CN106799215A - 一种多孔球形交联树脂‑氧化石墨烯复合吸附材料及其制备与应用 - Google Patents

一种多孔球形交联树脂‑氧化石墨烯复合吸附材料及其制备与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种多孔球形交联树脂‑氧化石墨烯复合吸附材料及其制备方法与应用，该复合吸附材料由氧化石墨烯和/或改性氧化石墨烯填充在多孔球形交联树脂的孔洞中构成；其制备方法是将包括聚合单体、交联剂、致孔剂、引发剂与改性氧化石墨烯和/或氧化石墨烯在内的原料组分，或者将包括聚合单体、交联剂、致孔剂、引发剂和氧化石墨烯及改性试剂在内的原料组分在含分散剂的溶液体系中进行悬浮聚合反应，熟化，即得复合吸附材料；复合吸附材料可以进一步进行后交联反应，得到高交联度的复合吸附材料。该制备方法简单、反应条件易于控制，制得的复合吸附材料其具有使用方便，吸附容量大的特点，对有机物和重金属离子具有良好的吸附性能。

Description

一种多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料及其制备 与应用
技术领域
本发明涉及一种吸附材料，特别涉及一种以交联型多孔球形交联树脂为载体负载氧化石墨烯吸附剂的复合吸附材料及其制备和在对溶液体系中重金属离子及有机物等吸附处理方面的应用，属于功能高分子领域和废水处理技术领域。
背景技术
冶金、选矿、化工等工业废水中含有大量的重金属离子和有机污染物，重金属废水中含有Cu、Zn、Pb、As、Co、Ni、Cd、Mn、Bi、Hg、Cr、Ti、U等多种重金属，毒性较大且难以降解；有机废水中包含大量的碳水化合物、蛋白质、油脂、木质素等有机物质，易使水体富营养化，且在分解过程中消耗大量氧气，影响水生物的生长。重金属废水和有机废水进入环境或生态系统后留存、积累和迁移，严重威胁生态环境和人类健康。
重金属废水和有机废水处理方法包括化学沉淀、膜分离、离子交换与吸附、光催化降解、Fenton氧化法等。离子交换与吸附分离技术具有吸附效率高、成本低、环境友好、可循环利用等优点，并且可回收有价金属和有机物，在处理重金属废水和有机废水方面具有独特的技术优势。
氧化石墨烯(GO)是石墨烯最重要的衍生物，氧化石墨烯的单片层上广泛分布着羟基、羧基、环氧基等含氧基团，具有比表面积大、结构多样、孔径大小可调及金属配位基团，对各种重金属离子、有机污染物、染料有良好的吸附作用。中国专利CN104324689A公布了一种利用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对氧化石墨烯进行改性的方法，既充分利用了氧化石墨烯较大的比表面积和特殊结构,又利用了十六烷基三甲基溴化铵对双酚A的高效吸附能力，使改性后的氧化石墨烯具有更高的吸附性能。中国专利CN105195094A公布了一种吸附铜离子的氧化石墨烯吸附材料的制备方法，该方法用三乙烯四胺和氰酸钾改性氧化石墨烯，对Cu2+的吸附效果显著。上述两种改性后的材料吸附性能虽然优异，但吸附污染物后难以从水体系中分离，易造成二次污染。中国专利CN104923161A公布了一种磁性氧化石墨烯的制备方法及其应用，该方法制备了磁性氧化石墨烯并研究了其对亚甲基蓝的吸附，可以利用磁场进行分离回收。该法的缺点在于石墨烯复合材料的生产成本过高,并且会降低氧化石墨烯的吸附能力。因此，为了解决氧化石墨烯难于分离的问题，亟需寻找一种比较理想的载体，既能很好的负载氧化石墨烯使其容易被分离又不影响其吸附性能。
发明内容
针对现有技术中氧化石墨烯复合材料存在吸附能力差，且在吸附过程中使用不便等难题，本发明的目的是在于提供一种以多孔结构交联型树脂为载体，以氧化石墨烯或改性氧化石墨烯为吸附剂的复合吸附材料，该吸附材料具有吸附容量高的优点。
本发明的另一个目的则是在于提供一种反应过程简单、合成条件稳定、收率高的制备所述氧化石墨烯复合吸附材料的方法。
本发明的第三个目的是在于提供所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料作为重金属离子或有机物吸附剂的应用，其具有使用方便，吸附容量大的特点，特别是对于溶液体系中的亚甲基蓝、罗丹明B、活性黑5、天青、苯酚、双酚A、水杨酸、对甲苯磺酸等有机物及锰离子、铜离子、铅离子、锌离子、铬离子、镉离子、汞离子、砷离子、钴离子、镍离子等金属离子具有良好的吸附效果。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料，该复合吸附材料由氧化石墨烯和/或改性氧化石墨烯填充在多孔球形交联树脂的孔洞中构成；所述改性氧化石墨烯由壳聚糖、N-烃酰胺基烃基羧酸、N-烃酰胺基烃基羟肟酸、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中至少一种改性试剂对氧化石墨烯进行化学改性得到。
优选的方案，所述氧化石墨烯和/或改性氧化石墨烯的质量不低于多孔球形交联树脂质量的2％。
优选的方案，所述多孔球形交联树脂的粒径范围为0.2～2mm。
较优选的方案，所述多孔球形交联树脂包括交联聚N-乙烯基吡咯烷酮树脂、交联型聚苯乙烯树脂、交联型聚丙烯酸甲酯树脂、交联型聚甲基丙烯酸甲酯树脂中至少一种。
较优选的方案，所述改性氧化石墨烯由氧化石墨烯与改性试剂按质量比100:5～100在室温～95℃温度下反应0.5～2h得到。
优选的方案，所述N-烃酰胺基烃基羧酸或N-烃酰胺基烃基羟肟酸的烃基为C6～C10的烃基。
本发明采用的改性试剂分子式中至少包含有两个功能基，其中至少包含一个氨基，其氨基与可与氧化石墨烯的羧基反应，实现化学改性。
本发明提供了一种制备所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的方法，该方法是将包括聚合单体、交联剂、致孔剂、引发剂与改性氧化石墨烯和/或氧化石墨烯在内的原料组分，或者将包括聚合单体、交联剂、致孔剂、引发剂和氧化石墨烯及改性试剂在内的原料组分进行超声分散后；与含分散剂的溶液进行混合，升温至80～85℃进行悬浮聚合反应，熟化，即得多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料I；或者，所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料I在路易斯酸催化剂存在条件下，在80～100℃进行催化后交联反应，即得多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料II。
优选的方案，所述聚合单体为N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯中至少一种。
优选的方案，所述引发剂为过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈。
优选的方案，所述引发剂的质量为聚合单体质量的1％～1.5％。
所述含分散剂的溶液为含0.5wt％～1wt％聚乙烯醇和2.6wt％～3.5wt％氯化钠的混合溶液，或含1.5wt％～2.5wt％正辛酸和0.5wt％～1.5wt％甲基纤维素的混合溶液。
优选的方案，所述聚合单体与含分散剂的溶液的体积比为1:4～7。
优选的方案，所述交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和/或二乙烯苯。
优选的方案，所述交联剂的质量为聚合单体质量的10％～80％。
优选的方案，所述致孔剂为质量比为2:2～4的甲苯和正庚烷。
优选的方案，所述致孔剂的质量为聚合单体质量的90％～130％。
优选的方案，所述氧化石墨烯和/或改性氧化石墨烯的质量不低于聚合单体质量的2％。
优选的方案，所述氧化石墨烯与改性试剂的质量比为100:5～100。
优选的方案，所述路易斯酸催化剂为无水三氯化铁、无水三氯化铝或对甲苯磺酸中至少一种。
优选的方案，所述路易斯酸催化剂质量为悬浮聚合产物质量的5％～30％。
优选的方案，所述悬浮聚合反应的时间为4～6h。
优选的方案，所述熟化的时间为2～4h。
优选的方案，所述后交联反应的时间为3～16h。
本发明还提供了所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的应用，将其作为吸附材料应用于吸附水溶液体系中的有机物和/或重金属离子。
优选的方案，所述有机物包括亚甲基蓝、罗丹明B、活性黑5、天青、苯酚、双酚A、水杨酸、对甲苯磺酸中至少一种。
优选的方案，所述重金属离子包括锰离子、铜离子、铅离子、锌离子、铬离子、镉离子、汞离子、砷离子、钴离子或镍离子中至少一种。
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：
1)本发明的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料采用多孔球形交联树脂为基体，并对氧化石墨烯进行表面活性修饰，充分利用多孔交联树脂的丰富孔系结构及大比表面积对氧化石墨烯或改性氧化石墨烯进行固定，获得结构稳定的复合吸附材料，且多孔交联树脂有利于含金属离子或有机小分子的溶液进入树脂内部，促进氧化石墨烯吸附剂对金属离子或有机小分子的吸附作用。
2)本发明的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料通过悬浮聚合一步反应得到，采用的原料易得，制备过程简单，反应效率高，产品分离处理简便。
3)本发明的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料为球形颗粒，可以直接作为填充材料使用，且其再生能力强，使用成本低，有利于工业化应用。
4)本发明的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料中氧化石墨烯采用多胺类、氨基肟酸等进行修饰，不但有利于氧化石墨烯的固定，还大大提高了氧化石墨烯的吸附能力，克服了现有技术中常规的氧化石墨烯树脂复合材料，会使氧化石墨烯吸附能力降低的缺陷。
5)本发明的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料其具有吸附容量大的特点，对溶液体系中重金属离子或有机物吸附剂均具有吸附作用，特别是对于溶液体系中的亚甲基蓝、罗丹明B、活性黑5、天青、苯酚、双酚A、水杨酸、对甲苯磺酸等有机物及锰离子、铜离子、铅离子、锌离子、铬离子、镉离子、汞离子、砷离子、钴离子、镍离子等金属离子具有良好的吸附效果。
附图说明
【图1】是本发明制备的吸附材料的红外光谱图，图中GO为氧化石墨烯，NVP-GO为交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-氧化石墨烯复合吸附材，NVP-GO-MB为吸附亚甲基蓝的NVP-GO。
【图2】是本发明中制备吸附材料的扫描电镜图以及吸附前后的对比图，其中(a)为GO的扫描电镜图，(b)和(c)为NVP-GO的扫描电镜图，(d)为NVP-GO吸附亚甲基蓝前(右)后(左)的对比图。
【图3】是实施例2制备的NVP-GO对亚甲基蓝的吸附容量图。
【图4】是吸附时间对实施例2中所制备的NVP-GO10对亚甲基蓝的吸附容量的影响曲线。
【图5】是吸附温度对实施例2中所制备的NVP-GO10对亚甲基蓝的吸附容量的影响曲线。
【图6】是亚甲基蓝初始浓度对实施例2中所制备的NVP-GO10对亚甲基蓝的吸附容量的影响曲线。
【图7】是溶液pH值对实施例2中所制备的NVP-GO10对亚甲基蓝的吸附容量的影响曲线。
具体实施方式
以下实施例是对本发明内容的进一步说明，而不是限制本发明的保护范围。
实施例1
氧化石墨烯(GO)的制备
取120mL浓H2SO4，13.5mL H3PO4混合，得到体积比为9∶1的混酸。将混酸缓慢加入到1.0g石墨和5.0g高锰酸钾的混合物中，加热到50℃并搅拌反应12h。反应完成后冷却到室温，然后倒在含有40mL冰水的烧杯中，加入3mL的30％双氧水，此时溶液变为亮黄色。反应完后，将溶液离心，倒掉上清液，沉淀用稀盐酸(1∶10)洗三次，再用蒸馏水洗至中性。对氧化石墨烯进行红外光谱分析，结果如图1中的GO曲线所示。图1的GO曲线上，3401cm-1附近有一个较宽、较强的吸收峰，这归属于O-H的伸缩振动峰；在1735cm-1处为羧基上的C＝O的伸缩振动峰；在1629cm-1处的吸收峰可能是属于C-OH的弯曲振动吸收峰；在1051cm-1的峰为C-O-C的振动吸收峰，说明存在-OH、-COOH、C-O-C、-C＝O等功能基。
实施例2
交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-氧化石墨烯复合吸附材料的制备
先将10g N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、一定量氧化石墨烯(GO)的添加量分别为0.2g、0.4g、0.6g、0.8g、1.0g或1.2g)的混合液超声0.5～1h，使氧化石墨烯均匀分散，之后加入2g二乙烯苯、0.15g偶氮二异丁腈和4g甲苯、6g正庚烷，混合均匀；取90～120mL含1％聚乙烯醇和2.6％NaCl的水溶液加入到250mL三口烧瓶中，50～65℃，均匀搅拌1～2h；将上述混合油相加入上述反应瓶中，回流，调节搅拌速度为350～450r/min使单体分散成一定大小的液珠，升温至80～85℃，进行聚合反应。待液珠成型后，升温至90～95℃，使树脂熟化。反应完成后，倾出上层液体，过滤，收集树脂小球。将制得的树脂在索氏提取器中用沸程为60～90℃的石油醚抽提4～6h，然后用乙醇浸泡，过滤，反复操作几次以除去残留在树脂内的石油醚，再用大量去离子水冲洗，除去树脂中的乙醇和其它残留物，即得交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-氧化石墨烯复合吸附材(NVP-GO)。GO的添加量分别为0.2g、0.4g、0.6g、0.8g、1.0g、1.2g所制得的NVP-GO分别记为NVP-GO2、NVP-GO4、NVP-GO6、NVP-GO8、NVP-GO10、NVP-GO12，其产率分别为：NVP-GO2，79.3％；NVP-GO4，84.6％；NVP-GO6，85.7％；NVP-GO8，86.3％；NVP-GO10，87％；NVP-GO12，85.2％。复合吸附材料的粒径范围为0.3～1.3mm，其中NVP-GO2的平均粒径d50为1.0mm。对NVP-GO10进行红外光谱分析，结果如图1中的NVP-GO曲线所示。由图1中可知，3425cm-1为O-H键的伸缩振动；2927cm-1为不饱和C-H伸缩振动峰；1735cm-1为C＝O的伸缩振动峰；1606cm-1为苯环C＝C的伸缩振动；1446cm-1为饱和C-H的弯曲振动；1290cm-1是C-N伸缩振动，由此可推断出NVP-GO10是交联聚N-乙烯基吡咯烷酮和氧化石墨烯的复合材料。
实施例3
交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-聚苯乙烯-氧化石墨烯复合吸附材料的制备
先将5g N-乙烯基吡咯烷酮、5g苯乙烯、0.2g氧化石墨烯的混合液超声0.5～1h，使氧化石墨烯均匀分散，之后加入2g二乙烯苯、0.15g偶氮二异丁腈和4g甲苯、6g正庚烷，混合均匀；取90～120mL含1％聚乙烯醇和2.6％NaCl的水溶液加入到250mL三口烧瓶中，50～65℃，均匀搅拌，充分活化分散剂1～2h；将上述混合油相加入上述反应瓶中，回流，调节搅拌速度为350～450r/min使单体分散成一定大小的液珠，升温至80～85℃，进行聚合反应。待液珠成型后，升温至90～95℃，使树脂熟化。反应完成后，倾出上层液体，过滤，收集树脂小球，按实施例2的方法进行洗涤，得到交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-聚苯乙烯-氧化石墨烯复合吸附材料(PS-GO)，其平均粒径d50为0.7mm。
实施例4
后交联聚苯乙烯-氧化石墨烯复合吸附材料的制备
将实施例3中二乙烯苯的用量改为4g，其他聚合条件与实施例3相同。聚合反应完毕后，取PS-GO 10g放入50mL 1,2-二氯甲烷中溶胀24h后，加入1.5g无水三氯化铁，加热至80℃反应6h，反应完毕后，过滤，收集树脂小球，按实施例2的方法进行洗涤，得到后交联聚苯乙烯-氧化石墨烯复合吸附材料(后交联PS-GO)，其平均粒径d50为0.8mm。
实施例5
交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-聚丙烯酸酯-壳聚糖改性氧化石墨烯复合吸附材料的制备
先将5g N-乙烯基吡咯烷酮、5g丙烯酸甲酯、0.2g壳聚糖、0.2g氧化石墨烯的混合液超声0.5～1h，使氧化石墨烯均匀分散，之后加入2g二乙烯苯、0.15g偶氮二异丁腈和4g甲苯、6g正庚烷，混合均匀；取90～120mL含1％聚乙烯醇和2.6％NaCl的水溶液加入到250mL三口烧瓶中，50～65℃，均匀搅拌，充分活化分散剂1～2h；将上述混合油相加入上述反应瓶中，回流，调节搅拌速度为350～450r/min使单体分散成一定大小的液珠，升温至80～85℃，进行聚合反应。待液珠成型后，升温至90～95℃，使树脂熟化。反应完成后，倾出上层液体，过滤，收集树脂小球，按实施例2的方法进行洗涤，得到交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-聚丙烯酸酯-壳聚糖改性氧化石墨烯复合吸附材料(MA-CS-GO)，其平均粒径d50为0.5mm。。
实施例6
交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-聚甲基丙烯酸甲酯-氧化石墨烯复合吸附材料的制备
先将4g N-乙烯基吡咯烷酮、6g甲基丙烯酸甲酯、0.2g氧化石墨烯的混合液超声0.5～1h，使氧化石墨烯均匀分散，之后加入2g二乙烯苯、0.15g偶氮二异丁腈和4g甲苯、6g正庚烷，混合均匀；取90～120mL含1％聚乙烯醇和2.6％NaCl的水溶液加入到250mL三口烧瓶中，50～65℃，均匀搅拌，充分活化分散剂1～2h；将上述混合油相加入上述反应瓶中，回流，调节搅拌速度为350～450r/min使单体分散成一定大小的液珠，升温至80～85℃，进行聚合反应。待液珠成型后，升温至90～95℃，使树脂熟化。反应完成后，倾出上层液体，过滤，收集树脂小球，按实施例2的方法进行洗涤，得到交联聚N-乙烯基吡咯烷酮-聚甲基丙烯酸酯-氧化石墨烯复合吸附材料(MMA-GO)，其平均粒径d50为0.9mm。
实施例7
多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料对亚甲基蓝的吸附性能
分别配制浓度为150mg/L、200mg/L、250mg/L、300mg/L、400mg/L的亚甲基蓝溶液，取溶液50mL，加入0.05g实施例2～5所制备的吸附材料(所负载的氧化石墨烯的量均为0.2g)，控制吸附温度为35℃，吸附时间为7h，测得树脂的吸附容量如表1所示。对吸附了亚甲基蓝的NVP-GO进行红外光谱分析，结果如图1中的NVP-GO-MB曲线所示。由图1可知，1702cm-1为C＝S的伸缩振动；1237cm-1归属于C＝N的伸缩振动；580cm-1为C-S-C骨架振动，表明亚甲基蓝成功吸附到NVP-GO上。
表1不同种类复合吸附材料对亚甲基蓝的吸附容量(mg/g)
实施例8
NVP-GO对亚甲基蓝的吸附性能
取50mL初始浓度为300mg/L的亚甲基蓝溶液6份，每份中分别按照1000mg/L的投加量投加实施例2中制备的NVP-GO，在35℃恒温震荡器中振荡吸附，振荡速度为120r/min，振荡时间为7h。振荡完成后测定上清液中亚甲基蓝浓度，计算NVP-GO对亚甲基蓝的吸附容量，结果如图3所示。由图3可知，随着材料中氧化石墨烯含量的增加，吸附量明显上升。
实施例9
吸附时间对NVP-GO10吸附性能的影响
取50mL初始浓度为300mg/L的亚甲基蓝溶液3份,每份中分别加入0.05g实施例2中制备的NVP-GO10，在25、30、35℃的条件下进行吸附，振荡速度为120r/min，振荡时间为7h。振荡完成后测定上清液中亚甲基蓝浓度，分析去除效果。如图4所示，吸附在300min左右达到平衡，温度越高吸附达到平衡所需时间越短。
实施例10
吸附温度对NVP-GO10吸附性能的影响
取50mL初始浓度为200、300、400mg/L的亚甲基蓝溶液3份，每份中分别加入0.05g实施例2中制备的NVP-GO10，在25、30、35、40、45℃不同温度振荡吸附，振荡速度为120r/min，振荡时间为300min。振荡完成后测定上清液中亚甲基蓝浓度,分析去除效果。如图5所示，在随着温度的升高，吸附量也随之上升。
实施例11
亚甲基蓝初始浓度对NVP-GO10吸附性能的影响
取50mL初始浓度为100、200、300、400、500mg/L的亚甲基蓝溶液3份，每份中分别加入0.05g实施例2中制备的NVP-GO10，在25℃、30℃、40℃、不同温度振荡吸附,振荡速度为120r/min，振荡时间为300min。振荡完成后测定上清液中亚甲基蓝浓度，分析去除效果。如图6所示，随着初始浓度升高，平衡吸附量逐渐升高，随着温度升高，平衡吸附量升高，说明吸附过程是吸热的。
实施例12
溶液pH值对NVP-GO10吸附性能的影响
取50mL初始浓度为300mg/L的亚甲基蓝溶液6份，每份中分别加入0.05g实施例2中制备的NVP-GO10，在pH值为2.15、3.31、6.42、8.05、10.30、11.55，温度30℃下振荡吸附,振荡速度为120r/min，振荡时间为300min。振荡完成后测定上清液中亚甲基蓝浓度，分析去除效果。如图7所示，在随着pH的增大，吸附量也随之上升。
实施例13
NVP-GO10的重复使用性能
取初始浓度为的100mg/g亚甲基蓝溶液50mL，加入0.05g实施例2中制备的NVP-GO10，在35℃恒温震荡器中振荡吸附，振荡速度为120r/min，振荡时间为5h，振荡完成后进行过滤分离，测定上清液亚甲基蓝浓度；在分离得到的吸附饱和的NVP-GO中加入50mL0.1mol/L的NaOH溶液，在35℃温震荡器中振荡洗脱再生，振荡时间为6h，完成后进行分离；在得到的再生吸附材料中加入50mL100mg/g的亚甲基蓝溶液，在同样条件下进行吸附实验，吸附完成后上测定上清液浓度，完成第一轮洗脱再生，共进行三轮再生实验，分析回收利用效果。三次回收实验中，对亚甲基蓝的去除率均在99.5％以上，洗脱再生效果较好。
实施例14
MA-CS-GO对不同金属离子的吸附性能
取50mL初始浓度为500mg/L的Cu(II)、Pb(II)、Ni(II)、Mn(II)或Co(II)金属离子溶液，分别加入0.05g实施例5中制备的MA-CS-GO，在恒温震荡器中振荡吸附，振荡速度为120r/min，吸附温度为35℃，吸附时间为5h。振荡完成后测定上清液中金属离子的浓度，计算MA-CS-GO对不同金属离子的吸附容量。
表2 MA-CS-GO对不同种类金属离子的吸附容量
金属离子 Cu(II) Pb(II) Ni(II) Mn(II) Co(II)
吸附容量(mg/g) 48.73 86.52 49.89 36.17 55.93

Claims (10)

1.一种多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料，其特征在于：由氧化石墨烯和/或改性氧化石墨烯填充在多孔球形交联树脂的孔洞中构成；所述改性氧化石墨烯由壳聚糖、N-烃酰胺基烃基羧酸、N-烃酰胺基烃基羟肟酸、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中至少一种改性试剂对氧化石墨烯进行化学改性得到。
2.根据权利要求1所述的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料，其特征在于：
所述改性氧化石墨烯和/或氧化石墨烯的质量不低于多孔球形交联树脂质量的2％；
所述多孔球形交联树脂的粒径范围为0.2～2mm。
3.根据权利要求1或2所述的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料，其特征在于：
所述多孔球形交联树脂包括交联聚N-乙烯基吡咯烷酮树脂、交联型聚苯乙烯树脂、交联型聚丙烯酸甲酯树脂、交联型聚甲基丙烯酸甲酯树脂中至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料，其特征在于：
所述改性氧化石墨烯由氧化石墨烯与改性试剂按质量比100:5～100在室温～95℃温度下反应0.5～2h得到。
5.制备权利要求1～4任一项所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的方法，其特征在于：将包括聚合单体、交联剂、致孔剂、引发剂与改性氧化石墨烯和/或氧化石墨烯在内的原料组分，或者将包括聚合单体、交联剂、致孔剂、引发剂和氧化石墨烯及改性试剂在内的原料组分进行超声分散后；与含分散剂的溶液进行混合，升温至80～85℃进行悬浮聚合反应，熟化，即得多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料I；或者，所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料I在路易斯酸催化剂存在条件下，在80～100℃进行催化后交联反应，即得多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料II。
6.根据权利要求5所述的制备所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的方法，其特征在于：
所述聚合单体为N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯中至少一种；
所述引发剂为过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈；
所述引发剂的质量为聚合单体质量的1％～1.5％；
所述含分散剂的溶液为含0.5wt％～1wt％聚乙烯醇和2.6wt％～3.5wt％氯化钠的混合溶液，或含1.5wt％～2.5wt％正辛酸和0.5wt％～1.5wt％甲基纤维素的混合溶液；
所述聚合单体与含分散剂的溶液的体积比为1:4～7；
所述交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和/或二乙烯苯；
所述交联剂的质量为聚合单体质量的10％～80％；
所述致孔剂为质量比为2:2～4的甲苯和正庚烷；
所述致孔剂的质量为聚合单体质量的90％～130％；
所述改性氧化石墨烯和/或氧化石墨烯的质量不低于聚合单体质量的2％；
所述氧化石墨烯与改性试剂的质量比为100:5～100。
7.根据权利要求5所述的制备所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的方法，其特征在于：
所述路易斯酸催化剂为无水三氯化铁、无水三氯化铝或对甲苯磺酸中至少一种；
所述路易斯酸催化剂质量为悬浮聚合产物质量的5％～30％。
8.根据权利要求5所述的制备所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的方法，其特征在于：
所述悬浮聚合反应的时间为4～6h；
所述熟化的时间为2～4h；
所述后交联反应的时间为3～16h。
9.权利要求1～4任一项所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的应用，其特征在于：将其作为吸附材料应用于吸附水溶液体系中的有机物和/或重金属离子。
10.根据权利要求9所述多孔球形交联树脂-氧化石墨烯复合吸附材料的应用，其特征在于：
所述有机物包括亚甲基蓝、罗丹明B、活性黑5、天青、苯酚、双酚A、水杨酸、对甲苯磺酸中至少一种；
所述重金属离子包括锰离子、铜离子、铅离子、锌离子、铬离子、镉离子、汞离子、砷离子、钴离子、镍离子中至少一种。
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107376874A (zh) * 2017-08-18 2017-11-24 江苏海普功能材料有限公司 重金属吸附剂及其制备方法
CN107376867A (zh) * 2017-06-28 2017-11-24 西北大学 一种分子瓶刷型反相吸附剂及其制备方法与应用
CN107570212A (zh) * 2017-10-10 2018-01-12 东南大学 一种以复合材料为载体的金属氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN107815218A (zh) * 2017-11-14 2018-03-20 成都新柯力化工科技有限公司 一种制备高分散性石墨烯防腐涂料的方法
CN108745287A (zh) * 2018-06-15 2018-11-06 福建工程学院 三维氧化石墨烯基二氧化碳吸附剂的制备方法
CN108906123A (zh) * 2018-07-03 2018-11-30 上海应用技术大学 一种杂多酸-氧化石墨烯复合催化材料、制备方法及其应用
CN109464995A (zh) * 2018-12-06 2019-03-15 朱莲华 一种石墨烯掺杂染料废水净化材料及其制备方法
CN109651552A (zh) * 2017-10-11 2019-04-19 中国石油化工股份有限公司 强碱性三元复合型纳米无机氧化物-石墨烯-离子交换树脂材料
CN110559995A (zh) * 2019-09-11 2019-12-13 南京工业大学 一种采用三维石墨烯吸附水中聚苯乙烯微塑料的方法
CN111068362A (zh) * 2018-10-22 2020-04-28 中国石油化工股份有限公司 一种疏水亲油的多孔材料的制备方法
CN112221472A (zh) * 2020-06-30 2021-01-15 绍兴市上虞区理工高等研究院 一种高浓度汽车涂装废水的处理药剂的制备方法
CN112755978A (zh) * 2021-01-12 2021-05-07 陕西科技大学 一种氧化石墨烯型吸附材料及其制备方法及应用
CN113603187A (zh) * 2021-08-17 2021-11-05 恩宜瑞(江苏)环境发展有限公司 一种基于复合改性大孔树脂的高硬度地下水物化除硬方法
CN113648981A (zh) * 2021-08-12 2021-11-16 枣庄学院 一种氧化石墨烯复合微球及其制备方法和在双酚类化合物检测中的应用
CN114471155A (zh) * 2021-12-13 2022-05-13 南京工业大学 一种基于氧化石墨烯的纳滤膜及其制备方法、应用
CN115414920A (zh) * 2022-09-05 2022-12-02 江苏万贤环境工程有限公司 一种废气处理的吸附树脂及其制备方法
CN116943623A (zh) * 2023-08-21 2023-10-27 江苏南大华兴环保科技股份公司 一种深度除氟的树脂吸附剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102059095A (zh) * 2010-12-09 2011-05-18 江南大学 吸附多环芳烃污染物的石墨烯复合材料的制备方法
CN104558359A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102059095A (zh) * 2010-12-09 2011-05-18 江南大学 吸附多环芳烃污染物的石墨烯复合材料的制备方法
CN104558359A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张琳等: "原位聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯／石墨烯复合材料", 《工程塑料应用》 *

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107376867A (zh) * 2017-06-28 2017-11-24 西北大学 一种分子瓶刷型反相吸附剂及其制备方法与应用
CN107376874A (zh) * 2017-08-18 2017-11-24 江苏海普功能材料有限公司 重金属吸附剂及其制备方法
CN107570212A (zh) * 2017-10-10 2018-01-12 东南大学 一种以复合材料为载体的金属氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN107570212B (zh) * 2017-10-10 2020-01-07 东南大学 一种以复合材料为载体的金属氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN109651552A (zh) * 2017-10-11 2019-04-19 中国石油化工股份有限公司 强碱性三元复合型纳米无机氧化物-石墨烯-离子交换树脂材料
CN109651552B (zh) * 2017-10-11 2021-03-30 中国石油化工股份有限公司 强碱性三元复合型纳米无机氧化物-石墨烯-离子交换树脂材料
CN107815218A (zh) * 2017-11-14 2018-03-20 成都新柯力化工科技有限公司 一种制备高分散性石墨烯防腐涂料的方法
CN108745287B (zh) * 2018-06-15 2020-12-01 福建工程学院 三维氧化石墨烯基二氧化碳吸附剂的制备方法
CN108745287A (zh) * 2018-06-15 2018-11-06 福建工程学院 三维氧化石墨烯基二氧化碳吸附剂的制备方法
CN108906123A (zh) * 2018-07-03 2018-11-30 上海应用技术大学 一种杂多酸-氧化石墨烯复合催化材料、制备方法及其应用
CN111068362A (zh) * 2018-10-22 2020-04-28 中国石油化工股份有限公司 一种疏水亲油的多孔材料的制备方法
CN109464995A (zh) * 2018-12-06 2019-03-15 朱莲华 一种石墨烯掺杂染料废水净化材料及其制备方法
CN110559995A (zh) * 2019-09-11 2019-12-13 南京工业大学 一种采用三维石墨烯吸附水中聚苯乙烯微塑料的方法
CN110559995B (zh) * 2019-09-11 2021-09-21 南京工业大学 一种采用三维石墨烯吸附水中聚苯乙烯微塑料的方法
CN112221472A (zh) * 2020-06-30 2021-01-15 绍兴市上虞区理工高等研究院 一种高浓度汽车涂装废水的处理药剂的制备方法
CN112755978A (zh) * 2021-01-12 2021-05-07 陕西科技大学 一种氧化石墨烯型吸附材料及其制备方法及应用
CN112755978B (zh) * 2021-01-12 2023-02-17 陕西科技大学 一种氧化石墨烯型吸附材料及其制备方法及应用
CN113648981A (zh) * 2021-08-12 2021-11-16 枣庄学院 一种氧化石墨烯复合微球及其制备方法和在双酚类化合物检测中的应用
CN113603187A (zh) * 2021-08-17 2021-11-05 恩宜瑞(江苏)环境发展有限公司 一种基于复合改性大孔树脂的高硬度地下水物化除硬方法
CN114471155A (zh) * 2021-12-13 2022-05-13 南京工业大学 一种基于氧化石墨烯的纳滤膜及其制备方法、应用
CN114471155B (zh) * 2021-12-13 2023-05-26 南京工业大学 一种基于氧化石墨烯的纳滤膜及其制备方法、应用
CN115414920A (zh) * 2022-09-05 2022-12-02 江苏万贤环境工程有限公司 一种废气处理的吸附树脂及其制备方法
CN115414920B (zh) * 2022-09-05 2023-08-08 江苏万贤环境工程有限公司 一种废气处理的吸附树脂及其制备方法
CN116943623A (zh) * 2023-08-21 2023-10-27 江苏南大华兴环保科技股份公司 一种深度除氟的树脂吸附剂及其制备方法
CN116943623B (zh) * 2023-08-21 2024-05-14 江苏南大华兴环保科技股份公司 一种深度除氟的树脂吸附剂及其制备方法

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