CN106914247A - 一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用 - Google Patents

一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106914247A
CN106914247A CN201710156498.4A CN201710156498A CN106914247A CN 106914247 A CN106914247 A CN 106914247A CN 201710156498 A CN201710156498 A CN 201710156498A CN 106914247 A CN106914247 A CN 106914247A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
linked
cross
bentonites
nickel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710156498.4A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋月秀
黄佟霞
秦祖赠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi University
Original Assignee
Guangxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi University filed Critical Guangxi University
Priority to CN201710156498.4A priority Critical patent/CN106914247A/zh
Publication of CN106914247A publication Critical patent/CN106914247A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/12—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon dioxide with hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于二氧化碳甲烷化催化剂的制备及其应用。该催化剂以钛交联膨润土为载体，其活性组分为金属镍，镍在载体上的负载量占催化剂总重量的5～20％。通过浸渍法制备0.5mol/L的硝酸镍水溶液，将Ti‑交联膨润土加入到硝酸镍水溶液中加热搅拌，经过滤，干燥以及焙烧过程得到镍负载量为5～20wt％的Ni/Ti‑交联膨润土催化剂。该方法制备的催化剂于固定床反应器中进行还原后，在空速为3600mL·gcat ‑1·h‑1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，250～450℃及0.4MPa的条件下进行二氧化碳加氢甲烷化反应，在反应温度为350～400℃的条件下，具有较高的催化活性，甲烷的选择性在99％以上。本发明的催化剂制备方法简单，活性高，成本低，操作便捷等优点。

Description

一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用
技术领域
本发明公开了一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备方法及应用，属于多相催化领域。
背景技术
二氧化碳是一种温室气体，它的大量排放造成海平面上升、全球变暖、冰川融化等一系列环境问题，但同时二氧化碳是地球上贮量最丰富的碳源之一。近年来，由于化石燃料日益枯竭，加之二氧化碳所引起的生态及环境等问题，人们逐渐将注意力转向二氧化碳活化上来。甲烷是一种重要的燃料，广泛应用于工业和民用中，同时，甲烷也是一种化工原料，可以用来合成氢气，一氯甲烷，二氯甲烷等产品。研究二氧化碳加氢甲烷化的关键是找到一种合适的催化剂，而负载型金属催化剂是二氧化碳甲烷化常用的催化剂。
二氧化碳加氢甲烷化工艺分为流化床催化加氢和固定床催化加氢等，固定床催化二氧化碳加氢甲烷化是应用较广泛的工艺之一，其催化剂是一个研究热点，其中包括活性组分以Rh、Ru等贵金属和Ni、Co、Fe等非贵金属为主，负载在TiO2、SiO2、Al2O3等载体上，其中Rh等贵金属催化剂具有很高的催化活性和选择性，但以贵金属为活性组分的催化剂生产成本高，限制了其在生产中的应用。而非贵金属中以金属镍为活性组分的负载型催化剂，具有成本低、活性好等优点，(1)Ni负载在ZrO2-蒙脱土上，其中氧化锆改性粘土有利于活性组分镍的分散，锆的加入有利于提高二氧化碳甲烷化反应的稳定性和抗积碳能力(International Journal of Hydrogen Energy，2014，39(33)：18894-18907)；(2)Ni负载在铈锆混合氧化物载体上，镍与载体间的相互作用作用是甲烷化机理的关键参数(Catalysis Today，2013，215(1)：201-207)；(3)Ni负载在酸-碱改性的膨润土上，用酸-碱处理过的膨润土负载镍催化剂的有助于Ni颗粒分散，催化剂具有大的比表面积。钒助剂加入后，催化剂活性进一步提高，在常压下进行CO2甲烷化的试验可知，VOx能提高催化剂的抗积碳和抗烧结能力。该催化剂具有制备天然气的工业生产前景(Fuel ProcessingTechnology，2015，135：34-46)；改性膨润土载体具有制备简单、价格便宜、无污染等优点且膨润土具有更大的比表面积、更高的热稳定性和独特的孔结构，钛交联粘土相对于铝、锆、铁交联粘土具有的热稳定性是最好的(化工进展，2002，21(3)：218-221；催化学报，2014，35(4)：546-552；武汉科技大学学报，2005，28(2)：169-171)。因此，制备一种二氧化碳甲烷化的镍基催化剂有很大的前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于二氧化碳甲烷化的催化剂Ni/Ti-交联膨润土的制备及应用。以解决二氧化碳加氢催化剂热稳定性差、催化剂成本高等问题。本发明提供的催化剂制备具有成本低、催化活性较高、热稳定性好等优点，该催化剂制备方法简单、操作便捷、载体便宜易得，具有一定的应用前景。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
1.一种用于二氧化碳加氢甲烷化的催化剂Ni/Ti-交联膨润土的制备及应用，采用溶胶-凝胶法制备的Ti-交联膨润土为载体，金属镍为活性组分构成的Ni/Ti-交联膨润土催化剂，并将Ni/Ti-交联膨润土催化剂用于为二氧化碳甲烷化反应，催化剂制备步骤如下：
1)取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；
2)载体的制备：将钛酸正四丁酯含量，即钛与膨润土的浓度为5～20mmol/g，按钛酸正四丁酯与无水乙醇的体积比为1∶2混合，记成溶液I；盐酸浓度为1～5mol/L，盐酸溶液与无水乙醇的体积比按1∶2混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，微波干燥得到Ti-交联膨润土；
3)按Ni在催化剂中的负载量为5～20wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为5～20wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
2.在上述的催化剂应用方法如下：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行二氧化碳加氢甲烷化反应，该反应产物除甲烷外，还有一氧化碳。
3.在上述制备催化剂的方法中，所述步骤2)中钛与膨润土的浓度比优选为10mmol/g，盐酸浓度优选为3mol/L。
4.在上述制备催化剂的方法中，所述步骤3)中Ni的负载量优选为15wt％。
本发明的优点和特点如下：
1.本发明以钠基膨润土为原料，采用溶胶-凝胶法对其进行改性，得到钛交联膨润土载体，金属镍为活性中心的新型负载型加氢催化剂。
2.本发明通过浸渍法制备了二氧化碳甲烷化催化剂Ni/Ti-交联膨润土，在350～400℃具有较高的催化活性，甲烷的选择性在99％以上。
3.本发明的催化剂制备方法简单，操作简便，催化剂成本低等优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明，但需说明的是本发明的应用范围不局限于这些实施例。
实施例1
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为5mmol/g，将8.5mL钛酸正四丁酯与17.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将34.0mL 1mol/L的盐酸溶液与68.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为15wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为15wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为400℃时，二氧化碳的转化率为69.5％，甲烷的选择性为99.5％。
实施例2
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为10mmol/g，将17.0mL钛酸正四丁酯与34.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将68.0mL 1mol/L的盐酸溶液与136.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为15wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为15wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为400℃时，二氧化碳的转化率为75.6％，甲烷的选择性为99.7％。
实施例3
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为15mmol/g，将25.5mL钛酸正四丁酯与51.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将102.0mL 1mol/L的盐酸溶液与204.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为15wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为15wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为400℃时，二氧化碳的转化率为72.0％，甲烷的选择性为99.1％。
实施例4
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为20mmol/g，将34.0mL钛酸正四丁酯与68.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将136.0mL 1mol/L的盐酸溶液与272.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为15wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为15wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为400℃时，二氧化碳的转化率为71.2％，甲烷的选择性为99.7％。。
实施例5
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为10mmol/g，将17.0mL钛酸正四丁酯与34.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将68.0mL 3mol/L的盐酸溶液与136.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为15wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为15wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为350℃时，二氧化碳的转化率为77.7％，甲烷的选择性为99.8％。
实施例6
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为10mmol/g，将17.0mL钛酸正四丁酯与34.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将68.0mL 5mol/L的盐酸溶液与136.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为15wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为15wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为350℃时，二氧化碳的转化率为76.6％，甲烷的选择性为99.6％。
实施例7
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为10mmol/g，将17.0mL钛酸正四丁酯与34.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将68.0mL 3mol/L的盐酸溶液与136.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为5wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为5wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为400℃时，二氧化碳的转化率为50.6％，甲烷的选择性为99.7％。
实施例8
Ni/Ti-交联膨润土催化剂的制备：取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；按钛与膨润土的浓度为10mmol/g，将17.0mL钛酸正四丁酯与34.0mL无水乙醇混合搅拌，记成溶液I；将68.0mL 3mol/L的盐酸溶液与136.0mL的无水乙醇混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，干燥得到Ti-交联膨润土；按Ni在催化剂中的负载量为20wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为20wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
催化剂的应用：取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行CO2加氢甲烷化反应，反应温度为350℃时，二氧化碳的转化率为77.3％，，甲烷的选择性为99.8％。

Claims (4)

1.一种用于二氧化碳加氢甲烷化的催化剂Ni/Ti-交联膨润土的制备及应用，其特征在于，采用溶胶-凝胶法制备的Ti-交联膨润土为载体，金属镍为活性组分构成的Ni/Ti-交联膨润土催化剂，并将Ni/Ti一交联膨润土催化剂用于为二氧化碳甲烷化反应，催化剂制备步骤如下：
1)取5.0g钠基膨润土放入250mL的烧杯中制成0.1g/L的初粘土液，加热搅拌并老化12h；
2)载体的制备：将钛酸正四丁酯含量，即钛与膨润土的浓度为5～20mmol/g，按钛酸正四丁酯与无水乙醇的体积比为1∶2混合，记成溶液I；盐酸浓度为1～5mol/L，盐酸溶液与无水乙醇的体积比按1∶2混合，记成溶液II，室温搅拌下，将溶液II缓慢滴加到溶液I中，继续搅拌3h，室温下老化24h，得到柱化剂；在室温搅拌下，将柱化剂缓慢滴加到初粘土液中，继续搅拌3h，室温下老化24h，洗涤，过滤，微波干燥得到Ti-交联膨润土；
3)按Ni在催化剂中的负载量为5～20wt％，称取硝酸镍并制成0.5mol/L的硝酸镍水溶液；将Ti-交联膨润土加入到上述硝酸镍水溶液中，70℃下搅拌4h得到粘土浆液，经微波干燥后，在500℃下焙烧4h，得到Ni负载量为5～20wt％的Ni/Ti-交联膨润土催化剂。
2.根据权利要求1所述一种用于二氧化碳加氢甲烷化的催化剂Ni/Ti-交联膨润土催化剂的应用：其特征在于，取0.5gNi/Ti-交联膨润土催化剂于固定床反应器内，通入流速为30mL/min浓度为99.999％的H2，450℃下还原3h后，将反应体系降温至250℃，切换成空速为3600mL·gcat -1·h-1的V(H2)/V(CO2)＝4的原料气，在250～450℃及0.4MPa的条件下进行二氧化碳加氢甲烷化反应，该反应产物除甲烷外，还有一氧化碳。
3.根据权利要求1所述一种用于二氧化碳甲烷化镍基催化剂，其特征在于：所述步骤2)中钛与膨润土的浓度比为10mmol/g，盐酸浓度为3mol/L。
4.根据权利要求1所述一种用于二氧化碳甲烷化镍基催化剂，其特征在于：所述步骤3)中Ni的负载量为15wt％。
CN201710156498.4A 2017-03-16 2017-03-16 一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用 Pending CN106914247A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710156498.4A CN106914247A (zh) 2017-03-16 2017-03-16 一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710156498.4A CN106914247A (zh) 2017-03-16 2017-03-16 一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106914247A true CN106914247A (zh) 2017-07-04

Family

ID=59461926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710156498.4A Pending CN106914247A (zh) 2017-03-16 2017-03-16 一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106914247A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110368945A (zh) * 2019-07-12 2019-10-25 中国科学院电工研究所 一种强化二氧化碳催化加氢反应的方法
CN110711582A (zh) * 2019-09-18 2020-01-21 郑州大学 一种催化剂、制备方法及其应用
CN113842919A (zh) * 2021-10-22 2021-12-28 山西潞安矿业(集团)有限责任公司 一种用于二氧化碳加氢甲烷化反应的催化剂及其制备方法和用途
CN115920914A (zh) * 2022-11-23 2023-04-07 安徽工业大学 一种二氧化碳加氢催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1300641A (zh) * 1999-12-22 2001-06-27 辽阳利迪化学品有限公司 阴离子键联层柱分子筛固体酸烷氧基化催化剂
CN101054339A (zh) * 2007-05-31 2007-10-17 上海华谊丙烯酸有限公司 一种甘油加氢制备正丙醇的方法
WO2011031752A2 (en) * 2009-09-08 2011-03-17 The Ohio State University Research Foundation Synthetic fuels and chemicals production with in-situ co2 capture
CN104248948A (zh) * 2014-07-14 2014-12-31 绍兴文理学院 Ti柱撑粘土负载型催化剂、制备方法及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1300641A (zh) * 1999-12-22 2001-06-27 辽阳利迪化学品有限公司 阴离子键联层柱分子筛固体酸烷氧基化催化剂
CN101054339A (zh) * 2007-05-31 2007-10-17 上海华谊丙烯酸有限公司 一种甘油加氢制备正丙醇的方法
WO2011031752A2 (en) * 2009-09-08 2011-03-17 The Ohio State University Research Foundation Synthetic fuels and chemicals production with in-situ co2 capture
CN104248948A (zh) * 2014-07-14 2014-12-31 绍兴文理学院 Ti柱撑粘土负载型催化剂、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张一敏等: ""钛交联蒙脱石纳米复合材料的研究"", 《武汉科技大学学报》 *
徐校燕: ""改性膨润土负载镍催化二氧化碳甲烷化反应"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110368945A (zh) * 2019-07-12 2019-10-25 中国科学院电工研究所 一种强化二氧化碳催化加氢反应的方法
CN110368945B (zh) * 2019-07-12 2022-10-14 中国科学院电工研究所 一种强化二氧化碳催化加氢反应的方法
CN110711582A (zh) * 2019-09-18 2020-01-21 郑州大学 一种催化剂、制备方法及其应用
CN110711582B (zh) * 2019-09-18 2022-07-19 郑州大学 一种调控甲烷和一氧化碳选择性的催化剂制备方法及其应用
CN113842919A (zh) * 2021-10-22 2021-12-28 山西潞安矿业(集团)有限责任公司 一种用于二氧化碳加氢甲烷化反应的催化剂及其制备方法和用途
CN115920914A (zh) * 2022-11-23 2023-04-07 安徽工业大学 一种二氧化碳加氢催化剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107011154B (zh) 一种由呋喃-2,5-二羧酸制备己二酸的方法
CN106914247A (zh) 一种用于二氧化碳甲烷化的镍基催化剂的制备及应用
CN111229215B (zh) 一种基于碳量子点诱导的金属高分散负载型催化剂及其制备方法和应用
CN102924233B (zh) 一种甘油氢解制备丙二醇的方法
CN102091624B (zh) 一种多元醇氢解制二元醇的催化剂及其制备方法
CN106540698A (zh) 一种氯代硝基苯选择性加氢合成氯代苯胺的负载型镍基催化剂的制备方法
CN102728380B (zh) 一种催化剂在甘油氢解1，3-丙二醇反应中应用
CN109225254A (zh) 一种PtNi/C双金属催化剂及其制备方法
CN106268806B (zh) 一种甲醇羰基化的催化剂及其制备和应用
CN108579744A (zh) 一种负载钌的铈锆基催化剂的制备及应用方法
CN106984324B (zh) 可见光响应型笼型结构钒酸铜水合物光催化剂的制备方法
CN107029726A (zh) 一种纳米镍基co甲烷化催化剂的制备方法及应用
CN109762614A (zh) 一种用于甲烷催化燃烧的四氧化三钴催化剂及制备及应用
CN105597772B (zh) 核壳结构的钴基催化剂及其制备方法
CN108997274A (zh) 一种液相氢转移催化糠醛加氢制备2-甲基呋喃的方法
CN106622224A (zh) 纳米金基催化剂在甲酸或甲酸盐合成中的应用
CN103007943A (zh) 用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用
CN106944050B (zh) 一种合成1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法和应用
CN101966454B (zh) 用于蒽醌法制过氧化氢的催化剂及其制备方法
CN103143352B (zh) 一种以TiO2为载体CeO2为助催化剂的负载型铑催化剂的制备方法及其应用
CN107715874A (zh) 一种多壁碳纳米管负载La、Al共改性的铂基催化剂的制备方法及应用
CN102489296B (zh) 一种以超临界co2处理的活性炭为载体的钌炭催化剂及其制备方法
CN107011150A (zh) 一种温和条件下葡萄糖催化脱氢制葡萄糖酸/葡萄糖酸盐和氢气的方法
CN107376936A (zh) 一种铂‑钴/凹凸棒石催化剂及其制备方法和应用
CN110256230A (zh) 一种无碱条件下高效催化甘油制备甘油酸的催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170704

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication