CN106753802A - 一种茉莉花精油晶体的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种茉莉花精油晶体的制备方法，包括以下步骤：步骤(1)预处理：将新鲜摘取的茉莉花采用生物酶溶液处理；步骤(2)吸附处理：在常温下采用树脂吸附预处理后的茉莉花；步骤(3)洗脱处理：树脂吸附饱和后采用洗脱剂洗脱，干燥除水后减压蒸馏得到茉莉花精油；所述洗脱剂为石油醚、正己烷、乙醇和乙酸乙酯中的至少一种；步骤(4)结晶处理：茉莉花精油中加入有机溶剂在3～5℃下静置结晶，过滤得到茉莉花精油晶体，所述有机溶剂为石油醚、正己烷、乙酸乙酯和乙醇中的至少一种。本发明通过结晶方法提供的精油晶体颜色纯正，方便转移和运输；在低温条件重结晶可使产率增高，杂质减少，精油有效成分提高，质量较好，不易变质。

Description

一种茉莉花精油晶体的制备方法

技术领域

本发明属于植物精油提取技术领域，尤其涉及一种茉莉花精油晶体的制备方法。

背景技术

茉莉花(Jasminum sambac(L.)Ait)，木犀科、素馨属直立或攀援灌木，高达3米。茉莉起源于中国和印度北部，它是被摩尔人(非洲西北部伊斯兰教民族)带到西班牙的。法国、意大利、摩洛哥、埃及、中国、日本和土耳其生产的茉莉精油最好。目前，中国茉莉花种植面积约为0.8万hm²，年产鲜花约9万吨，主要产区在广西、云南、福建、四川等地，主要用于窨制花茶。花期5～8月，果期7～9月。茉莉的花极香，为著名的花茶原料及重要的香精原料，花、叶药用治目赤肿痛，并有止咳化痰之效。茉莉花精油是鲜花开放过程中释放的次生代谢产物，其具有高雅气味，可舒缓郁闷情绪、振奋精神、提升自信心，同时可护理和改善肌肤干燥、缺水、过油及敏感的状况，淡化妊娠纹与疤痕，增加皮肤弹性，让肌肤倍感柔嫩。在泡脚的热水中滴入几滴茉莉精油，可以达到活血经络的目的，以其多功能的生物活性被广泛应用在花茶加工、化妆品、食品、医疗等领域方面。

茉莉精油的提取方法早于20世纪七、八十年代已有研究，但是受当时香料工业发展水平的限制，应用高科技方法提取茉莉花精油的研究报道尚少。近年来，植物精油提取技术快速发展，精油提取工艺朝着多元化、高科技含量的方向发展，常用的提取茉莉花精油的方法有同时蒸馏萃取法(SDE)、有机溶剂浸提法、吸附法、超临界CO₂流体萃取法等方法。由于SDE法缺点是该法采用长时间高温蒸馏，所获得的精油感官上有所差别，具有明显的香气失真现象；有机溶剂浸提法因植物体中的树脂、油脂、蜡等也同时被提出，致使精油的杂质较多，要获得纯度更高的精油还需进一步精制，而且在制备过程中使用大量的有机溶剂，容易造成有毒成分残留，萃取时间长、效率低。

申请号为201310542019.4的中国专利申请公开了一种茉莉花精油提取方法，包括如下步骤：(1)精油的吸附：常温下用湿空气流通过茉莉花，然后带有茉莉花精油的湿空气降温至0～10℃，除去部分水份；除去部分水份的冷凝水，用吸附剂吸附精油；(2)精油的脱附：用超临界二氧化碳流体萃取上述吸附茉莉花精油的活性炭，得到茉莉花精油，冷凝水加溶剂回收香料，引风机排出的气体也回收香料。超临界CO₂流体萃取法因萃取过程需较高压力，设备制造要求高，产能相对有限，设备投资大，产品成本高，香精提取未能真正实现工业化生产。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种茉莉花精油晶体的制备方法，采用本发明提供的方法能够获得栀子花精油晶体，便于大量储存和运输，杂质含量低，不含有有机溶剂和水，不易变质，便于定量配香，适用于工业化生产。

本发明的技术方案如下：一种茉莉花精油晶体的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

步骤(1)预处理：将新鲜摘取的茉莉花采用生物酶溶液处理；所述生物酶为柚皮苷酶、β-葡萄糖苷酶和果胶酶中的一种或几种；

作为优选，所述预处理方法如下：新鲜摘取的茉莉花放入反应器中，反应器置于45～55℃恒温水浴锅中，然后采用生物酶溶液喷洒在茉莉花上面，促进茉莉花香气成分形成，预处理3～5h。

作为进一步优选，所述预处理方法如下：将新鲜摘取的茉莉花捣碎喷洒加入生物酶溶液，置于45～55℃恒温水浴锅中，预处理1～3h。

所述生物酶溶液pH为4.5～7.0，生物酶溶液中酶含量为1～5％，生物酶溶液的用量为茉莉花质量的0.1～10％。作为优选，所述生物酶为柚皮苷酶和/或β-葡萄糖苷酶，优选的酶对茉莉花的有效成分(芳樟醇，乙酸顺-3-己烯酯，苯甲醇，橙花醇和芳樟醇氧化物等)酶解作用更佳。

步骤(2)吸附处理：在常温(20～25℃)下采用树脂吸附预处理后的茉莉花；

所述树脂为大孔吸附树脂或离子交换树脂；树脂吸附时间为3～5h。

步骤(3)洗脱处理：树脂吸附饱和后采用洗脱剂洗脱，洗脱后减压蒸馏得到茉莉花精油；所述洗脱剂为石油醚、正己烷、乙醇和乙酸乙酯中的一种或几种；

步骤(4)结晶处理：茉莉花精油中加入有机溶剂在3～5℃下静置结晶，过滤得到茉莉花精油晶体，所述有机溶剂为石油醚、正己烷、乙酸乙酯和乙醇中的一种或几种。

作为优选，所述有机溶剂为乙醇和乙酸乙酯，二者体积比为1：2～5。

作为优选，所述有机溶剂为乙醇和石油醚，二者体积比为1：1～3。

作为优选，所述有机溶剂为乙醇和正己烷，二者体积比为1：1～3。

所述茉莉花精油与有机溶剂的质量比为1：2～50，结晶时间为2～12h，但一般来说溶剂量少于10倍的情况下，析晶效果不好，产率较低。

本发明方法的机理如下：结合用生物酶对茉莉花进行预处理，能有效促进芳樟醇、苯甲醇、橙花醇和顺-3-己烯醇等茉莉花香气物质的形成，可以提高茉莉花释香主体成分的含量，从而提高精油提取率。生物酶中β-葡萄糖苷酶能够促进芳樟醇、苯甲醇、顺-3-己烯醇和乙酸顺-3-己烯酯的析出，而柚皮苷酶促进芳樟醇、苯甲醇、橙花醇、芳樟醇氧化物的释放，虽然柚皮甘酶和β-葡萄糖苷酶均能提高精油中芳樟醇和苯甲醇的含量，但柚皮甘酶的酶促效果好于β-葡萄糖苷酶，如果将二者协同使用，可以促进多种香味成分的释放，得到的精油香味物质含量更高，香味更加浓郁。

本发明采用树脂吸附有效成分后，有机溶剂洗脱、蒸馏得到油状液体(精油)，然后在低温条件加入乙醇、正己烷、乙酸乙酯等溶剂结晶，如果采用单一溶剂结晶，减压蒸馏的时候剩余洗脱液的0.5～2％即可，低温条件静置便于晶体析出，提高得率，结晶过程中能除去较多杂质，纯度更高，得到的精油晶体颜色纯正、适用于工业化生产，由于晶体中不含有有机溶剂和水，晶体不易变质。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、酶辅助提取方法能够在温和条件下分解植物组织，所需提取时间短、有效成分破坏少，且能较大的提高精油得率，是一种植物精油提取很有前景的新技术；

2、树脂吸附处理能力大，吸附范围广，吸附容量高，能除去各种不同的杂质，可以反复再生使用，工作寿命长，运行费用较低，是一种新型的植物提取技术，有利于降低工厂生产成本；

3、结晶方法可以使精油有效成分含量提高，杂质减少，晶体颜色纯正，便于大量储存和运输，杂质含量低，不含有有机溶剂和水，不易变质，便于定量配香，适用于工业化生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于以下技术方案。

对比例

1、预处理：将新鲜摘取的茉莉花200g放入反应器，然后用200g纯净水喷洒在花上面，促进茉莉花香气散发；

2、在20℃温度下，用一种新型树脂将上述预处理过的鲜花中的挥发性成份吸附处理4h；

3、将上述新型树脂吸附饱和后，然后用2000mL正己烷溶剂洗脱，减压蒸馏，得到1.4g粗精油；

4、结晶：将上述正己烷洗脱液蒸馏至50mL后，冷却至室温，再在3～5℃下静置结晶，12h后过滤得到0.9g茉莉花精油晶体。利用气相色谱分析茉莉花精油的纯度为95％以下，其香味跟茉莉花头香精油成分相差很大，香味不纯正，保质期较短，可能是里面含有一些氧化性杂质。

实施例1

1、预处理：将新鲜摘取的茉莉花250g放入反应器(反应器置于50℃水浴锅)中，然后用pH5.0的缓冲溶液提取的β-葡萄糖苷酶(1.5％)溶液喷洒在花上面；

2、在25℃温度下，用一种新型树脂将上述预处理过的鲜花中的挥发性成份吸附处理4h；

3、将上述新型树脂吸附饱和后，然后用2500mL石油醚溶剂洗脱，减压蒸馏；

4、结晶：蒸馏结束后得到2.2g粗精油，然后加入60mL正己烷和20mL乙醇，冷却至室温，再在1～3℃下静置结晶，12h后过滤得到1.7g茉莉花精油晶体，滤液回收可以继续利用。利用气相色谱分析茉莉花精油的纯度为99％左右，其香味跟茉莉花头香精油成分相似，能保存2年以上。

实施例2

1、预处理：将新鲜摘取的茉莉花150g放入反应器(反应器置于50℃水浴锅)中，然后用pH5.0的缓冲溶液提取的柚皮苷酶(1％)溶液喷洒在花上面；

2、在20℃温度下，用一种新型树脂将上述预处理过的鲜花中的挥发性成份吸附处理3h；

3、将上述新型树脂吸附饱和后，然后用1500mL石油醚溶剂洗脱，减压蒸馏；

4、蒸馏结束后得到1.6g粗精油，然后加入60mL乙酸乙酯和20mL乙醇，再在3～5℃下静置结晶，12h后过滤得到1.2g茉莉花精油晶体，滤液回收可以继续利用。利用气相色谱分析茉莉花精油的纯度为99％左右，其香味跟茉莉花头香精油成分相似，能保存2年以上。

实施例3

1、预处理：将新鲜摘取的茉莉花200g放入反应器(反应器置于50℃水浴锅)中，然后用pH4.5的缓冲溶液提取的柚皮苷酶(2％)溶液喷洒在花上面；

2、在23℃温度下，用一种新型树脂将上述预处理过的鲜花中的挥发性成份吸附处理4h；

3、将上述新型树脂吸附饱和后，然后用2000mL正己烷溶剂洗脱，减压蒸馏；

4、蒸馏结束后得到2.1g粗精油，然后加入60mL石油醚和30mL乙醇，冷却至室温，再在3～5℃下静置结晶，12h后过滤得到1.8g茉莉花精油晶体，滤液回收可以继续利用。利用气相色谱分析茉莉花精油的纯度为99％左右，其香味跟茉莉花头香精油成分相似，能保存2年以上。

实施例4

1、预处理：将新鲜摘取的茉莉花200g放入反应器，反应器置于50℃水浴锅中，然后用pH4.5的β-葡萄糖苷酶(1.5％)和柚皮苷酶(1％)溶液喷洒在花上面；

2、在20℃温度下，用一种新型树脂将上述预处理过的鲜花中的挥发性成份吸附处理3h；

3、将上述新型树脂吸附饱和后，然后用2000mL乙酸乙酯溶剂洗脱，将洗脱液减压蒸馏；

4、结晶：将上述乙酸乙酯洗脱液蒸馏至60mL后，冷却至室温，再在3～5℃下静置结晶，12h后过滤得到1.74g茉莉花精油晶体，滤液可回收利用。利用气相色谱分析茉莉花精油的纯度为99％左右，其香味跟茉莉花头香精油成分相似，能保存2年以上。

实施例5

1、预处理：将新鲜摘取的茉莉花250g放入反应器(反应器置于50℃水浴锅)中，然后用pH4.5的缓冲溶液提取的柚皮苷酶(1.5％)和β-葡萄糖苷酶(0.5％)溶液喷洒在花上面；

2、在23℃温度下，用一种新型树脂将上述预处理过的鲜花中的挥发性成份吸附处理4h；

3、将上述新型树脂吸附饱和后，然后用2500mL正己烷溶剂洗脱，减压蒸馏；

4、蒸馏结束后得到2.42g粗精油，然后加入80mL石油醚和40mL乙醇，冷却至室温，再在3～5℃下静置结晶，12h后过滤得到1.98g茉莉花精油晶体，滤液回收可以继续利用。利用气相色谱分析茉莉花精油晶体的纯度为99％左右，其香味跟茉莉花头香精油成分相似，能保存2年以上。

对比例～实施例5中的茉莉花精油晶体中的成分进行GC色谱分析，分析结果如表1所示。

表1

由表1可知，β-葡萄糖苷酶促进芳樟醇、苯甲醇、顺-3-己烯醇和乙酸顺-3-己烯酯的释放，而柚皮苷酶促进芳樟醇、苯甲醇、橙花醇、芳樟醇氧化物的释放，虽然柚皮甘酶和β-葡萄糖苷酶均能促进芳樟醇和苯甲醇的释放，但柚皮甘酶的酶促效果好于β-葡萄糖苷酶，而将二者合用效果更佳。而如果将柚皮甘酶、β-葡萄糖苷酶替换为果胶酶等其它酶，虽然比用水得到的精油晶体效果好，但不及柚皮甘酶和β-葡萄糖苷酶中的任一种。

Claims (10)

1.一种茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

步骤(1)预处理：将新鲜摘取的茉莉花采用生物酶溶液处理，所述生物酶为柚皮苷酶、β-葡萄糖苷酶和果胶酶中的一种或几种；

步骤(2)吸附处理：在常温下采用树脂吸附预处理后的茉莉花；

步骤(3)洗脱处理：树脂吸附饱和后采用洗脱剂洗脱，将洗脱液减压蒸馏得到茉莉花精油；所述洗脱剂为石油醚、正己烷、乙醇和乙酸乙酯中的一种或几种；

步骤(4)结晶处理：茉莉花精油中加入有机溶剂在1～5℃下静置结晶，过滤得到茉莉花精油晶体，所述有机溶剂为石油醚、正己烷、乙酸乙酯和乙醇中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，所述预处理方法如下：新鲜摘取的茉莉花放入反应器中，反应器置于45～55℃恒温水浴锅中，然后采用生物酶溶液喷洒在茉莉花上面，促进茉莉花香气成分形成，预处理3～5h。

3.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，所述预处理方法如下：将新鲜摘取的茉莉花捣碎喷洒加入生物酶溶液，置于45～55℃恒温水浴锅中，预处理1～3h。

4.如权利要求2或3所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，所述生物酶溶液pH为4.5～7.0，生物酶溶液中酶含量为1～5％，生物酶溶液的用量为茉莉花质量的0.1～10％。

5.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，所述生物酶为柚皮苷酶和/或β-葡萄糖苷酶。

6.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，所述树脂为大孔吸附树脂或离子交换树脂，树脂吸附时间为3～5h。

7.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述有机溶剂为乙醇和乙酸乙酯，二者体积比为1：2～5。

8.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述有机溶剂为乙醇和石油醚，二者体积比为1：1～3。

9.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述有机溶剂为乙醇和正己烷，二者体积比为1：1～3。

10.如权利要求1所述的茉莉花精油晶体的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述茉莉花精油与有机溶剂的质量比为1：2～50，结晶时间为2～12h。