CN114835732B - 一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114835732B CN114835732B CN202210555648.XA CN202210555648A CN114835732B CN 114835732 B CN114835732 B CN 114835732B CN 202210555648 A CN202210555648 A CN 202210555648A CN 114835732 B CN114835732 B CN 114835732B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oled material
- blue
- blue light
- carboxyphenyl
- blue oled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- JLZUZNKTTIRERF-UHFFFAOYSA-N tetraphenylethylene Chemical group C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JLZUZNKTTIRERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical class [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- -1 dimethylamine cation Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 claims description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 5
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 4
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N sodium 4-amino-6-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-5,7-disulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=CC(=C(C=C2)N=NC3=C(C4=C(C=C3)C(=CC(=C4N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)OC)N=NC5=C(C6=C(C=C5)C(=CC(=C6N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/181—Metal complexes of the alkali metals and alkaline earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本申请公开了一种高效蓝光OLED材料及其制备方法及其应用。所述蓝光OLED材料的化学式是[(Hdma)K(H2ettc)]n；其中，Hdma为二甲基胺阳离子，H2ettc为半脱质子的四[4‑(4’‑羧基苯基)]四苯基乙烯；所述蓝光OLED材料具有较高纯度的蓝色荧光发射性能以及较高的量子产率。与目前商业化的蓝色磷光粉相比，本申请所述蓝光OLED材料具有较快的响应速度和纯粹的色彩表现，且克服了其存在的高昂的贵金属掺杂等劣势，在绿色合成高效蓝光OLED材料领域具有重要商业应用价值。
Description
技术领域
本申请涉及一种高效蓝光OLED材料及其制备方法及其应用，属于发光材料领域。
背景技术
有机电致发光二极管(OLED)作为下一代显示技术受到了美国、日本、韩国等发达国家的广泛关注。OLED由于其自主发光的特性，相较于液晶显示具有天然的广视角、高电致发光效率和高的色纯度。目前的OLED显示技术上主要分为单线态发光技术和三线态发光技术。虽然三线态发光效率明显高于单线态发光，但是由于目前蓝色三线态发光材料种类的缺乏和色纯度较差，蓝光OLED材料还是使用单线态发光材料。因此，在单线态蓝光材料研究上，主要在于提升蓝光OLED材料的发光效率和色域纯度。
与此同时，随着技术的发展与环保要求的提高，在保证性能优异的前提下，新型蓝光OLED材料还需要有不含贵金属、环境友好、易加工等特点。因此，高效蓝光OLED材料的绿色合成是研究OLED材料的重要研究方向。
发明内容
根据本申请的一个方面，提供一种蓝光OLED材料，该蓝光OLED材料的光致发光发射峰为475±2nm，荧光量子产率高达39.22％，荧光寿命为1.33ns，CIE坐标为(0.171,0.286)，色温为33390K。
根据本申请的一个方面，提供一种蓝光OLED材料：
一种高效蓝光OLED材料，所述蓝光OLED材料的化学式如式I所示：
[(Hdma)K(H2ettc)]n式I
其中，Hdma为二甲基胺阳离子，H2ettc为半脱质子的四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯。
所述晶体化学式不断重复无限延伸。
可选的，所述蓝光OLED材料具有晶态结构；所述晶态结构中不对称结构单元包含：1个二甲胺阳离子，1个K+离子和一个半脱质子的四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯；
可选的，所述高效蓝光OLED材料的为片状单晶晶体，或者是晶体粉末；
所述蓝光OLED材料中不含有Ag、Au等贵金属。
可选地，所述蓝光OLED材料具有晶态结构；
所述蓝光OLED材料的晶态结构中不对称结构单元包含：1个二甲胺阳离子，1个K+离子和一个半脱质子的四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯；
所述蓝光OLED材料的微观形貌为三维结构。
可选的，所述高效蓝光OLED材料三维结构为片状形貌。
可选的，所述高效蓝光OLED材料在[0 1 0]方向上具有一维微孔结构(5.9％，)，在所述微孔结构中二甲基胺抗衡阳离子与未完全脱质子的羧酸根形成较强的氢键。
可选地，所述蓝光OLED材料中，K为+1价金属离子，为六配位的畸变的八面体空间配位构型结构；
配位中，K(1)–O(1)键长为K(1)–O(2)#1键长为/>K(1)–O(3)#2键长为/>K(1)–O(4)#3键长为/>K(1)–O(6)#4键长为K(1)–O(8)#5键长为/>以K为中心，O(1)–K(1)–O(2)#1键角为144.62(11)°，O(1)–K(1)–O(3)#2键角为80.86(11)°，O(1)–K(1)–O(4)#3键角为122.83(14)°，O(1)–K(1)–O(6)#4键角为77.04(10)°，O(1)–K(1)–O(8)#5键角为71.58(10)°，O(2)#1–K(1)–O(6)#4键角为87.55(10)°，O(2)#1–K(1)–O(8)#5键角为142.66(9)°O(3)#2–K(1)–O(2)#1键角为84.67(11)°，O(3)#2–K(1)–O(6)#4键角为128.84(9)°，O(3)#2–K(1)–O(8)#5键角为97.31(10)°，O(4)#3–K(1)–O(2)#1键角为80.41(11)°，O(4)#3–K(1)–O(3)#2键角为154.01(11)°，O(4)#3–K(1)–O(6)#4键角为71.83(10)°，O(4)#3–K(1)–O(8)#5键角为82.31(10)°，O(8)#5–K(1)–O(6)#4键角为117.81(11)°，均在正常数值范围内，其中对称化操作代码为#1–x,–1/2+y,1/2–z；#2–1+x,–1+y,+z；#3 1–x,–3/2+y,1/2–z；#4–1/2+x,3/2–y,1–z；#5 1/2–x,1–y,–1/2+z；
可选地，所述蓝光OLED材料的晶体结构属于正交晶系，具有P212121手性空间群结构，flack因子为0.02(8)；
可选地，所述高效蓝光OLED材料的晶胞参数中，
可选地，所述式I中，所述蓝光OLED材料的晶胞参数中，
可选地，所述蓝光OLED材料的晶胞参数中，α＝β＝γ＝90°，Z＝4。
可选地，在135～420nm范围内的紫外光激发下，所述蓝光OLED材料的发射峰为475±2nm。
优选地，所述蓝光OLED材料的光致发光量子产率为39.22％，荧光寿命为1.33ns。
优选地，在紫外波段激发下，其CIE坐标为(0.171,0.286)，表现为纯粹的蓝光发射，色温为33390K。
根据本申请的另一个方面，提供一种所述蓝光OLED材料的方法，该方法步骤简单，所得产品纯度高、收率高，适合大规模工业化生产。
高效蓝光OLED材料的制备方法，包括如下步骤：配制含有四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯、N,N-二甲基甲酰胺、钾盐的原料溶液，在封闭容器中将所述原料溶液进行溶剂热反应，得到所述高效蓝光OLED材料
可选的，所述原料溶液中四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯与金属钾盐的摩尔比为1:5-10；
所述四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯与N,N-二甲基甲酰胺的比例为：0.18mmol:3-6mL。
可选的，所述原料溶液中还含水和低沸点溶剂；所述低沸点溶剂包括甲醇、乙醇中的至少一种；
可选的，所述水和甲醇的体积比为1:1-2；
可选的，所述四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯与水的比例为0.18mmol：1-2mL；
可选的，所述钾盐包括KCl、KBr、KI、KNO3中的至少一种。
可选的，反应温度为70～120℃；反应时间为24～72小时。
可选的，反应I的反应温度下限独立选自70℃、75℃、80℃，反应I的反应温度上限独立选自110℃、115℃、120℃。
可选的，反应I的反应时间下限独立选自24小时、30小时、36小时，反应I的反应时间上限独立选自56小时、64小时、72小时。
根据本申请又一方面，提供一种所述的蓝光OLED材料在显示器上的应用。
本申请提出的一个具体的实施方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯溶解于N,N-二甲基甲酰胺中；
(2)将金属钾盐溶解于去离子水中；
(3)将金属钾盐的水溶液和四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯的有机溶液混合，加入低沸点溶剂，超声后得到澄清溶液；
(4)在高温下晶化。
所述蓝光OLED材料，所述溶解溶剂四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯的有机溶剂必须为N,N-二甲基甲酰胺；
所述低沸点溶剂选自甲醇、乙醇中的至少一种；
优选地，所述四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯、金属钾盐、有机溶剂、去离子水和低沸点溶剂的用量比为：1～5mmol：1～5mmol：5～10mL：1～2mL：2～4mL；
本领域技术人员可根据实际需要，选择合适的反应时间和反应温度，以反应充分进行为准。
根据本申请再一方面，提供一种蓝光OLED材料在场致发射中的应用，其中所述蓝光OLED材料含有上述蓝光OLED材料和/或上述方法制备得到的蓝光OLED材料；
所述场致发射为电子场；可制备得到电子发射显示器。
可选地，所述蓝光OLED材料在场致发射的发射光谱表现为纯粹的蓝光发射。
本申请能产生的有益效果包括：
(1)本申请提供了一种蓝光OLED材料。所述蓝光OLED材料具有优异的蓝光发射性能，合成过程绿色环保。实验测定这类蓝光OLED材料的荧光发射为475±2nm，荧光量子产率高达39.22％，荧光寿命为1.33ns，CIE坐标为(0.171,0.286)，色温为33390K。且不含贵金属，在OLED材料领域具有重要商业应用价值。
(2)本申请提供了一种场致发射蓝光材料。化合物OLED材料在场致发射的发射光谱表现为纯粹的蓝光发射。高性能的场致发射可应用于电子发射显示器上，对于基于三基色的高质量彩色显像至关重要，在显示器领域具有重要商业应用价值。
(3)本申请提供了上述一种OLED材料的制备方法。所述方法步骤简单，所得OLED材料的纯度高、结晶度好、收率高，适合大规模工业化生产。
附图说明
图1是实施例1获得的样品1#的晶体结构示意图。
图2是实施例1获得的样品1#单晶数据拟合得到的XRD衍射理论图谱与其实验测得的XRD衍射图谱。
图3是实施例1获得的样品1#对温度的稳定性实验结果。
图4是实施例1获得的样品1#光致发光实验图谱，包括最佳激发波长和最佳发射波长。
图5是实施例1获得的样品1#光致发光色坐标。
图6是实施例1获得的样品1#荧光衰减结果。
图7是实施例1获得的样品1#光致发光量子产率结果。
图8是实施例1的样品1#场致发射光谱图。
图9是实施例1的样品1#场致发射下的形貌和发光现象。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买，其中金属钾盐购自于上海迈瑞尔化学技术有限公司；乙醇、甲醇等质子性溶剂等购自于国药集团。
实施例1 1#样品的制备
化合物[(Hdma)K(H2ettc)]n通过溶剂热反应合成。合成如下：称取0.018mmolH4ettc(15.0mg)溶于3.0mL DMF中，超声至固体完全溶解，再称取0.2mmol KI(33.2mg)溶于1.0mL去离子水中，超声使金属盐完全溶解。先将3.0mL配体的DMF溶液加入到10mL玻璃瓶中，再向其中加入2.0mL乙醇，注意此时不要振荡玻璃瓶，最后将1.0mL KI溶液加入到该玻璃瓶中，超声使溶液混合均匀，呈现澄清的状态，将玻璃瓶封口，在100℃的恒温烘箱里保持36小时，然后取出，在室温条件下静置冷却。打开玻璃瓶后滤去清液，收集晶体并用DMF或者乙醇洗涤数次，最后自然干燥，得到青黄色片状晶体，即化合物[(Hdma)K(H2ettc)]n，产率为84％(基于H4ettc)。
实施例21#样品的制备
化合物[(Hdma)K(H2ettc)]n通过溶剂热反应合成。合成如下：称取0.018mmolH4ettc(15.0mg)溶于3.0mL DMF中，超声至固体完全溶解，再称取0.2mmol KI(33.2mg)溶于1.0mL去离子水中，超声使金属盐完全溶解。先将3.0mL配体的DMF溶液加入到10mL玻璃瓶中，再向其中加入2.0mL乙醇，注意此时不要振荡玻璃瓶，最后将1.0mL KI溶液加入到该玻璃瓶中，超声使溶液混合均匀，呈现澄清的状态，将玻璃瓶封口，在120℃的恒温烘箱里保持24小时，然后取出，在室温条件下静置冷却。打开玻璃瓶后滤去清液，收集晶体并用DMF或者乙醇洗涤数次，最后自然干燥，得到青黄色片状晶体，即化合物[(Hdma)K(H2ettc)]n，产率为62％(基于H4ettc)。
实施例31#样品的制备
化合物[(Hdma)K(H2ettc)]n通过溶剂热反应合成。合成如下：称取0.018mmolH4ettc(15.0mg)溶于6.0mL DMF中，超声至固体完全溶解，再称取0.2mmol KI(33.2mg)溶于2.0mL去离子水中，超声使金属盐完全溶解。先将3.0mL配体的DMF溶液加入到10mL玻璃瓶中，再向其中加入2.0mL乙醇，注意此时不要振荡玻璃瓶，最后将1.0mL KI溶液加入到该玻璃瓶中，超声使溶液混合均匀，呈现澄清的状态，将玻璃瓶封口，在100℃的恒温烘箱里保持36小时，然后取出，在室温条件下静置冷却。打开玻璃瓶后滤去清液，收集晶体并用DMF或者乙醇洗涤数次，最后自然干燥，得到青黄色片状晶体，即化合物[(Hdma)K(H2ettc)]n，产率为60％(基于H4ettc)。
测试例1样品的结构表征
样品1#的X–射线单晶衍射在Rigaku FR-X Microfocus单晶仪上进行，Mo靶，Kα辐射源测试温度100K。并通过Olex2 1.2对进行结构解析。测试结果如图1所示，在不对称单元中，含有1个二甲胺阳离子，1个K+离子和一个半脱质子的四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯；K为+1价金属离子，为六配位的畸变的八面体空间配位构型结构；配位中，K(1)–O(1)键长为/>K(1)–O(2)#1键长为/>K(1)–O(3)#2键长为K(1)–O(4)#3键长为/>K(1)–O(6)#4键长为/>K(1)–O(8)#5键长为/>以K为中心，O(1)–K(1)–O(2)#1键角为144.62(11)°，O(1)–K(1)–O(3)#2键角为80.86(11)°，O(1)–K(1)–O(4)#3键角为122.83(14)°，O(1)–K(1)–O(6)#4键角为77.04(10)°，O(1)–K(1)–O(8)#5键角为71.58(10)°，O(2)#1–K(1)–O(6)#4键角为87.55(10)°，O(2)#1–K(1)–O(8)#5键角为142.66(9)°O(3)#2–K(1)–O(2)#1键角为84.67(11)°，O(3)#2–K(1)–O(6)#4键角为128.84(9)°，O(3)#2–K(1)–O(8)#5键角为97.31(10)°，O(4)#3–K(1)–O(2)#1键角为80.41(11)°，O(4)#3–K(1)–O(3)#2键角为154.01(11)°，O(4)#3–K(1)–O(6)#4键角为71.83(10)°，O(4)#3–K(1)–O(8)#5键角为82.31(10)°，O(8)#5–K(1)–O(6)#4键角为117.81(11)°，均在正常数值范围内，其中对称化操作代码为#1–x,–1/2+y,1/2–z；#2–1+x,–1+y,+z；#3 1–x,–3/2+y,1/2–z；#4–1/2+x,3/2–y,1–z；#5 1/2–x,1–y,–1/2+z。
样品1#研磨后的X–射线粉末衍射物相分析(XRD)在Rigaku公司的MiniFlex 600型X射线衍射仪上进行，Cu靶，Kα辐射源测试结果如图2。通过X–射线单晶衍射拟合得到的XRD衍射理论图谱与其X–射线粉末衍射物相分析测得的XRD衍射图谱比较，可以看出，通过单晶数据拟合得到的XRD衍射图谱与其实验测得的XRD衍射图谱高度一致，证明所得样品为高纯度和高结晶度的样品。
X–射线粉末衍射和X-射线单晶衍射结果表明：
样品1#(化学式[(Hdma)K(H2ettc)]n)属于正交晶系的手性P212121空间群。
对于样品1#，晶胞参数为 α＝β＝γ＝90°，Z＝4。
测试例2热稳定性测试实验
样品1#的热稳定性可通过不同温度下的X射线粉末衍射图谱得到。如图3所示，样品1#的具有良好的热稳定性，在200℃左右依然保持晶态结构的完整性。
测试例3光致发光性能测试实验
对样品1#进行光致发光性能测试实验，具体步骤如下：
所选仪器为光致发光性能测试的爱丁堡FLS920，其中激发光源为Xe灯，经过滤波系统可选择特定的激发波段的紫外光，激发狭缝为1mm，接收狭缝为1mm。
光致发光的实验谱图如图4所示。在375nm最佳波长激发下，样品1#的最佳光致发光峰在475±2nm，为蓝光发射；其色坐标为图5所示；其荧光衰减寿命为1.33ns，如图6所示。
测试例4光致发光量子产率性能测试实验
所选仪器为光致发光性能测试的爱丁堡FLS920，其中激发光源为Xe灯，样品仓为球形积分球，参考物质为爱丁堡FLS920仪器厂商提供的聚四氟乙烯材质的全反射片，经过滤波系统可选择特定的激发波段的紫外光，激发狭缝为1mm，接收狭缝为1mm。
光致发光量子的实验谱图如图7所示。在375nm最佳波长激发下，样品1#的荧光量子产率为39.22％。
测试例5场致电子发射荧光测试实验
所选仪器为MonoCL3+阴极荧光光谱分析仪(配置于SN200909028-热场发射扫描电子显微镜)，工作电压为20kV。在测试过程中记录二者在扫描电镜下的发光形貌和阴极射线下的实时发光图如图8和图9所示。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。
Claims (15)
1.一种蓝光OLED材料，其特征在于，所述蓝光OLED材料的化学式如式I所示：
[(Hdma)K(H2ettc)]n式I
其中，Hdma为二甲基胺阳离子，H2ettc为半脱质子的四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯；
所述化学式不断重复无限延伸；
所述蓝光OLED材料具有晶态结构；所述晶态结构中不对称结构单元包含：1个二甲胺阳离子，1个K+离子和一个半脱质子的四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯；
所述蓝光OLED材料在[0 1 0]方向上具有一维微孔结构，在所述微孔结构中二甲基胺抗衡阳离子与未完全脱质子的羧酸根形成氢键；
所述蓝光OLED材料中，K+离子为六配位的畸变的八面体空间配位构型结构；
所述蓝光OLED材料的晶体结构属于正交晶系，具有P212121手性空间群结构，Flack因子为0.02(8)；
所述蓝光OLED材料的晶胞参数中，a =9.5~10.5 Å，b = 9.5~10.5 Å，c = 42.5~44.5Å。
2.根据权利要求1所述的蓝光OLED材料，其特征在于，所述蓝光OLED材料为片状单晶晶体，或者是晶体粉末。
3.根据权利要求1所述的蓝光OLED材料，其特征在于，所述蓝光OLED材料为片状形貌。
4.根据权利要求1所述的蓝光OLED材料，其特征在于，所述式I中，所述蓝光OLED材料的晶胞参数中，a =10.089~10.110 Å，b = 10.220~10.230 Å，c = 43.235~43.240 Å。
5.根据权利要求1所述的蓝光OLED材料，其特征在于，所述蓝光OLED材料的晶胞参数中，α =β = γ=90°，Z= 4。
6.根据权利要求1所述的蓝光OLED材料，其特征在于，在紫外波段激发下，135~400 nm范围内，所述蓝光OLED材料的发射峰为475±2 nm。
7.根据权利要求1所述的蓝光OLED材料，其特征在于，所述蓝光OLED材料发射蓝光的色温为33390 K。
8.权利要求1~7任一所述的蓝光OLED材料的制备方法，其特征在于，配制含有四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯、N,N-二甲基甲酰胺、钾盐的原料溶液，在封闭容器中将所述原料溶液进行溶剂热反应，得到所述蓝光OLED材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述原料溶液中四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯与金属钾盐的摩尔比为1:5-10；
所述四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯与N,N-二甲基甲酰胺的比例为：0.18 mmol:3-6mL。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述原料溶液中还含水和低沸点溶剂；所述低沸点溶剂选自甲醇、乙醇中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述水和甲醇的体积比为1:1-2。
12.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述四[4-(4’-羧基苯基)]四苯基乙烯与水的比例为0.18 mmol：1-2 mL。
13.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述钾盐选自KCl、KBr、KI、KNO3中的至少一种。
14.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，反应温度为70~120 ℃；反应时间为24~72小时。
15.根据权利要求1~7任一项所述的蓝光OLED材料在显示器上的应用。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210555648.XA CN114835732B (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用 |
| PCT/CN2022/102157 WO2023221249A1 (zh) | 2022-05-20 | 2022-06-29 | 一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210555648.XA CN114835732B (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114835732A CN114835732A (zh) | 2022-08-02 |
| CN114835732B true CN114835732B (zh) | 2024-03-29 |
Family
ID=82571792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210555648.XA Active CN114835732B (zh) | 2022-05-20 | 2022-05-20 | 一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114835732B (zh) |
| WO (1) | WO2023221249A1 (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104277074A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-01-14 | 天津师范大学 | 四苯乙烯锰配合物及在镉离子和锌离子荧光探针方面的应用 |
| CN105968377A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-09-28 | 江苏科技大学 | 一种发光金属有机框架化合物及其制备方法和应用 |
| CN107235838A (zh) * | 2017-05-05 | 2017-10-10 | 浙江大学 | 用于重金属铅离子探测的金属‑有机框架材料及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109689665B (zh) * | 2016-07-29 | 2021-10-01 | 大电株式会社 | 金属络合物以及使用该金属络合物的电子传输材料 |
| CN108947766B (zh) * | 2018-08-10 | 2021-02-26 | 济南大学 | 一种含氟四苯基乙烯化合物及其制备方法和用途 |
| CN110606810B (zh) * | 2019-10-08 | 2021-03-30 | 吉林大学 | 含四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体、制备方法及其在聚酰胺合成中的应用 |
| CN112592358B (zh) * | 2020-12-18 | 2022-12-13 | 闽都创新实验室 | 一种蓝光发光晶体材料及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-05-20 CN CN202210555648.XA patent/CN114835732B/zh active Active
- 2022-06-29 WO PCT/CN2022/102157 patent/WO2023221249A1/zh unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104277074A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-01-14 | 天津师范大学 | 四苯乙烯锰配合物及在镉离子和锌离子荧光探针方面的应用 |
| CN105968377A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-09-28 | 江苏科技大学 | 一种发光金属有机框架化合物及其制备方法和应用 |
| CN107235838A (zh) * | 2017-05-05 | 2017-10-10 | 浙江大学 | 用于重金属铅离子探测的金属‑有机框架材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Highly Luminescent Metal−Organic Frameworks Based on an Aggregation-Induced Emission Ligand as Chemical Sensors for Nitroaromatic Compounds";Fang-Ming Wang等;《Cryst. Growth Des.》;第18卷;第5166-5173页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114835732A (zh) | 2022-08-02 |
| WO2023221249A1 (zh) | 2023-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sankarasubramanian et al. | Novel SrLaAlO 4: Mn 4+ deep-red emitting phosphors with excellent responsiveness to phytochrome P FR for plant cultivation LEDs: synthesis, photoluminescence properties, and thermal stability | |
| CN107698775B (zh) | 用于白光发射的多稀土-有机框架材料及其制备方法 | |
| CN109810139B (zh) | 复合季鏻盐及其制备方法与荧光应用 | |
| CN107226914B (zh) | 一种铽有机骨架配合物及其制备方法 | |
| CN108864158B (zh) | 一种四核稀土铽配合物及其制备方法和作为发光材料的应用 | |
| Wu et al. | Low-temperature preparation of monodispersed Eu-doped CaTiO 3 LED phosphors with controllable morphologies | |
| CN110078933B (zh) | 配位聚合物晶体材料及其制备方法与荧光应用 | |
| Singh et al. | Green emitting Tb doped LiBaB9O15 phosphors | |
| Zou et al. | Solvent-controlled synthesis of an Al12-oxo molecular ring and Al24-oxo truncated metallo-cube | |
| CN105018073B (zh) | 一种含有两种配体的Eu配合物红色发光晶体材料及其制备方法 | |
| CN115197702B (zh) | 一种氟化物盐近红外荧光粉及其制备方法和应用 | |
| Fan et al. | Photoluminescence and photocatalytic hydrogen evolution properties of orange-red emitting AlN: Sm 3+ | |
| CN112592358B (zh) | 一种蓝光发光晶体材料及其制备方法和应用 | |
| CN114835732B (zh) | 一种高效蓝光oled材料及其制备方法和应用 | |
| CN103923112A (zh) | 一种稀土铕(iii)有机配合物发光材料及其制备方法 | |
| CN112521287A (zh) | 一种含氮两亲性有机离子锰卤化物发光材料及其制备方法与应用 | |
| CN109054036B (zh) | 蓝绿色荧光的三明治型锰配位聚合物、制备方法及其在阳离子检测中的应用 | |
| CN104817578B (zh) | 基于1,4‑萘二酸配体的稀土金属配合物及其制备方法与应用 | |
| He et al. | Synthesis and characterization of Eu3+-doped C12H18Ca3O18 phosphor | |
| CN103992341B (zh) | 含有混合有机羧酸的稀土配合物及其制备方法与应用 | |
| Yang et al. | The influence of preparation conditions on the fluorescence properties of Eu (Sal) 3Phen | |
| CN107286350B (zh) | 具有高热稳定性的稀土配位聚合物及其制备方法 | |
| CN105820194B (zh) | 一种有机金属钴(ⅱ)配合物发光材料及其制备方法 | |
| Arroyos et al. | Rare earth phosphors based on spherical infinite coordination polymers | |
| Dong et al. | Two-step synthesis of hole structure bastnasite (RECO 3 F RE= Ce, La, Pr, Nd) sub-microcrystals with tunable luminescence properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |