CN104558359A - 强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，主要解决现有强碱型复合离子交换树脂制备技术中存在的无机纳米材料石墨烯与有机聚合单体间分散性不高、难于均匀聚合成球的问题。本发明通过采用包括用微波和超声波处理含聚合单体、共聚单体和石墨烯的溶液的步骤；所述复合树脂材料以重量百分比计包括以下组份：a）75~90%的聚合单体；b）5~15%的共聚单体；c）0.1~5%的石墨烯；d）0.1~10%引发剂的技术方案较好地解决了该问题，可用于强碱性复合离子交换树脂材料的工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法。
背景技术
石墨烯是一种新型的二维纳米碳材料，自从2004年英国的Geim和Novoselov发现了石墨烯以来，石墨烯以其独特的单原子层结构和优异的物理化学性质掀起了新型纳米碳材料的研究热潮。单层石墨烯的厚度仅有0.35 nm，是由碳原子sp2杂化结合紧密堆积成的二维蜂窝状晶体结构，具有良好的力学、光学、电学和热学性能。与碳纳米管相比，石墨烯的主要性能指标均与之相当甚至更好，并且避免了碳纳米管研究与应用中难以逾越的手性控制和催化剂杂质等难题。利用石墨烯的高强度、高导电率、强度大、可柔韧弯曲等独特性质，对聚合物材料进行改性，可以制备得到高性能的聚合物基纳米复合材料。
聚合物纳米复合材料的合成设计的目的是以最简单、最捷径的技术获得纳米级颗粒均匀分散的复合材料。它主要依赖于纳米颗粒在聚合物基体中的完全分散，且不破坏其组成和结构。现有的高分子聚合物纳米复合材料的制备工艺技术，一方面依赖微观分子层次的化学法，如分子自组装、自合成等方法；另一方面采用宏观分子以上层次的物理法，包括外加场如电场、磁场、力场和微重力场等。通过层间插入法、溶胶——凝胶法、共混法、原位聚合法、分子自组装法、辐射合成法等制备方法获得良好分散的聚合物纳米复合材料。但实际制备的聚合物纳米复合材料中，因纳米材料分子小而轻，在聚合物这种浑浊体系中很容易凝集、团聚而形成二次粒子，失去了纳米颗粒本身的优良特性，同时也大大降低了纳米粒子在聚合物中的溶解性，使其在聚合物中难以均匀分散，同时界面间的结合强度不够。
原位聚合方法基于在聚合单体和石墨烯混合体系中，引发剂引发单体聚合，石墨烯表面的π键与链式聚合反应。这种方法可以将聚合物长链接枝到石墨烯表面，同时可以和多种聚合物混合，几乎可以用于所有的聚合物复合材料制备。但目前由于石墨烯片与片之间有较强的范德华力，也容易聚集，使其难溶于水或者常用有机溶剂，因此石墨烯聚合物复合材料的主要研究集中在如何实现石墨烯在聚合物基体中的均匀分散。
现有的研究表明，聚合物中石墨烯的均匀分散有以下两种方法：石墨烯直接功能化和氧化石墨烯还原法。Fang等人采用重氮化反应引发石墨烯表面的芳羟基功能化并进一步发生自由基聚合将苯乙烯链接枝到石墨烯片上（Fang, M.; Wang, K.; Lu, H.; Yang, Y.; Nutt, S. J. Mater. Chem. 2009, 19, 7098）。Shen等人采用NaBH4还原氧化石墨烯的方法获得亲水亲油的两亲性石墨烯片，并通过过氧化苯甲酰引发自由基聚合反应得到聚苯乙烯-聚丙烯酰胺/石墨烯（PS-PAM/GE）的复合型嵌段共聚物。由于PS和PAM分别在非极性溶剂和极性溶剂中具有较好的溶解性，通过调变PS和PAM的比例可以改善石墨烯片在极性溶剂和非极性溶剂中的溶解性能（Shen, J.; Hu, Y.; Li, C.; Qin, C.; Ye, M. Small 2009, 5, 82）。
发明内容
本发明所要解决的问题是现有强碱型复合离子交换树脂制备技术中存在的无机纳米材料石墨烯与有机聚合单体间分散性不高、难于均匀聚合成球的问题，提供一种利用新的强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法。该方法制备的树脂具有分散性好，耐热性好，抗溶胀性能优良的特点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，包括用微波和超声波处理含聚合单体、共聚单体和石墨烯的溶液的步骤；
所述复合树脂材料以重量百分比计包括以下组份：
a）75~90%的聚合单体；
b）5~15%的共聚单体；
c）0.1~5%的石墨烯；
d）0.1~10%引发剂；
其中，所述聚合单体选自对氯甲基苯乙烯、4-（3-氯丙基）苯乙烯、4-（3-溴丙基）苯乙烯、4-（4-氯丁基）苯乙烯、4-（4-溴丁基）苯乙烯、4-（5-氯戊基）苯乙烯或4-（5-溴戊基）苯乙烯中的至少一种；
所述共聚单体选自双甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯基苯、二乙烯基苯基甲烷或二乙烯基苯中的至少一种；
所述石墨烯选自单层石墨烯、多层石墨烯或氧化石墨烯中的至少一种；
所述引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述微波处理过程为用频率为300~3000MHz的微波处理1~30分钟,；所述超声波处理过程为用频率为30~200kHz的超声波处理1~30分钟。
上述技术方案中，优选地，所述聚合单体选自对氯甲基苯乙烯或4-（3-氯丙基）苯乙烯中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述共聚单体选自二丙烯基苯或二乙烯基苯中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述石墨烯选自单层石墨烯或氧化石墨烯中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述引发剂选自过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述制备方法包括以下步骤：
1）将聚合助剂配成重量百分比浓度为0.3~3%的水溶液A；
其中，所述聚合助剂选自聚乙烯醇、明胶、淀粉、甲基纤维素、膨润土或碳酸钙中的至少一种；聚合助剂的用量为聚合单体重量的5~50%；
2）将所需量的聚合单体、共聚单体和石墨烯混合成溶液B；
3）溶液B用微波处理后，再用超声波处理，得到溶液C；该步骤至少重复一次；
4）溶液C中加入引发剂，在60~75℃预聚合0.5~2.5小时；将溶液C与溶液A混合，升温至70~90℃，反应5~15小时，然后升温至90~100℃，反应5~15小时，倾倒出上层液体，经洗涤、过滤、干燥、过筛，收集粒径范围0.35~0.60 mm的复合树脂微球；
5）向复合树脂微球中加入相当于复合树脂微球重量110~250%的溶胀剂、70~200%的胺化试剂和60~180%的碱，在25~45℃下反应5~30小时；反应结束后，经水洗，加入碱转型，再水洗至中性，得所述强碱性石墨烯复合树脂材料；
其中，所述溶胀剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷或四氢呋喃中的至少一种；所述胺化试剂选自三甲胺盐、三乙胺盐、二乙胺盐或三丁盐中的至少一种；所述碱选自氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述聚合助剂选自聚乙烯醇或明胶中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述溶胀剂选自二氯甲烷或四氢呋喃中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述胺化试剂选自三甲胺盐或三乙胺中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述聚合助剂的用量为聚合单体重量的10~40%；溶胀剂的用量为树脂微球重量的150~200%；胺化试剂的用量为树脂微球重量的100~180%；碱的用量为树脂微球重量的80~150%。
本发明中的单层石墨烯可由外延生长法、化学气相沉积法、氧化石墨烯还原法等方法制备得到。这已经是本领域中所熟知的石墨烯制备技术，文献CN201210561249.0已公开报道。石墨烯材料还可以是多层石墨烯或氧化石墨烯。
本发明的特点在于使用微波和超声波处理的方法，在延迟原位聚合工艺之前添加该项预处理工艺，使聚合单体与无机纳米碳材料很好地分散，大大提高了原位聚合过程中的有机相与无机相的有效分散效果，抑制了石墨烯的聚集，实现了石墨烯的聚合物原位功能化，解决了石墨烯与离子交换树脂基体复合过程中存在的分散性不高的问题。此外，本发明中涉及的交联骨架是苯乙烯系，合成共聚骨架后，将氯甲基通过单体设计直接引入到聚合物交联网络结构中。具体地，将石墨烯预先混合在聚合单体中，混合体系中的引发剂引发单体聚合的同时，石墨烯表面的π键参与链式聚合反应，使石墨烯同时与聚合物碳链接枝，得到石墨烯/聚合物复合材料。然后再通过胺化反应引入功能基团季铵基，获得强碱性石墨烯复合离子交换树脂材料。本发明方法制备的树脂材料具有良好的热稳定性和抗溶胀性，热分解起始温度可达239℃，溶胀率可低至1.15，取得了较好的技术效果。
本发明的强碱性石墨烯复合树脂材料的热稳定性评价方法如下：采用热失重法评价树脂小球样品, 以10℃/min升温速率，在空气气氛下测定试样在50~800℃的热分解曲线。
本发明的强碱性石墨烯复合树脂材料的抗溶胀性评价方法如下：取氢氧化钠溶液浸润并流过树脂，保持溶液淹没树脂24小时，记体积V1，用纯水冲洗树脂并浸润树脂24小时，60℃干燥24小时，记体积V2。
溶胀度计算公式如下：
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
【实施例1】
取52.8克对氯甲基苯乙烯、6.5克二乙烯基苯和2.2克单层石墨烯均匀混合后放入工作频率为2450MHz的微波炉以17%功率处理3分钟，取出搅拌1分钟后再采用40KHz超声振荡处理3分钟，重复上述处理1次，得到黑色的均匀分散胶体溶液（该黑色胶体溶液静置5分钟后，仍呈现均匀的黑色，证明石墨烯在聚合单体中能够保持较好的均匀分散），倒入250毫升三口烧瓶内，加入0.3克过氧化苯甲酰引发剂，于60℃下搅拌2小时进行预聚合。加入已溶解有1.3克聚乙烯醇的130毫升去离子水溶液。升温至80℃，反应5小时；再升温到90℃，反应5小时，最后升温至98℃，反应6小时。反应结束后，倾倒出上层液体，用热水洗涤，然后过滤，放入烘箱内80℃烘干，过筛，收集粒径在0.35~0.60mm范围内的复合微球A。
在250毫升三口瓶中，加入30.0克复合微球A，60毫升二氯乙烷，将水浴温度调整为30℃，让复合微球在该温度下溶胀2小时。然后加入27.0克三甲胺盐酸盐，重量分数为20%的氢氧化钠溶液200毫升，在30℃反应6小时。反应结束后，逐步加水稀释至比重等于1.0时，水洗，加氢氧化钠转型后，水洗至中性，得树脂材料A。
后处理过程如下：取50毫升上述树脂材料A，用200毫升的甲醇浸泡后用700毫升去离子水洗涤。然后装入带有沙芯的玻璃柱，用去离子水洗涤树脂，去离子水流速为5毫升/分钟，处理时间为30分钟；用0.75摩尔/升的HCl溶液洗涤树脂，流速为2毫升/分钟，处理时间为90分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性；用0.3摩尔/升的NaOH溶液洗涤树脂，流速为1.7毫升/分钟，处理时间为200分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性，在室温25℃下树脂晾干水分，即得强碱性石墨烯复合树脂材料A。
【实施例2】
取135.5克4-（4-溴丁基）苯乙烯、7.8克二乙烯基苯和4.5克氧化石墨烯均匀混合后放入工作频率为2450MHz的微波炉以40%功率处理5分钟，取出搅拌2分钟后再采用53KHz超声振荡处理5分钟，重复上述处理5次，得到黑色的均匀分散胶体溶液（该黑色胶体溶液静置5分钟后，仍呈现均匀的黑色，证明石墨烯在聚合单体中能够保持较好的均匀分散），倒入500毫升三口烧瓶内，加入3.0克明胶和250毫升去离子水，开始搅拌升温使明胶全部溶解。在烧瓶中加入0.5克过氧化苯甲酰引发剂，于60℃下搅拌2小时进行预聚合。升温至80℃，反应5小时；再升温到92℃，反应5小时，最后升温至99℃，反应6小时。反应结束后，倾倒出上层液体，用热水洗涤，然后过滤，放入烘箱内80℃烘干，过筛，收集粒径在0.35~0.60 mm范围内的复合微球B。
在250毫升三口瓶中，加入20.0克复合微球B，50毫升二氯甲烷，将水浴温度调整为35 °C，让复合微球在该温度下溶胀1小时。然后加入20.0克三甲胺盐酸盐，重量分数为20%的氢氧化钠溶液150毫升，在40℃反应4小时。反应结束后，逐步加水稀释至比重等于1.0时，水洗，加氢氧化钠转型后，水洗至中性，即得复合树脂材料B。
后处理过程如下：取50毫升上述树脂材料B，用200毫升的甲醇浸泡后用700毫升去离子水洗涤。然后装入带有沙芯的玻璃柱，用去离子水洗涤树脂，去离子水流速为5毫升/分钟，处理时间为30分钟；用0.75摩尔/升的HCl溶液洗涤树脂，流速为2毫升/分钟，处理时间为90分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性；用0.3摩尔/升的NaOH溶液洗涤树脂，流速为1.7毫升/分钟，处理时间为200分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性，在室温25℃下晾干水分，即得强碱性石墨烯复合树脂材料B。
【实施例3】
取205克对氯甲基苯乙烯、13.9克二丙烯基苯和4.5克氧化石墨烯均匀混合后采用80KHz超声振荡5分钟，再放入工作频率为2450MHz的微波炉以60%功率处理5分钟，重复上述过程3次，得到黑色的均匀分散胶体溶液（该黑色胶体溶液静置5分钟后，仍呈现均匀的黑色，证明石墨烯在聚合单体中能够保持较好的均匀分散），倒入1000毫升三口烧瓶内，加入3.0克偶氮二异丁腈引发剂，于60℃下搅拌2小时进行预聚合，然后已溶解有5.0克明胶的500毫升去离子水溶液。升温至至80℃，反应3小时；再升温到90℃，反应5小时，最后升温至98℃，反应6小时。反应结束后，倾倒出上层液体，用热水洗涤，然后过滤，放入烘箱内80℃烘干，过筛，收集粒径在0.35~0.60 mm范围内的复合微球C。
在500毫升三口瓶中，加入50.0克复合微球C，150毫升二氯甲烷，将水浴温度调整为38℃，让复合微球在该温度下溶胀5小时。然后加入27.0克三乙胺盐酸盐，重量分数为20%的氢氧化钾溶液200毫升，在35℃反应3小时。反应结束后，逐步加水稀释至比重等于1.0时，水洗，加氢氧化钠转型后，水洗至中性，即得复合树脂材料C。
后处理过程如下：取50毫升上述树脂材料C，用200毫升的甲醇浸泡后用700毫升去离子水洗涤。然后装入带有沙芯的玻璃柱，用去离子水洗涤树脂，去离子水流速为5毫升/分钟，处理时间为30分钟；用0.75摩尔/升的HCl溶液洗涤树脂，流速为2毫升/分钟，处理时间为90分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性；用0.3摩尔/升的NaOH溶液洗涤树脂，流速为1.7毫升/分钟，处理时间为200分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性，在室温25℃下树脂晾干水分，即得强碱性石墨烯复合树脂材料C。
【实施例4】
取83.7克4-（3-氯丙基）苯乙烯、5.1克二乙烯基苯和1.6克单层石墨烯均匀混合后放入工作频率为2450MHz的微波炉以35%功率处理8分钟，取出再采用110KHz超声振荡处理10分钟，重复3次后，得到黑色的均匀分散胶体溶液（该黑色胶体溶液静置5分钟后，仍呈现均匀的黑色，证明石墨烯在聚合单体中能够保持较好的均匀分散），倒入500毫升三口烧瓶内，加入0.5克过氧化苯甲酰引发剂，于60℃下搅拌2小时进行预聚合。加入已溶解有1.4克聚乙烯醇的140毫升去离子水溶液。升温至80℃，反应5小时；再升温到90℃，反应5小时，最后升温至98℃，反应4小时。反应结束后，倾倒出上层液体，用热水洗涤，然后过滤，放入烘箱内80℃烘干，过筛，收集粒径在0.35~0.60 mm范围内的复合微球D。
在250毫升三口瓶中，加入30.0克复合微球D，70毫升二氯乙烷，将水浴温度调整为30℃，让复合微球在该温度下溶胀2小时。然后加入20.0克三甲胺盐酸盐，重量分数为20%的氢氧化钠溶液180毫升，在40℃反应4小时。反应结束后，逐步加水稀释至比重等于1.0时，水洗，加氢氧化钠转型后，水洗至中性，即得复合树脂材料D。
后处理过程如下：取50毫升上述树脂材料D，用200毫升的甲醇浸泡后用700毫升去离子水洗涤。然后装入带有沙芯的玻璃柱，用去离子水洗涤树脂，去离子水流速为5毫升/分钟，处理时间为30分钟；用0.75摩尔/升的HCl溶液洗涤树脂，流速为2毫升/分钟，处理时间为90分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性；用0.3摩尔/升的NaOH溶液洗涤树脂，流速为1.7毫升/分钟，处理时间为200分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性，在室温25℃下晾干水分，即得强碱性石墨烯复合树脂材料D。
【实施例5】
评价【实施例1~4】所得强碱性复合离子交换树脂材料A~D的热稳定性和抗溶胀性，结果见表1。
【对比例1】
取95.8克对氯甲基苯乙烯、5.5克二乙烯基苯和1.2克单层石墨烯混合，得到的悬浮液静置5分钟后，呈现出明显的分层，有一部分石墨烯沉积下来。悬浮液中加入0.3克过氧化苯甲酰引发剂，于60℃下搅拌2小时进行预聚合。加入已溶解有1.3克聚乙烯醇的130毫升去离子水溶液。升温至80℃，反应5小时；再升温到90℃，反应5小时，最后升温至98℃，反应6小时。反应结束后，倾倒出上层液体，用热水洗涤，然后过滤，放入烘箱内80℃烘干，过筛，收集粒径在0.35~0.60mm范围内的复合微球E。
在250毫升三口瓶中，加入30.0克复合微球A，60毫升二氯乙烷，将水浴温度调整为30℃，让复合微球在该温度下溶胀2小时。然后加入27.0克三甲胺盐酸盐，重量分数为20%的氢氧化钠溶液200毫升，在30℃反应6小时。反应结束后，逐步加水稀释至比重等于1.0时，水洗，加氢氧化钠转型后，水洗至中性，得树脂材料E。
后处理过程如下：取50毫升上述树脂材料A，用200毫升的甲醇浸泡后用700毫升去离子水洗涤。然后装入带有沙芯的玻璃柱，用去离子水洗涤树脂，去离子水流速为5毫升/分钟，处理时间为30分钟；用0.75摩尔/升的HCl溶液洗涤树脂，流速为2毫升/分钟，处理时间为90分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性；用0.3摩尔/升的NaOH溶液洗涤树脂，流速为1.7毫升/分钟，处理时间为200分钟；然后用去离子水洗涤树脂直至洗出液为中性，在室温25℃下树脂晾干水分，即得强碱性石墨烯复合树脂材料E。
【对比例2】
同【实施例1】，只是不添加石墨烯，得到离子交换树脂材料F。
【对比例3】
同【实施例5】评价【对比例1】和【对比例2】的热稳定性和抗溶胀性，结果见表1。
表1
| F | A | B | C | D | E | |
| 石墨烯用量，重量% | 0 | 4 | 3 | 2 | 1 | 1 |
| 热分解起始温度，℃ | 219 | 239 | 238 | 235 | 232 | 221 |
| 溶胀率 | 1.28 | 1.15 | 1.18 | 1.19 | 1.23 | 1.25 |
Claims (10)
1.一种强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，包括用微波和超声波处理含聚合单体、共聚单体和石墨烯的溶液的步骤；
所述复合树脂材料以重量百分比计包括以下组份：
a）75~90%的聚合单体；
b）5~15%的共聚单体；
c）0.1~5%的石墨烯；
d）0.1~10%引发剂；
其中，所述聚合单体选自对氯甲基苯乙烯、4-（3-氯丙基）苯乙烯、4-（3-溴丙基）苯乙烯、4-（4-氯丁基）苯乙烯、4-（4-溴丁基）苯乙烯、4-（5-氯戊基）苯乙烯或4-（5-溴戊基）苯乙烯中的至少一种；
所述共聚单体选自双甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯基苯、二乙烯基苯基甲烷或二乙烯基苯中的至少一种；
所述石墨烯选自单层石墨烯、多层石墨烯或氧化石墨烯中的至少一种；
所述引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢中的至少一种。
2.根据权利要求1所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述微波处理过程为用频率为300~3000MHz的微波处理1~30分钟；所述超声波处理过程为用频率为30~200kHz的超声波处理1~30分钟。
3.根据权利要求1所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述聚合单体选自对氯甲基苯乙烯或4-（3-氯丙基）苯乙烯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述共聚单体选自二丙烯基苯或二乙烯基苯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述石墨烯选自单层石墨烯或氧化石墨烯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述引发剂选自过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈中的至少一种。
7.根据权利要求1所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述制备方法包括以下步骤：
1）将聚合助剂配成重量百分比浓度为0.3~3%的水溶液A；
其中，所述聚合助剂选自聚乙烯醇、明胶、淀粉、甲基纤维素、膨润土或碳酸钙中的至少一种；聚合助剂的用量为聚合单体重量的5~50%；
2）将所需量的聚合单体、共聚单体和石墨烯混合成溶液B；
3）溶液B用微波处理后，再用超声波处理，得到溶液C；该步骤至少重复一次；
4）溶液C中加入引发剂，在60~75℃预聚合0.5~2.5小时；将溶液C与溶液A混合，升温至70~90℃，反应5~15小时，然后升温至90~100℃，反应5~15小时，倾倒出上层液体，经洗涤、过滤、干燥、过筛，收集粒径范围0.35~0.60 mm的复合树脂微球；
5）向复合树脂微球中加入相当于复合树脂微球重量110~250%的溶胀剂、70~200%的胺化试剂和60~180%的碱，在25~45℃下反应5~30小时；反应结束后，经水洗，加入碱转型，再水洗至中性，得所述强碱性石墨烯复合树脂材料；
其中，所述溶胀剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷或四氢呋喃中的至少一种；所述胺化试剂选自三甲胺盐、三乙胺盐、二乙胺盐或三丁盐中的至少一种；所述碱选自氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。
8.根据权利要求7所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述聚合助剂选自聚乙烯醇或明胶中的至少一种。
9.根据权利要求7所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述溶胀剂选自二氯甲烷或四氢呋喃中的至少一种。
10.根据权利要求7所述强碱性石墨烯复合树脂材料的制备方法，其特征在于所述胺化试剂选自三甲胺盐或三乙胺中的至少一种。
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