CN106795544A - 含表面活性剂的酰胺化合物水溶液 - Google Patents

含表面活性剂的酰胺化合物水溶液 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含酰胺化合物和表面活性剂的酰胺化合物水溶液。更详细而言，涉及如下酰胺化合物水溶液：其相对于酰胺化合物1kg，包含阳离子表面活性剂2.7～20mg、或者包含碳数15～20的羧酸或其盐0.05～10mg作为阴离子表面活性剂。根据本发明，即使在使用生物催化剂来制造酰胺化合物的情况下，也能够降低酰胺化合物水溶液的发泡性、能够改善酰胺化合物系聚合物的制造中的操作性、收率。

Description

含表面活性剂的酰胺化合物水溶液
技术领域
[相关申请]
本申请主张基于日本专利申请2015-039814(2015年3月2日申请)的优先权，其内容作为参考被引入本说明书中。
本发明涉及丙烯酰胺等酰胺化合物水溶液。更详细而言，涉及含表面活性剂的酰胺化合物水溶液。
背景技术
丙烯酰胺等酰胺化合物的聚合物具有絮凝剂、石油回收剂、造纸工业中的纸力增强剂、抄纸用增稠剂等许多用途，酰胺化合物是作为其聚合物的原料而有用的物质。
作为丙烯酰胺的工业制造方法，自古以来，使用将丙烯腈与硫酸及水一起加热来获得丙烯酰胺硫酸盐水溶液的硫酸水解法。其后，丙烯酰胺的工业制造方法转换为使丙烯腈在金属铜、还原铜、Raney铜等铜催化剂的存在下水合而获得丙烯酰胺水溶液的铜催化剂法。
进而近年来，作为副产物少的制造方法，基于利用源自微生物的腈水合酶等生物催化剂来获得丙烯酰胺等酰胺化合物水溶液的、生物催化剂法的工业制造正在成为主流。
但是，由于通过生物催化剂法制造的酰胺化合物水溶液中含有蛋白质、糖类等源自生物催化剂的杂质，因此得到的酰胺化合物水溶液容易发泡。因此，不仅在对酰胺化合物水溶液进行移液、搬运、贮藏时处理变困难，还存在如下问题：在使酰胺化合物聚合来获得酰胺化合物系聚合物时，因发泡而导致酰胺化合物水溶液从聚合釜溢流、酰胺化合物系聚合物的收率降低。
因此，对用生物催化剂制造的酰胺化合物水溶液也期望发泡性低。作为抑制丙烯酰胺水溶液的发泡的方法，由于发泡的原因是源自生物催化剂的蛋白质，因此提出了使丙烯酰胺水溶液与具有特定比表面积的活性炭接触来去除蛋白质的方法(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-62268号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，在专利文献1记载的方法中，不仅需要花费向酰胺化合物水溶液中添加、去除活性炭的功夫，还需要新设置用于以活性炭对酰胺化合物水溶液进行处理的设备、装置。进而，由于与酰胺化合物水溶液的接触，活性炭会堵塞，因此需要使活性炭再生的操作，也需要用于其的设备、装置，因此酰胺化合物水溶液的制造工序变复杂，工业上是不利的。
因此，本发明的主要目的在于，提供一种即使是使用生物催化剂制造的酰胺化合物水溶液，发泡性也低的酰胺化合物水溶液。
用于解决问题的方案
本发明人鉴于以往的技术问题而反复深入研究，结果发现，通过使丙烯酰胺等酰胺化合物水溶液中存在特定浓度的阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂(碳数15～20的羧酸或其盐)，能够达成上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下(1)～(12)。
(1)一种酰胺化合物水溶液，其包含酰胺化合物、和
相对于前述酰胺化合物1kg，包含阳离子表面活性剂2.7～20mg，或者
相对于前述酰胺化合物1kg，包含碳数15～20的羧酸或其盐0.01～10mg作为阴离子表面活性剂。
(2)根据上述(1)所述的酰胺化合物水溶液，其中，相对于酰胺化合物1kg，包含阳离子表面活性剂2.7～20mg。
(3)根据上述(1)或(2)所述的酰胺化合物水溶液，其中，阳离子表面活性剂为选自苄索氯铵、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶及地喹氯铵中的至少1种。
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，阳离子表面活性剂为选自苄索氯铵及苯扎氯铵中的至少1种。
(5)一种酰胺化合物水溶液，其相对于酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质1g，包含阳离子表面活性剂15～150mg。
(6)根据上述(1)所述的酰胺化合物水溶液，其中，相对于酰胺化合物1kg，包含碳数15～20的羧酸或其盐0.01～10mg作为阴离子表面活性剂。
(7)根据上述(6)所述的酰胺化合物水溶液，其中，阴离子表面活性剂选自十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸及它们的盐中的至少1种。
(8)一种酰胺化合物水溶液，其相对于酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质1g，包含阴离子表面活性剂0.02～100mg。
(9)根据上述(1)～(8)中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，酰胺化合物是利用生物催化剂将腈化合物水合而生成的。
(10)根据上述(1)～(9)中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，酰胺化合物水溶液中的酰胺化合物的浓度为25～60质量％。
(11)根据上述(1)～(10)中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，酰胺化合物为丙烯酰胺。
(12)一种酰胺化合物系聚合物的制造方法，其中，使上述(1)～(11)中任一项所述的酰胺化合物水溶液中的酰胺化合物聚合。
发明的效果
根据本发明，通过使丙烯酰胺水溶液中存在特定浓度的阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂(碳数15～20的羧酸或其盐)，能够降低丙烯酰胺水溶液的发泡性，在进行移液、搬运、贮藏、聚合操作时变得容易处理。
具体实施方式
以下，更详细地对本发明进行说明。
(1)生物催化剂
对于本发明中的酰胺化合物水溶液，由于可得到反应副产物少、高纯度的酰胺化合物，因此优选通过生物催化剂法制造的酰胺化合物。关于利用生物催化剂的酰胺化合物的制造方法，只要利用以腈水合酶为首的水合酶、由对应的腈化合物生成酰胺化合物，就没有限定，本领域技术人员可以适宜选择使用的酶的种类、微生物的种类、反应条件等。例如可以举出国际公开第2009/113654号小册子中记载的方法。
作为为了生成本发明的酰胺化合物水溶液而使用的生物催化剂，包括含有作为目标反应的催化剂的酶的动物细胞、植物细胞、细胞器、菌体(活菌体或灭活体)或者其处理物。
作为酶的处理物，可以举出从细胞提取出的粗酶或纯化酶、进而将动物细胞、植物细胞、细胞器、菌体(活菌体或灭活体)或酶自身通过包埋法、交联法、载体结合法等固定化了的处理物。
包埋法是将菌体或酶包入高分子凝胶的微细的格子之中、或通过半透膜性的高分子的覆膜进行被覆的方法。另外，交联法为用具有2个或其以上官能团的试剂(多官能性交联剂)使酶交联的方法。另外，载体结合法为使酶结合到水不溶性的载体上的方法。
作为固定化中使用的固定化载体，例如可以举出玻璃微珠、硅胶、聚氨酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、卡拉胶、藻酸、琼脂、明胶等。
作为菌体，例如可以举出属于诺卡氏菌(Nocardia)属、棒状杆菌(Corynebacterium)属、芽孢杆菌(Bacillus)属、假单胞菌(Pseudomonas)属、微球菌(Micrococcus)属、红球菌(Rhodococcus)属、不动杆菌(Acinetobacter)属、黄色杆菌(Xanthobacter)属、链霉菌(Streptomyces)属、根瘤菌(Rhizobium)属、克雷伯氏菌(Klebsiella)属、肠杆菌(Enterobavter)属、欧文氏菌(Erwinia)属、气单胞菌(Aeromonas)属、柠檬酸杆菌(Citrobacter)属、无色杆菌(Achromobacter)属、土壤杆菌(Agrobacterium)属、假诺卡氏菌(Pseudonocardia)属等的微生物。
作为酶，例如可以举出前述微生物所产生的腈水合酶。
(2)酰胺化合物的制造
使用了生物催化剂的酰胺化合物的制造方法可以为通过连续反应进行的方法(连续生成酰胺化合物的方法)，也以为通过间歇反应进行的方法(非连续地生成酰胺化合物的方法)。从工业生产效率的方面出发，优选通过连续反应进行的方法。
此处，通过连续反应进行的方法是指如下方法：边进行反应原料(包括原料水、生物催化剂及腈化合物)的连续的或间断的供给和反应混合物(包括生成的酰胺化合物)的连续的或间断的取出，边在不将反应器内的反应混合物全部取出的情况下连续地制造酰胺化合物。
对于生物催化剂的用量，只要能够效率良好地制造酰胺化合物就没有特别限定，本领域技术人员可以根据使用的生物催化剂的种类、形态来适宜选择。例如，优选将供给到反应器中的生物催化剂的活性以在反应温度10℃下达到每1mg干燥菌体50～500U左右的方式进行调整。前述单位U(unit)是指在1分钟内由对应的腈化合物生成酰胺化合物1微摩尔。
反应中的反应液中的腈化合物浓度根据使用的生物催化剂的种类、形态而不同，优选为0.5～15质量％左右。
对如上所示地制造的酰胺化合物水溶液的浓度没有特别限定，可以根据使用目的等来适宜选择。例如优选制造25～60质量％的酰胺化合物水溶液、更优选制造30～55质量％的酰胺化合物水溶液。
通过将酰胺化合物水溶液中的酰胺化合物浓度设为25质量％以上，能够进一步减小用于贮藏、保存的罐容积，另外，能够抑制输送成本。另外，通过将酰胺化合物水溶液中的酰胺化合物浓度设为60质量％以下，能够防止在常温附近酰胺化合物的晶体析出，因此能够防止需要加热装置、设备成本增加，另外，能够防止由于需要温度管理而导致的操作性复杂化。
反应结束后，根据需要可以去除酰胺化合物水溶液中的生物催化剂。作为酰胺化合物水溶液中的生物催化剂的分离方法，可以举出过滤、离心分离、聚集、吸附等方法。
对本发明的“酰胺化合物”没有特别限定，作为聚合物的原料的具有不饱和键的酰胺化合物的产业上的利用价值高。作为那样的具有不饱和键的酰胺化合物，例如可以举出：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烟酰胺、巴豆酰胺、惕各酰胺、2-戊烯酰胺、3-戊烯酰胺、4-戊烯酰胺、2-己烯酰胺、3-己烯酰胺、5-己烯酰胺等单酰胺化合物、富马酸二酰胺、马来酸二酰胺、柠康酸二酰胺、中康酸二酰胺、衣康酸二酰胺、2-戊烯二酸二酰胺、3-己烯二酸二酰胺等二酰胺化合物等。优选为单酰胺化合物、更优选为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。需要说明的是，在本说明书中，有时也将丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺合并记载为“(甲基)丙烯酰胺”。
(3)阳离子表面活性剂
本发明中的酰胺化合物水溶液可以含有阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的含量优选相对于酰胺化合物1kg设为2.7mg以上。更优选将阳离子表面活性剂的含量相对于酰胺化合物1kg设为3.0mg以上，更优选设为3.5mg以上。
需要说明的是，酰胺化合物水溶液中含有多种阳离子表面活性剂的情况下，将该多种阳离子表面活性剂的总量相对于酰胺化合物1kg设为2.7mg以上。对于酰胺化合物水溶液中的阳离子表面活性剂的总含量，相对于丙烯酰胺1kg，更优选设为3.0mg以上、进一步优选设为3.5mg以上。
通过将酰胺化合物水溶液中的阳离子表面活性剂的含量相对于酰胺化合物1kg设为2.7mg以上，能够充分抑制酰胺化合物水溶液的发泡。
对酰胺化合物水溶液中的阳离子表面活性剂的含量的上限没有特别限定，从酰胺化合物的品质及经济性的方面出发，相对于酰胺化合物1kg，优选设为20mg以下、更优选设为15mg以下、进一步优选设为10mg以下。
对使酰胺化合物水溶液中含有阳离子表面活性剂的方法没有限定，向酰胺化合物水溶液中添加阳离子表面活性剂即可。此时，可以直接添加阳离子表面活性剂，也可以以水溶液形式添加阳离子表面活性剂。
需要说明的是，对于阳离子表面活性剂，可以在制造酰胺化合物的工序中的任意工序中添加。例如，在制备生物催化剂的工序、在生物催化剂的存在下将腈化合物水合来生成酰胺化合物的工序、对酰胺化合物水溶液进行纯化的工序、贮藏酰胺化合物水溶液的工序等任意工序中均可以添加阳离子表面活性剂。添加阳离子表面活性剂的工序不限于1个。
另外，制造工序上、在酰胺化合物水溶液中含有阳离子表面活性剂的情况、且其量相对于酰胺化合物1kg小于2.7mg的情况下，可以向酰胺化合物水溶液中添加阳离子表面活性剂来使其为2.7mg以上。
对确认酰胺化合物水溶液中所含有的阳离子表面活性剂的量的方法没有特别限定，例如可以使用液相色谱质谱分析法等进行测定。
本发明中使用的阳离子表面活性剂只要是具有阳离子性亲水基团的表面活性剂就没有特别限定，例如可以使用苄索氯铵、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶、地喹氯铵等。这些之中，优选苄索氯铵、苯扎氯铵。这些阳离子表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，也可以以酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质的量为基准来对本发明中的阳离子表面活性剂的用量进行设定。例如，相对于酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质1g，将阳离子表面活性剂的添加量(含量)优选设为15～150mg、更优选设为16～145mg、进一步优选设为18～140mg。
本说明书中，作为对酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质的量进行测定的方法，没有限定，可以使用公知的方法。例如，可以通过Lowry法进行测定。
(4)阴离子表面活性剂
本发明中的酰胺化合物水溶液也可以含有阴离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂，使用碳数15～20的羧酸或其盐。
作为碳数15～20的羧酸，可以为饱和脂肪酸，也可以为不饱和脂肪酸，优选使用饱和脂肪酸。这些羧酸之中，优选选自十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸及花生酸中的至少1种，更优选硬脂酸。
另外，作为与碳数15～20的羧酸形成盐的元素，优选钠、钾等碱金属、镁、钙等碱土金属。
对于阴离子表面活性剂的含量，相对于酰胺化合物1kg，优选为0.01～10mg、更优选0.02～9mg、进一步优选0.03～8mg、最优选0.05～1mg。通过将阴离子表面活性剂的含量相对于酰胺化合物1kg设为0.01mg以上，能够得到充分的脱泡效果。另外，使阴离子表面活性剂的含量相对于酰胺化合物1kg为10mg以下是因为即使添加其以上，也难以获得飞跃性的效果。
另外，也可以以酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质的量为基准对本发明中的阴离子表面活性剂的用量进行设定。例如，相对于酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质1g，将阴离子表面活性剂的添加量(含量)优选设为0.02～100mg、更优选设为0.04～95mg、进一步优选设为0.06～90mg。
在本说明书中，作为对酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质的量进行测定的方法，没有限定，可以使用公知的方法。例如可以通过Lowry法进行测定。
本发明的降低了发泡性的酰胺化合物水溶液在移液、贮藏、输送及制造酰胺化合物聚合物时变得容易处理。进而，在酰胺化合物聚合物的制造中，能够抑制因酰胺化合物水溶液的发泡而导致的自聚合釜的溢流，因此能够防止由酰胺化合物制造酰胺化合物系聚合物时的收率降低。
另外，阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂对酰胺化合物或使用其而得到的酰胺化合物系聚合物的品质基本没有影响。即，本发明的降低了发泡性的酰胺化合物水溶液的品质与未添加阳离子表面活性剂的酰胺化合物水溶液的品质等同，使用各个酰胺化合物而得到的酰胺化合物系聚合物的品质也基本等同。
(5)酰胺化合物系聚合物的制法
本发明还提供使用了含有表面活性剂的酰胺化合物水溶液的聚(甲基)丙烯酰胺等酰胺化合物聚合物的制造方法。前述方法可以使酰胺化合物均聚，也可以使酰胺化合物与1种或2种以上其他单体共聚。
作为能共聚的单体，可以举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸及其盐；乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺甲基丙磺酸及它们的盐；(甲基)丙烯酸的烷基氨基烷基酯或其衍生物；N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或其衍生物；丙酮丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺等亲水性丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物；丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯等烯烃类。
对于聚合方法，根据常规方法，向包含作为原料的单体的水溶液(包含酰胺化合物、其它单体的水溶液)中加入聚合引发剂，在适当的条件下进行聚合。聚合方法可以为水溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合中的任意种。
作为聚合引发剂，可以使用自由基引发剂。作为自由基聚合引发剂，可以举出：过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢、过氧化苯甲酰等过氧化物；偶氮二异丁腈、偶氮双(2-脒基丙烷)二氯化物等偶氮系游离基引发剂；将上述过氧化物与亚硫酸氢钠、三乙醇胺、硫酸亚铁铵等还原剂组合使用的所谓氧化还原系催化剂。上述聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
根据本发明的制造方法，即使在使用生物催化剂制造酰胺化合物时，也能提供发泡性低的丙烯酰胺水溶液，因此在酰胺化合物的移液、搬运、贮藏、将酰胺化合物聚合来制造酰胺化合物系聚合物时的酰胺化合物水溶液的处理变容易。另外，能够抑制酰胺化合物水溶液自聚合釜的溢流，因此能够防止由酰胺化合物制造酰胺化合物系聚合物时的收率降低。
实施例
以下，举出实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不限定于此。
[实施例1]
(1)丙烯酰胺水溶液中的阳离子表面活性剂的浓度测定
通过液相色谱法对制品50质量％丙烯酰胺水溶液(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制：通过生物催化剂法将丙烯腈水合来制造、pH6.8)的苄索氯铵浓度进行分析。
分析中，使用HPLC alliance 2695(Waters Corporation制)装置，柱使用ZORBAXEclipseXDB-C18(5μm、4.6×150mm、Agilent公司制)。流动相设为100mM NaCl/甲醇＝20/80、1.0m/分钟，注入10μL试样，用PDA：2996(Waters Corporation制)进行检测。
其结果，相对于丙烯酰胺1kg，含有苄索氯铵2.3mg。
(2)阳离子表面活性剂的含量的调整
用纯水对苄索氯铵(关东化学株式会社、试剂纯度1级)进行稀释，调整至1000mg/kg的浓度。
取制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg(即丙烯酰胺500g)，向其中加入1000mg/kg的苯扎氯铵水溶液0.25g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有苄索氯铵2.8mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液1)。
(3)丙烯酰胺水溶液的起泡试验
在容器底面具备有外径25mm、孔径30μm的空气喷雾器的容积1000mL的玻璃制圆筒容器内加入500mL丙烯酰胺水溶液1。
从空气喷雾器中以100mL/分钟供给空气30秒，使丙烯酰胺水溶液起泡后，停止空气的供给。测定自停止空气的供给起到丙烯酰胺水溶液的泡消除为止的时间，结果其时间为5秒(到泡消除为止的优选时间为10秒以下)。
[比较例1]
不向丙烯酰胺水溶液中添加苄索氯铵，除此以外，与实施例1同样地进行实验。其结果，到泡消除为止的时间为29秒。
[实施例2]
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入实施例1中制备的1000mg/kg的苄索氯铵水溶液0.85g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有苄索氯铵4.0mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液2)。
使用丙烯酰胺水溶液2，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为4秒。
[比较例2]
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入实施例1中制备的1000mg/kg的苄索氯铵水溶液0.15g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有苄索氯铵2.6mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液3)。
使用丙烯酰胺水溶液3，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为18秒。
[实施例3]
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入实施例1中制备的1000mg/kg的苄索氯铵水溶液1.85g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有苄索氯铵6.0mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液4)。
使用丙烯酰胺水溶液4，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为4秒。
将实施例1～3、比较例1及2的结果总结并示于表1。
[表1]
阳离子表面活性剂：苄索氯铵
[实施例4]
用纯水将苯扎氯铵(关东化学株式会社、试剂纯度1级)稀释，调整至1000mg/kg的浓度。
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入1000mg/kg的苯扎氯铵水溶液0.25g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有阳离子表面活性剂(苄索氯铵和苯扎氯铵的总量)2.8mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液5)。
使用丙烯酰胺水溶液5，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为6秒。
[比较例3]
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入实施例4中制备的1000mg/kg的苯扎氯铵水溶液0.15g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有阳离子表面活性剂(苄索氯铵和苯扎氯铵的总量)2.6mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液6)。
使用丙烯酰胺水溶液6，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为23秒。
[实施例5]
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入实施例4中制备的1000mg/kg的苯扎氯铵水溶液0.85g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有阳离子表面活性剂(苄索氯铵和苯扎氯铵的总量)4.0mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液7)。
使用丙烯酰胺水溶液7，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为6秒。
[实施例6]
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入实施例4中制备的1000mg/kg的苯扎氯铵水溶液1.85g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有阳离子表面活性剂(苄索氯铵和苯扎氯铵的总量)6.0mg的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液8)。
使用丙烯酰胺水溶液8，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为5秒。
将实施例4～6及比较例3的结果总结并示于表2。
[表2]
阳离子表面活性剂：苄索氯铵、苯扎氯铵
[实施例7]
用纯水将作为阴离子表面活性剂的硬脂酸钠水溶液(东京化成工业株式会社)稀释，调整至1000mg/kg的浓度。
取实施例1中使用的制品50质量％丙烯酰胺水溶液1kg，向其中加入上述1000mg/kg的硬脂酸钠水溶液0.025g并充分混合，制备相对于丙烯酰胺1kg含有阴离子表面活性剂0.05mg(0.05ppm)的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液9)。
使用丙烯酰胺水溶液9，除此以外，与实施例1同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为5秒。
[实施例8～11]
制备相对于丙烯酰胺1kg分别含有硬脂酸钠0.1mg、0.2mg、0.5mg、1.0mg(分别为0.1ppm、0.2ppm、0.5ppm、1.0ppm)的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液10～13)，除此以外，与实施例7同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间分别为7秒、7秒、4秒及3秒。
[比较例4、5]
制备相对于丙烯酰胺1kg分别含有肉豆蔻酸钠(东京化成工业株式会社)0.2mg、0.5mg(分别为0.2ppm、0.5ppm)的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液14及15)，除此以外，与实施例7同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间分别为150秒及200秒。
[比较例6、7]
制备相对于丙烯酰胺1kg分别含有月桂酸钠(东京化成工业株式会社)0.2mg、0.5mg(分别为0.2ppm、0.5ppm)的丙烯酰胺水溶液(丙烯酰胺水溶液16及17)，除此以外，与实施例7同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间分别为185秒及295秒。
将实施例7～11及比较例4～7的结果总结并示于表3。
[表3]
[比较例8]
在实施例7的丙烯酰胺水溶液9中，分别以浓度为0、0.1、0.3、0.5、1、10、100、及300ppm(mg/kg)的方式添加作为醇系消泡剂的ADEKA NOL LG295S(株式会社ADEKA制)代替阴离子表面活性剂(硬脂酸钠)，除此以外，与实施例7同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间为：在醇系消泡剂的浓度为1ppm以下时为500～600秒，在醇系消泡剂的浓度为10ppm以上时无法测量。将比较例8的结果总结并示于表4。
[比较例9]
在实施例7的丙烯酰胺水溶液9中，分别以浓度为0、0.3、1、及100ppm(mg/kg)的方式添加作为硅系消泡剂的Shin-Etsu silicone KS-604(信越化学工业株式会社制)代替阴离子表面活性剂(硬脂酸钠)，除此以外，与实施例7同样地，测定到丙烯酰胺水溶液的起泡消除为止的时间。其结果，到泡消除为止的时间分别为550秒、510秒、300秒及400秒。
将比较例9的结果总结并示于表4。
[表4]
[实施例12]
用Lowry法对实施例1中使用的丙烯酰胺水溶液1中所含有的蛋白质浓度进行测定，结果每1kg丙烯酰胺水溶液为76mg。将实施例1中使用的阳离子表面活性剂的浓度换算为每1g蛋白质的浓度时，为18.4mg。
[实施例13]
用Lowry法对实施例7中使用的丙烯酰胺水溶液1中所含有的蛋白质浓度进行测定，结果每1kg丙烯酰胺水溶液为76mg。将实施例7中使用的阴离子表面活性剂的浓度换算为每1g蛋白质的浓度时，为0.7mg。
产业上的可利用性
根据本发明，能够降低丙烯酰胺等酰胺化合物水溶液的发泡性，因此，能够使酰胺化合物的移液、搬运、贮藏、将酰胺化合物聚合来制造酰胺化合物系聚合物时的酰胺化合物水溶液的处理变容易。
另外，根据本发明，在丙烯酰胺等酰胺化合物系聚合物的制造中，能够抑制酰胺化合物水溶液自聚合釜的溢流，因此能够防止由酰胺化合物制造酰胺化合物系聚合物时的收率降低。
将本说明书中引用的全部出版物、专利及专利申请作为参考直接引入到本说明书中。

Claims (12)

1.一种酰胺化合物水溶液，其包含酰胺化合物、和
相对于所述酰胺化合物1kg，包含阳离子表面活性剂2.7～20mg，或者
相对于所述酰胺化合物1kg，包含碳数15～20的羧酸或其盐0.01～10mg作为阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的酰胺化合物水溶液，其中，相对于酰胺化合物1kg，包含阳离子表面活性剂2.7～20mg。
3.根据权利要求1或2所述的酰胺化合物水溶液，其中，阳离子表面活性剂为选自苄索氯铵、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶及地喹氯铵中的至少1种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，阳离子表面活性剂为选自苄索氯铵及苯扎氯铵中的至少1种。
5.一种酰胺化合物水溶液，其相对于酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质1g，包含阳离子表面活性剂15～150mg。
6.根据权利要求1所述的酰胺化合物水溶液，其中，相对于酰胺化合物1kg，包含碳数15～20的羧酸或其盐0.01～10mg作为阴离子表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的酰胺化合物水溶液，其中，阴离子表面活性剂为选自十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸及它们的盐中的至少1种。
8.一种酰胺化合物水溶液，其相对于酰胺化合物水溶液中所含有的蛋白质1g，包含阴离子表面活性剂0.02～100mg。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，酰胺化合物是利用生物催化剂将腈化合物水合而生成的。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，酰胺化合物水溶液中的酰胺化合物的浓度为25～60质量％。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的酰胺化合物水溶液，其中，酰胺化合物为丙烯酰胺。
12.一种酰胺化合物系聚合物的制造方法，其中，使权利要求1～11中任一项所述的酰胺化合物水溶液中的酰胺化合物聚合。
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