaline-earth metal ions to tune structural variations of 1, 3, 5-benzenetricarboxylate coordination polymers
CN105503912B (zh) 一种新型Zn(Ⅱ)金属有机骨架及其合成方法和应用
CN110358109B (zh) 一种发光Zr-MOG金属有机凝胶及其合成方法
CN106928463A (zh) 一种一维链状铽(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用
CN109678897B (zh) 一种含有菲啰啉和修饰羧酸配体的Nd化合物发光材料及其制备方法
CN112940277B (zh) 甲酸稀土金属有机框架配合物及其制备方法和应用
CN110078933B (zh) 配位聚合物晶体材料及其制备方法与荧光应用
CN110655655B (zh) 青色荧光锌-有机配位聚合物及其制备方法与应用
CN110066401B (zh) 红色荧光的稀土铕配位聚合物及其制备方法与应用
CN103923112B (zh) 一种稀土铕(iii)有机配合物发光材料及其制备方法
CN106893110A (zh) 一种一维链状铕(iii)有机配位聚合物及其制备方法和应用
CN107022086A (zh) 一种手性配位聚合物晶体及其制备方法
CN113402727A (zh) 一种铽(ⅲ)负载的锌基金属有机框架及其制备与应用
CN101619212A (zh) 碳酸氧化镧基纳米荧光粉体及其制备方法
CN112479893A (zh) 一种新型具有变温荧光性质的金属卤化物钙钛矿的制备方法
CN110143943B (zh) 一种钡基配合物及其制备方法和在荧光识别领域的应用
CN109054036B (zh) 蓝绿色荧光的三明治型锰配位聚合物、制备方法及其在阳离子检测中的应用
CN108822051B (zh) 荧光型三维的Zn(II)配合物的合成方法与应用
CN111138681A (zh) 基于稀土金属有机框架结构的荧光材料及其制备方法
CN110283333A (zh) 一种三维层柱结构双配体锌配合物及其制备方法
CN107118240B (zh) 一种提高铕的配合物发光效率的方法
CN1289630C (zh) 低温固相反应制备掺锰硅酸锌绿色荧光粉的方法
CN105566363A (zh) 一种基于三脚架灵活配体的稀土配位聚合物及其制备方法和应用
CN116333334B (zh) 多孔mof非稀土转光材料及其制法与在制备红光-近红外光器件中的应用
CN114835732B (zh) 一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170707