CN106715576B - 热塑性弹性体组合物和成型品 - Google Patents

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Abstract

提供机械特性以及耐磨耗性同时优异的热塑性弹性体组合物、和由该热塑性弹性体组合物形成的成型品。具体而言，提供热塑性弹性体组合物和由该热塑性弹性体组合物形成的成型品，所述热塑性弹性体组合物通过在熔融条件下对下述混合物进行热处理而得到，所述混合物包含：100质量份的加聚系嵌段共聚物(I)，其选自具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物和其氢化物中的至少一种，所述聚合物嵌段A主要包含芳族乙烯基化合物单元、并且含有1质量%以上的源自在苯环上键合有碳原子数为1~8的烷基的苯乙烯的结构单元(a)，所述聚合物嵌段B主要包含共轭二烯化合物单元；10~300质量份的烯烃系树脂(II)；0.01~20质量份的交联剂(III)；1~50质量份的交联助剂(IV)，其具有1个甲基丙烯酰基、1个丙烯酰基和1个以上的羟基；以及，30~250质量份的橡胶用软化剂(V)。

Description

热塑性弹性体组合物和成型品
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物和由该热塑性弹性体组合物形成的成型品。
背景技术
近年来，作为橡胶性的软质材料、且具有与热塑性树脂相同的成型加工性而不需要加硫步骤的热塑性弹性体被用于汽车部件、家电部件、电线包覆、医疗部件、鞋类、杂货等领域。热塑性弹性体当中，以具有包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元的聚合物嵌段、和包含源自共轭二烯化合物的结构单元的聚合物嵌段的嵌段共聚物、或其氢化物为代表的苯乙烯系热塑性弹性体被用作柔软性和成型加工性等优异的材料，但还要求改善耐磨耗性。
但是，作为高温下的应变回复性(耐热性)优异、且具有良好的成型加工性和柔软且良好的橡胶性特性的热塑性弹性体，本申请人以前开发了下述组合物(1)(参照专利文献1)。
(1)热塑性弹性体组合物，其为在熔融条件下对下述混合物进行动态交联处理而成的热塑性弹性体组合物，所述混合物为对选自下述嵌段共聚物和其氢化物中的至少一种的加聚系嵌段共聚物(I0)100质量份以10~300质量份的聚烯烃(II)、0~300质量份的橡胶用软化剂(III)、和0.1~20质量份的交联剂(IV)的比例进行混合而得到，所述嵌段共聚物具有1个以上的包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元的聚合物嵌段(A)、和1个以上的包含源自共轭二烯化合物的结构单元的聚合物嵌段(B)，聚合物嵌段(A)中，以相对于聚合物嵌段(A)的质量为1质量%的比例具有源自在苯环上键合有至少1个碳原子数为1~8的烷基的烷基苯乙烯的结构单元，所述热塑性弹性体组合物的特征在于，热塑性弹性体组合物中，加聚系嵌段共聚物(I0)至少在聚合物嵌段(A)部分处交联。
此外，在其后，作为高温时的应变回复性(耐热性)、挤出成型加工性优异、且给出表面性优异的成型品的热塑性弹性体组合物，开发了下述组合物(2)(参照专利文献2)。
(2)热塑性弹性体组合物，其为通过在熔融条件下对选自具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物和其氢化物中的至少一种的加聚系嵌段共聚物(I)100质量份、以及相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份而言的烯烃系树脂(II)10~300质量份、交联剂(III)0.01~20质量份、具有2个以上甲基丙烯酰基和羟基的交联助剂(IV)0.5~50质量份、以及橡胶用软化剂(V)30~250质量份进行热处理而得到的热塑性弹性体组合物，所述聚合物嵌段A主要包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元、并且含有1质量%以上的源自在苯环上键合有碳原子数为1~8的烷基的烷基苯乙烯的结构单元(a)，所述聚合物嵌段B主要包含源自共轭二烯化合物的结构单元，其中，该交联剂(III)为有机过氧化物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3946080号公报
专利文献2：日本专利第5085174号公报。
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1和2的热塑性弹性体组合物公开了以耐热性为首的各种物性或者各种特性优异，但已知的是，并未以提高耐磨耗性为课题而进行开发，不一定具有在各种用途中所要求的耐磨耗性，仍然存在改良的余地。
因而，本发明的课题在于，提供机械特性以及耐磨耗性同时优异的热塑性弹性体组合物、和由该热塑性弹性体组合物形成的成型品。
用于解决课题的手段
本发明涉及下述[1]~[6]。
[1]热塑性弹性体组合物，其通过在熔融条件下对下述混合物进行热处理而得到，所述混合物包含：100质量份的加聚系嵌段共聚物(I)，其选自具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物和其氢化物中的至少一种，所述聚合物嵌段A主要包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元、并且含有1质量%以上的源自在苯环上键合有碳原子数为1~8的烷基的苯乙烯的结构单元(a)，所述聚合物嵌段B主要包含源自共轭二烯化合物的结构单元；10~300质量份的烯烃系树脂(II)；0.01~20质量份的交联剂(III)；1~50质量份的交联助剂(IV)，其具有1个甲基丙烯酰基、1个丙烯酰基和1个以上的羟基；以及30~250质量份的橡胶用软化剂(V)。
[2]根据上述[1]所述的热塑性弹性体组合物，其中，前述交联助剂(IV)具有碳原子数为3~12的亚烷基。
[3]根据上述[1]或[2]所述的热塑性弹性体组合物，其中，前述交联助剂(IV)具有在甲基丙烯酰基和丙烯酰基之间含有至少一个羟基的碳原子数为3~12的亚烷基。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，前述交联助剂(IV)为甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，前述结构单元(a)为源自对甲基苯乙烯的结构单元。
[6]成型品，其由上述[1]~[5]中任一项所述的热塑性弹性体组合物形成。
发明效果
根据本发明，能够提供机械特性以及耐磨耗性同时优异的热塑性弹性体组合物、和由该热塑性弹性体组合物形成的成型品。
具体实施方式
以下的说明中，作为优选的规定可以任意选择，作为优选的规定彼此的组合可称为更优选。
[热塑性弹性体组合物]
本发明的热塑性弹性体组合物为
通过在熔融条件下对下述混合物进行热处理而得到的热塑性弹性体组合物，所述混合物包含：100质量份的加聚系嵌段共聚物(I)，其选自具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物和其氢化物中的至少一种，所述聚合物嵌段A主要包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元、并且含有1质量%以上的源自在苯环上键合有碳原子数为1~8的烷基的苯乙烯的结构单元(a)，所述聚合物嵌段B主要包含源自共轭二烯化合物的结构单元；10~300质量份的烯烃系树脂(II)；0.01~20质量份的交联剂(III)；1~50质量份的交联助剂(IV)，其具有1个甲基丙烯酰基、1个丙烯酰基和1个以上的羟基；以及30~250质量份的橡胶用软化剂(V)。
以下，针对上述混合物中的各成分按顺序进行说明。
[(I)成分]
(I)成分为选自具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物和其氢化物中的至少一种的加聚系嵌段共聚物[以下有时简称为加聚系嵌段共聚物(I)]，所述聚合物嵌段A主要包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元、并且含有1质量%以上的源自在苯环上键合有碳原子数为1~8的烷基的苯乙烯(以下也称为烷基苯乙烯)的结构单元(a)，所述聚合物嵌段B主要包含源自共轭二烯化合物的结构单元。
在此，“主要包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元”是指基于聚合物嵌段A的总计质量包含50质量%以上的源自芳族乙烯基化合物的结构单元(以下有时简称为芳族乙烯基化合物单元)。该聚合物嵌段A中的源自芳族乙烯基化合物的结构单元的含量基于聚合物嵌段A的总计质量更优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、特别优选为95质量%以上。
此外，“主要包含源自共轭二烯化合物的结构单元”是指基于聚合物嵌段B的总计质量包含50质量%以上的源自共轭二烯化合物的结构单元(以下有时简称为共轭二烯化合物单元)。该聚合物嵌段B中的源自共轭二烯化合物的结构单元的含量基于聚合物嵌段B的总计质量更优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、特别优选为95质量%以上。
以下，首先针对聚合物嵌段A和B进行详细说明。
-聚合物嵌段A-
加聚系嵌段共聚物(I)中，聚合物嵌段A相当于热塑性弹性体的硬段，结构单元(a)中的键合于苯环的烷基具有与交联剂反应而向由聚合物嵌段A形成的硬段中导入交联的作用。
聚合物嵌段A中，作为给出前述结构单元(a)的烷基苯乙烯，可以举出例如烷基的碳原子数为1~8的邻烷基苯乙烯、间烷基苯乙烯、对烷基苯乙烯、2,4-二烷基苯乙烯、3,5-二烷基苯乙烯、2,4,6-三烷基苯乙烯、前述烷基苯乙烯中的烷基的氢原子中的1个或2个以上被卤素原子取代的卤代烷基苯乙烯等。更具体而言，作为给出前述结构单元(a)的烷基苯乙烯，可以举出例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二乙基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、2,4,6-三乙基苯乙烯、邻丙基苯乙烯、间丙基苯乙烯、对丙基苯乙烯、2,4-二丙基苯乙烯、3,5-二丙基苯乙烯、2,4,6-三丙基苯乙烯、2-甲基-4-乙基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、邻氯甲基苯乙烯、间氯甲基苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、2,4-双(氯甲基)苯乙烯、3,5-双(氯甲基)苯乙烯、2,4,6-三(氯甲基)苯乙烯、邻二氯甲基苯乙烯、间二氯甲基苯乙烯、对二氯甲基苯乙烯等。
聚合物嵌段A可以具有源自1种或2种以上的给出结构单元(a)的烷基苯乙烯的单元。
如果结构单元(a)的键合于苯环的烷基的碳原子数达到9以上，则与交联剂(III)的反应性差，难以形成交联结构。从同样的观点出发，给出结构单元(a)的烷基苯乙烯中，键合于苯环的烷基的碳原子数为优选为1~5、更优选为1~3、进一步优选为1。
从获取容易性的观点和与交联剂(III)的反应性的观点出发，结构单元(a)优选为源自对烷基苯乙烯的结构单元，更优选为源自对甲基苯乙烯的结构单元。
加聚系嵌段共聚物(I)可以具有结构单元(a)以外的其他芳族乙烯基化合物单元作为构成聚合物嵌段A的芳族乙烯基化合物单元。作为其他芳族乙烯基化合物单元，可以举出例如源自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、单氟苯乙烯、二氟苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、茚或苊烯的结构单元等。其他芳族乙烯基化合物单元可以由1种构成，也可以由2种以上构成。其中，作为其他芳族乙烯基化合物单元，优选为源自苯乙烯的结构单元。
聚合物嵌段A中的结构单元(a)的含有比例相对于构成加聚系嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段A的质量[加聚系嵌段共聚物(I)具有2个以上的聚合物嵌段A时为其总计质量]为1质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上、特别优选为20质量%以上；另一方面，上限值没有特别限制，优选为80质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为45质量%以下、特别优选为40质量%以下。此外，构成聚合物嵌段A的所有结构单元可以由前述结构单元(a)构成。
如果聚合物嵌段A中的结构单元(a)的含有比例低于1质量%，则无法充分地向聚合物嵌段A中导入交联，所得到的热塑性弹性体组合物中耐热性容易变差。
聚合物嵌段A中的结构单元(a)与该结构单元(a)以外的其他芳族乙烯基化合物单元的键合形态可以为无规状、嵌段状、递变状、递变嵌段状和它们中的2种以上的组合中的任一形态。
聚合物嵌段A可以在具有含有结构单元(a)的上述芳族乙烯基化合物单元的同时、具有源自其他聚合性化合物的结构单元。此时，源自其他聚合性化合物的结构单元的含有比例基于聚合物嵌段A的总计质量优选为50质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为10质量%以下、特别优选为5质量%以下。作为该情况中的其他聚合性化合物，可以举出例如丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等共轭二烯化合物；1-丁烯、戊烯、己烯、甲基乙烯基醚等。这些其他聚合性化合物的键合形态可以为无规状、嵌段状、递变状、递变嵌段状和它们中的2种以上的组合中的任一形态。
加聚系嵌段共聚物(I)中的聚合物嵌段A的含量优选为5~40质量%、更优选为15~40质量%。如果为5质量%以上，则存在热塑性弹性体组合物的机械特性变得良好、耐热性优异的倾向。如果为40质量%以下，则存在热塑性弹性体组合物的柔软性优异的倾向。应予说明，加聚系嵌段共聚物(I)中的聚合物嵌段A的含量为通过1H-NMR谱而求出的值。
-聚合物嵌段B-
作为形成构成聚合物嵌段B的结构单元的来源的共轭二烯化合物，可以举出例如异戊二烯、丁二烯、己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。聚合物嵌段B可以仅由1种共轭二烯化合物构成，也可以由2种以上构成。其中，聚合物嵌段B优选由源自丁二烯、异戊二烯、或丁二烯与异戊二烯的混合物的结构单元构成，更优选由源自丁二烯与异戊二烯的混合物的结构单元构成。
应予说明，聚合物嵌段B的微结构的种类(1,2-键合结构、1,4-键合结构、3,4-键合结构等)和它们的含有比例没有特别的限制。此外，聚合物嵌段B具有2种以上的源自共轭二烯的结构单元时，它们的键合方式可以为无规状、嵌段状、递变状、递变嵌段状和它们中的2种以上的组合中的任一者。
聚合物嵌段B除了含有源自共轭二烯的结构单元以外，还可以少量含有源自其他聚合性化合物的结构单元。此时，其他聚合性化合物的含有比例基于聚合物嵌段B的总计质量为50质量%以下、优选为30质量%以下、更优选为10质量%以下。作为该其他聚合性化合物，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、前述给出结构单元(a)的烷基苯乙烯(优选为对甲基苯乙烯)等。
从本发明的热塑性弹性体组合物的耐候性和耐热性等观点出发，聚合物嵌段B优选为：主要由源自异戊二烯的结构单元构成的聚异戊二烯嵌段、或者对该聚异戊二烯嵌段中的碳-碳双键中的一部分或全部进行加氢而得到的氢化聚异戊二烯嵌段；主要由源自丁二烯的结构单元构成的聚丁二烯嵌段、或者对基于该丁二烯单元的碳-碳双键中的一部分或全部进行加氢而得到的氢化聚丁二烯嵌段；或者，主要由源自异戊二烯和丁二烯的混合物的结构构成的共聚物嵌段、或者对该共聚物嵌段中的碳-碳双键中的一部分或全部进行加氢而得到的氢化共聚物嵌段。
能够成为聚合物嵌段B的构成嵌段的上述聚异戊二烯嵌段中，其加氢前，源自异戊二烯的结构单元(以下有时简称为异戊二烯单元)包含选自2-甲基-2-丁烯-1,4-二基[-CH2-C(CH3)=CH-CH2-；1,4-键合的异戊二烯单元]、异丙烯基亚乙基[-CH(C(CH3)=CH2)-CH2-；3,4-键合的异戊二烯单元]、和1-甲基-1-乙烯基亚乙基[-C(CH3)(CH=CH2)-CH2-；1,2-键合的异戊二烯单元]中的至少1种基团，各单元的比例没有特别的限定。
能够成为聚合物嵌段B的构成嵌段的上述聚丁二烯嵌段中，其加氢前，优选该源自丁二烯的结构单元(以下有时简称为丁二烯单元)中的70~20摩尔%、特别是65~40摩尔%为2-丁烯-1,4-二基(-CH2-CH=CH-CH2-；1,4-键合的丁二烯单元)、且30~80摩尔%、特别是35~60摩尔%为乙烯基亚乙基[-CH(CH=CH2)-CH2-；1,2-键合的丁二烯单元]。如果聚丁二烯嵌段中的1,4-键合结构单元的含量为上述70~20摩尔%，则存在橡胶弹性变得良好的倾向。
能够成为聚合物嵌段B的构成嵌段的上述由异戊二烯和丁二烯的混合物形成的共聚物嵌段中，其加氢前，异戊二烯单元包含2-甲基-2-丁烯-1,4-二基、异丙烯基亚乙基、和1-甲基-1-乙烯基亚乙基，此外，丁二烯单元包含2-丁烯-1,4-二基、和乙烯基亚乙基，各单元的比例没有特别的限制。由异戊二烯和丁二烯的混合物形成的共聚物嵌段中，异戊二烯单元与丁二烯单元的配置可以呈现无规状、嵌段状、递变状、递变嵌段状和它们中的2种以上的组合中的任一形态。并且，由异戊二烯和丁二烯的混合物形成的共聚物嵌段中，从橡胶弹性的改善效果的观点出发，异戊二烯单元:丁二烯单元的质量比优选为10:90~90:10、更优选为30:70~70:30、进一步优选为35:65~65:35、特别优选为40:60~65:35。
从含有加聚系嵌段共聚物(I)的热塑性弹性体组合物的耐热性和耐候性的观点出发，优选对加聚系嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段B中的碳-碳双键中的一部分或全部进行加氢。此时的聚合物嵌段B的加氢率优选为60摩尔%以上、更优选为80摩尔%以上、进一步优选为95摩尔%以上。应予说明，聚合物嵌段B的基于共轭二烯化合物单元的碳-碳双键的加氢率可以通过1H-NMR测定来测定加氢反应前后的聚合物嵌段B中的碳-碳双键的量、并根据该测定值来算出。尤其是，如果该加氢率接近100摩尔%，在制造本发明的热塑性弹性体组合物时，聚合物嵌段B与交联剂(III)的反应比例降低，而另一方面，聚合物嵌段A所具有的结构单元(a)与交联剂(III)的反应受到促进，向成为硬段的聚合物嵌段A中导入交联的比例变高，故而优选。
聚合物嵌段B中的碳-碳双键的加氢方法没有特别的限制，可以采用公知的方法。
加聚系嵌段共聚物(I)中，只要聚合物嵌段A与聚合物嵌段B键合，则其键合形式没有限制，可以为直链状、分支状、放射状、或者它们中的两种以上的组合而得到的键合形式中的任一者。这些当中，聚合物嵌段A与聚合物嵌段B的键合形式优选为直链状，作为其例子，将聚合物嵌段A用A表示、此外将聚合物嵌段B用B表示时，可以举出A-B-A所示的三嵌段共聚物、A-B-A-B所示的四嵌段共聚物、A-B-A-B-A所示的五嵌段共聚物等。其中，三嵌段共聚物(A-B-A)从加聚系嵌段共聚物(I)的制造的容易性和柔软性等观点出发而优选使用。
加聚系嵌段共聚物(I)从所得到的热塑性弹性体组合物的机械特性和成型加工性等观点出发，聚合物嵌段A的数均分子量优选为2,500~75,000、更优选为5,000~50,000，聚合物嵌段B的数均分子量优选为10,000~400,000、更优选为30,000~35,0000，加聚系嵌段共聚物(I)总体的数均分子量优选为12,500~2,000,000、更优选为50,000~1,000,000、进一步优选为100,000~500,000、特别优选为200,000~450,000。应予说明，本说明书中所称的数均分子量(Mn)是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法由标准聚苯乙烯标准曲线求出的值。
[(II)成分]
作为烯烃系树脂(II)，可以举出例如乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
在此，乙烯系聚合物是指源自乙烯的结构单元的含量(以下有时简称为乙烯含量)为60摩尔%以上的聚合物，该乙烯含量优选为70摩尔%以上、更优选为80摩尔%以上。此外，丙烯系聚合物是指源自丙烯的结构单元的含量(以下有时简称为丙烯含量)为60摩尔%以上的聚合物，该丙烯含量优选为70摩尔%以上、更优选为80摩尔%以上、特别优选为90摩尔%以上。
作为乙烯系聚合物的具体例，可以举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯均聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、以及它们的改性物等。
作为丙烯系聚合物的具体例，可以举出丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-4-甲基戊烯-1共聚物、以及它们的改性物等。
作为前述改性物，可以举出将改性剂与聚丙烯系树脂接枝共聚而得到的改性物、在聚丙烯系树脂的主链上共聚改性剂而得到的改性物等。作为改性剂的具体例，可以举出例如马来酸、柠康酸、卤化马来酸、衣康酸、顺式-4-环己烯-1,2-二甲酸、内-顺式-双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸等不饱和二羧酸；不饱和二羧酸的酯、酰胺或酰亚胺；马来酸酐、柠康酸酐、卤化马来酸酐、衣康酸酐、顺式-4-环己烯-1,2-二甲酸酐、内-顺式-双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐等不饱和二羧酸酐；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和单羧酸；不饱和单羧酸的酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、酰胺或酰亚胺等。应予说明，作为烯烃系树脂(II)，优选为非改性物。
作为烯烃系树脂(II)，上述当中，从成型加工性的观点出发，优选为高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯系聚合物；丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物等丙烯系聚合物，更优选为丙烯系聚合物，进一步优选为丙烯均聚物。
从热塑性弹性体组合物的成型加工性、耐磨耗性的观点出发，烯烃系树脂(II)的230℃、2.16kg的条件下测定的熔体流动速率(MFR)优选为0.1g/10分钟以上，更优选为0.1~50g/10分钟，进一步优选为0.1~20g/10分钟，特别优选为0.1~10g/10分钟。应予说明，该MFR为按照JIS K7210测定的值。
本发明中使用的前述混合物中的烯烃系树脂(II)的含量相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份为10~300质量份、优选为10~200质量份、更优选为15~100质量份、更优选为20~60质量份、进一步优选为20~40质量份、特别优选为20~37质量份。在相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份低于10质量份的情况中，所得到的热塑性弹性体组合物的成型加工性变差，另一方面，如果超过300质量份，则所得到的热塑性弹性体组合物的柔软性和橡胶弹性下降。
[(III)成分]
作为交联剂(III)，使用在得到本发明的热塑性弹性体组合物时的熔融条件下的热处理中、能够作用于加聚系嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段A中存在的结构单元(a)而在该部分处与聚合物嵌段A形成交联的交联剂。根据所述热处理时的条件(例如处理温度、处理时间等)，可以考虑反应性等而选择适当的交联剂，其中，优选为选自有机过氧化物和双马来酰亚胺系化合物中的1种或2种以上，更优选为有机过氧化物。
作为有机过氧化物，可以举出过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物等二烷基单过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3、1,3-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸酯等二过氧化物；过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰等二酰基过氧化物；苯甲酸叔丁基过氧基酯等单酰基烷基过氧化物；叔丁基过氧基异丙基碳酸酯等过碳酸；二乙酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物等二酰基过氧化物等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从反应性的观点出发，优选为过氧化二异丙苯等二烷基单过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷等二过氧化物。
作为双马来酰亚胺系化合物，只要为能够在键合于苯环的烷基部分和不饱和双键部分处产生交联的双马来酰亚胺系化合物，则可以为任意化合物，可以举出例如N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-对亚苯基双马来酰亚胺、N,N'-对亚苯基(1-甲基)双马来酰亚胺、N,N'-2,7-环烷基双马来酰亚胺、N,N'-间环烷基双马来酰亚胺、N,N'-间亚苯基-4-甲基双马来酰亚胺、N,N'-间亚苯基(4-乙基)双马来酰亚胺和亚甲苯基双马来酰亚胺等。其中，从反应性的观点出发，优选为N,N'-间亚苯基双马来酰亚胺。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
本发明中使用的前述混合物中的交联剂(III)的含量相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份为0.01~20质量份、优选为0.01~10质量份、进一步优选为0.1~10质量份、特别优选为0.3~6质量份。如果相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份为低于0.01质量份，则无法形成充分的交联键合，另一方面，如果超过20质量份，则产生后述的橡胶用软化剂(V)的渗出、热塑性弹性体组合物的力学特性降低等。
[(IV)成分]
本发明中使用的前述混合物中含有具有1个甲基丙烯酰基、1个丙烯酰基、和1个以上的羟基的交联助剂(IV)。本发明的热塑性弹性体组合物通过含有具有各1个甲基丙烯酰基和丙烯酰基、且具有1个以上的羟基的交联助剂(IV)，与使用不具有丙烯酰基的以往的交联助剂的组合物相比，能够使交联后的耐磨耗性和机械特性飞跃性地提高。其详细机理尚不确定，但可以推测为：通过使用具有特定结构的交联助剂(IV)，交联助剂的相容性提高，使得交联结构均匀地存在。
交联助剂(IV)所具有的羟基的数量只要为1个以上即可，其上限优选为8个以下、更优选为6个以下、进一步优选为3个以下。交联助剂(IV)所具有的羟基的数量特别优选为1个。
交联助剂(IV)中，除甲基丙烯酰基、丙烯酰基和羟基以外，还可以具有其他官能团，例如选自氨基、环氧基、氟基和甲硅烷基等中的1个以上。
作为交联助剂(IV)，从机械特性、耐磨耗性和耐热性的观点出发，优选在具有1个甲基丙烯酰基、1个丙烯酰基和1个以上的羟基的同时，还具有碳原子数为3~12(优选为3~8、更优选为3~6、进一步优选为3)的亚烷基。此外，从耐磨耗性和耐热性的观点出发，优选具有在甲基丙烯酰基和丙烯酰基之间含有至少一个羟基的碳原子数为3~12的亚烷基。
应予说明，甲基丙烯酰基和丙烯酰基可以均键合于氧原子，即可以分别形成甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基。
这些当中，作为交联助剂(IV)，从耐磨耗性和耐热性的观点出发，优选为甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯。
这样的交联助剂(IV)可以通过例如用1个丙烯酰氧基和1个甲基丙烯酰氧基取代3元以上的醇所具有的羟基当中的2个来制造。作为3元以上的醇，可以举出甘油(丙三醇)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二甘油、二(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇等碳原子数为3~12(优选为3~8、更优选为3~6、进一步优选为3)的3元以上的醇。
本发明中使用的前述混合物中的交联助剂(IV)的含量相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份为1~50质量份、优选为5~45质量份、更优选为10~40质量份、进一步优选为20~37质量份。如果相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份为低于1质量份，则所得到的热塑性弹性体组合物的机械特性、耐磨耗性和耐热性差，如果超过50质量份，则所得到的热塑性弹性体组合物的柔软性不足。
本发明中使用的前述混合物在不损害本发明的效果的范围内，可以含有除具有1个甲基丙烯酰基、1个丙烯酰基和1个以上的羟基的交联助剂(IV)以外的交联助剂，此时，其含量从机械特性、耐磨耗性和耐热性的观点出发，相对于交联助剂(IV)优选为30质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为5质量%以下。
[(V)成分]
作为橡胶用软化剂(V)，可以举出链烷烃系操作油、环烷烃系操作油等石油系操作油；芳族系操作油；硅酮油；花生油、松香等植物油系软化剂；乙烯-α-烯烃低聚物、液体聚丁烯、低分子量聚丁二烯等合成软化剂等。
作为橡胶用软化剂(V)，特别优选40℃下的运动粘度为20~800mm2/s(优选为40~600mm2/s、更优选为60~500mm2/s)的软化剂。应予说明，运动粘度为按照JIS K2283测定的值。
作为橡胶用软化剂(V)，优选为石油系操作油、更优选为链烷烃系操作油。
橡胶用软化剂(V)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为橡胶用软化剂(V)，可以使用例如出光兴产(株)所市售的商品名“ダイアナプロセス油”系列中的链烷烃系操作油、环烷烃系操作油(优选为链烷烃系操作油)等。
本发明中使用的前述混合物中的橡胶用软化剂(V)的含量相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份为30~250质量份、优选为50~200质量份、更优选为50~140质量份、进一步优选为50~130质量份。如果相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份为超过250质量份，则不仅所得到的热塑性弹性体组合物的机械特性下降，而且橡胶用软化剂(V)变得容易从由热塑性弹性体组合物得到的成型品中渗出。另一方面，如果为低于30质量份，则热塑性弹性体组合物的柔软性不足。
[其他成分]
本发明中使用的前述混合物在不损害本发明的效果的范围内，可以含有其他聚合物。作为其他聚合物，可以举出聚苯醚系树脂；聚酰胺6、聚酰胺6·6、聚酰胺6·10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6·12、聚六亚甲基二胺对苯二甲酸酰胺、聚六亚甲基二胺间苯二甲酸酰胺、含有二甲苯基的聚酰胺等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚氧亚甲基均聚物、聚氧亚甲基共聚物等聚氧亚甲基系树脂；苯乙烯均聚物、α-甲基苯乙烯均聚物、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂等苯乙烯系树脂；聚碳酸酯树脂；乙烯-丙烯共聚橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚橡胶(EPDM)；苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶、或者其氢化物或其改性物；天然橡胶；合成异戊二烯橡胶、液体聚异戊二烯橡胶、以及其氢化物或改性物；氯丁二烯橡胶；丙烯酸橡胶；丁基橡胶；丙烯腈-丁二烯橡胶；氯醚橡胶；硅酮橡胶；氟橡胶；氯磺化聚乙烯；氨基甲酸酯橡胶；聚氨酯系弹性体；聚酰胺系弹性体；苯乙烯系弹性体；聚酯系弹性体；软质氯乙烯树脂等。这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
前述混合物含有这些其他聚合物时，其含量(2种以上的情况下为其总计含量)处于不损害所得到的热塑性弹性体组合物的机械特性的范围，例如相对于加聚系嵌段共聚物(I)100质量份优选为200质量份以下、更优选为100质量份以下、更优选为50质量份以下、进一步优选为20质量份以下、特别优选为10质量份以下。
此外，本发明中使用的前述混合物根据需要可以含有无机填充剂。作为无机填充剂，可以举出例如碳酸钙、滑石、粘土、合成硅、氧化钛、炭黑、硫酸钡、云母、玻璃纤维、须晶、碳纤维、碳酸镁、玻璃粉末、金属粉末、高岭土、石墨、二硫化钼、氧化锌等，可以含有这些中的1种或2种以上。前述混合物含有无机填充剂时，其含量处于不损害本发明的效果的范围，例如相对于热塑性弹性体组合物100质量份优选为50质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下。
进一步，本发明中使用的前述混合物根据需要可以含有选自阻燃剂、润滑剂、光稳定剂、颜料、热稳定剂、防雾剂、抗静电剂、防粘连剂、紫外线吸收剂、耐热稳定剂、抗氧化剂和着色剂等中的1种以上。这些当中，作为抗氧化剂，可以举出例如受阻酚系、受阻胺系、磷系和硫系的抗氧化剂等。
(热塑性弹性体组合物的制造方法)
本发明的热塑性弹性体组合物通过对含有前述规定量的前述各成分的混合物在熔融条件下进行热处理而得到。从使混合物动态交联的观点出发，热处理优选在对前述混合物进行搅拌或混合的同时进行。
作为用于对混合物在熔融条件下进行热处理的装置，可以使用能够均匀混合各成分的任意熔融混炼装置。作为这样的装置，可以举出例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、加热辊、各种捏合机等熔融混炼机。其中，从能够增大混炼中的剪断力从而使其微细且均匀地分散、且能够连续运转的观点出发，优选为双螺杆挤出机。
使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机来制造本发明的热塑性弹性体组合物时，可以使用1台挤出机，也可以为了使各成分进一步分散而使用2台以上的挤出机来分阶段地依次进行热处理(优选为熔融混炼)。
热处理温度可以在烯烃系树脂(II)熔融、且加聚系嵌段共聚物(I)与交联剂(III)发生反应的温度范围内进行适当选择，通常优选为140~270℃、更优选为160~240℃、进一步优选为170~240℃。热处理时间优选为30秒~5分钟、更优选为45秒~3分钟。
通过例如挤出成型、注射成型、压制成型、压延成型等公知的方法对以这样的方式得到的热塑性弹性体组合物进行成型，由此可以得到本发明的成型品。此外，还可以通过二色成型法而与其他构件(例如聚乙烯、聚丙烯、烯烃系弹性体、ABS树脂、聚酰胺等高分子材料、金属、木材、布等)进行复合。
应予说明，本发明的热塑性弹性体组合物的230℃、10kg的条件下下测定的熔体流动速率(MFR)处于大约0.5~40g/10分钟、更详细而言为1~35g/10分钟、进一步详细而言为1.5~27g/10分钟的范围内。如果MFR为该范围，则成型加工性变得良好。
通过DIN磨耗试验得到的磨耗量处于大约1~100mm3、更详细为5~70mm3的范围内。
拉伸断裂强度处于大约10~30MPa、更详细而言为10~20MPa的范围内。拉伸断裂伸长率处于大约500~900%、更详细而言为550~800%的范围内。
应予说明，上述热塑性弹性体组合物的MFR、磨耗量、拉伸断裂强度、和拉伸断裂伸长率为按照实施例所述的方法测定的值。
实施例
以下，通过实施例等来对本发明进行进一步详细的说明，但本发明不因所述实施例而受到任何限定。
应予说明，针对以下实施例和比较例中使用的各成分，使用以下物质。
此外，对于数均分子量，在以下条件下进行凝胶渗透色谱(GPC)测定，以换算为标准聚苯乙烯的值的形式求出。
(GPC测定条件)
柱：“TSKgel G4000HXL”(商品名)×2、东ソー(株)制(柱温度：40℃)
流动相：四氢呋喃(流速：1ml/分钟)
检测器：示差折射仪(应予说明，还连接有多波长检测器(检测波长：254nm))
标准物质：TSK标准聚苯乙烯、东ソー(株)制
试样浓度：0.06质量%。
[加聚系嵌段共聚物的制造]
[制造例1]加聚系嵌段共聚物(I)-1的制造
向带有搅拌装置的耐压容器中，添加环己烷30kg、仲丁基锂14ml(1.3M环己烷溶液)、和对甲基苯乙烯/苯乙烯=30/70(质量比)的混合物778g，在50℃下聚合120分钟，接着，添加异戊二烯/丁二烯=60/40(质量比)的混合物3,630g，聚合120分钟。其后，进一步添加对甲基苯乙烯/苯乙烯=30/70(质量比)的混合物778g，聚合120分钟后，添加甲醇从而终止聚合，得到包含聚(对甲基苯乙烯/苯乙烯)-聚(异戊二烯/丁二烯)-聚(对甲基苯乙烯/苯乙烯)三嵌段共聚物的反应混合液。
向所得到的反应混合液中，添加由辛酸镍和三异丙基铝制备的加氢催化剂，在80℃、1MPa的氢气氛围下，进行5小时的加氢反应，得到聚(对甲基苯乙烯/苯乙烯)-聚(异戊二烯/丁二烯)-聚(对甲基苯乙烯/苯乙烯)三嵌段共聚物的氢化物[以下称为加聚系嵌段共聚物(I)-1]。
所得到的加聚系嵌段共聚物(I)-1的数均分子量(Mn)为360,000，各聚合物嵌段的比例为15/70/15(质量比)[聚合物嵌段A/聚合物嵌段B/聚合物嵌段A]，1H-NMR测定的结果是聚(异戊二烯/丁二烯)嵌段的加氢率为99摩尔%。
[制造例2]加聚系嵌段共聚物(1)[比较用]的制造
向带有搅拌装置的耐压容器中添加环己烷30kg、和仲丁基锂的1.3M环己烷溶液20ml，耗费30分钟向该溶液中添加苯乙烯778g，在50℃下聚合120分钟，耗费60分钟添加异戊二烯/丁二烯=60/40(质量比)的混合物3,630g，在同温度下聚合120分钟，进一步耗费30分钟添加苯乙烯778g，在同温度下聚合120分钟，由此得到包含聚苯乙烯-聚(异戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的反应混合液。
添加由辛酸镍和三异丙基铝制备的加氢催化剂，在80℃、1MPa的氢气氛围下进行5小时的加氢反应，得到上述聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的加氢物[以下称为加聚系嵌段共聚物(1)]。
所得到的加聚系嵌段共聚物(1)的数均分子量(Mn)为360,000，各聚合物嵌段的比例为15/70/15(质量比)，1H-NMR测定的结果是聚(异戊二烯/丁二烯)嵌段的加氢率为99摩尔%。
在此，针对制造例1~2中得到的加聚系嵌段共聚物的物性，总结于下述表1。
[表1]
<表1中的缩写的说明>
p-MeSt/St：源自对甲基苯乙烯的结构单元/源自苯乙烯的结构单元。
[烯烃系树脂(II)]
丙烯均聚物[(株)プライムポリマー制、商品名“プライムポリプロE111G”、MFR：0.5g/10分钟(230℃、2.16kg)、熔点165℃]。
[交联剂(III)]
(III)-1：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷[日油(株)制、商品名“パーヘキサ25B-40”]
(III)-2：过氧化二异丙苯[日油(株)制、商品名“パークミルD-40”]。
[交联助剂(IV)]
(IV)-1：甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯[新中村化学工业(株)制、商品名“NKエステル 701A”]
(2)：丙三醇二甲基丙烯酸酯[新中村化学工业(株)制、商品名“NKエステル 701”]
(3)：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[新中村化学工业(株)制、商品名“NKエステルTMPT”]
(4)：三烯丙基异氰脲酸酯[日本化成(株)制、商品名“TAIC WH-60”]
(5)：己二醇二甲基丙烯酸酯[新中村化学工业(株)制、商品名“NKエステル HD-N”]。
[橡胶用软化剂(V)]
(V)-1：链烷烃系操作油[出光兴产(株)制、商品名“PW-380”、运动粘度：381.6mm2/s(40℃)]
(V)-2：链烷烃系操作油[出光兴产(株)制、商品名“PW-90”、运动粘度：95.54mm2/s(40℃)]。
<实施例1~5和比较例1~6>
将下述表2所示的成分以各配合比例(单位：质量份)分别进行预混合从而得到混合物后，将该混合物一次性供给至双螺杆挤出机[(株)日本制钢所制]，在温度170~200℃、转速300min-1下进行熔融混炼，通过热切割，制造小片状的热塑性弹性体组合物。
使用所得到的热塑性弹性体组合物的小片，使用注射成型机(東芝机械(株)制“IS-55EPN”，模具紧固压力为55×103kg)，在熔融温度230℃、模具温度40℃的条件下进行注射成型，制造110mm×110mm×2mm(纵×横×厚)的片状成型品。
使用小片状的热塑性弹性体组合物或片状成型品，通过以下方法测定各物性。结果示于表2。
(1)熔体流动速率(MFR)的测定
通过依照JIS K7210的方法，在230℃、负重10kg的条件下对小片状的热塑性弹性体组合物测定MFR(g/10分钟)。
(2)磨耗量的测定
使用依照JIS K6264-2的DIN磨耗试验机(GOTECH TESTING MACHINES公司制、制品名“DIN磨耗试验机 GT-7012-D”)，研究片状成型品的耐磨耗性。
该DIN磨耗试验机为下述试验机，使在表面卷有#60的研磨纸的直径150mm、宽460mm的滚筒以0.32m/sec的速度旋转，在该滚筒的研磨纸上以10N的负重按压磨耗试验用样品从而使其磨耗。试验时，为了使磨耗面平滑，首先进行预备摩擦。预备摩擦中，磨耗试验用样品对滚筒的按压在23℃的氛围下进行20m。其后，测定该预备摩擦后的磨耗试验用样品的重量，实施本试验。本试验中，进行40m的预备摩擦后的样品对滚筒的按压后，测定重量。求出本试验前的重量和本试验后的重量之差(该差称为磨耗重量)。应予说明，为了排除研磨纸的消耗状态的影响，还以与上述相同的流程测定标准橡胶的磨耗重量。
在此，将标准橡胶的磨耗重量记作W1、磨耗试验用样品的磨耗重量记作W2、磨耗试验用样品的比重记作S时，各磨耗试验用样品的磨耗体积(磨耗量)A(mm3)由下述式求出。磨耗量的值越小，则耐磨耗性越优异。
A=(W2×200)/(W1×S)。
(3)拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长率的测定
通过与上述耐磨耗性评价时相同的注射成型，由小片状的热塑性弹性体组合物制作片材，由该片材冲裁出依照JIS K6251的哑铃5号型的试验片。对所得到的试验片，在23℃、拉伸速度为500mm/分钟、且卡盘间距离为5cm的条件下实施拉伸试验，测定拉伸断裂强度(MPa)和拉伸断裂伸长率(%)。
[表2]
由表2可知，本发明的热塑性弹性体组合物的机械特性与耐磨耗性同时优异。
另一方面，交联助剂(IV)-1的含量低于1质量份的比较例1中，耐磨耗性大幅下降。使用本发明中规定的以外的物质作为交联助剂的比较例2~5中，得到耐磨耗性也大幅下降、机械特性也不能称为充分的结果。使用不具有源自在苯环上键合有碳原子数为1~8的烷基的苯乙烯的结构单元(a)的加聚系嵌段共聚物(1)的比较例6中，耐磨耗性和机械特性大幅恶化。
工业实用性
对于本发明的热塑性弹性体组合物，利用其特性，可以有效地用于例如仪表板、齿条和齿轮护套、悬挂护套、等速接头护套、保险杠、侧防擦条、挡风雨条、挡泥板、车标、皮革座位、地毯、扶手、气囊罩、方向盘包覆、安全带条、闪光灯支架、齿轮类、旋钮类等汽车内外装材料部件；耐压软管、消防软管、涂装用软管、洗衣机软管、燃料管道、油·空压管道、透析用管道等软管、管道；各种制品(例如剪刀、螺丝刀、牙刷、笔、相机等)用的抓握材料；冰箱垫片、吸尘器减震器、移动电话保护膜、防水体等家电部件；复印机运送辊、卷取辊等办公机器部件；沙发、椅子垫等家具；开关罩、脚轮、瓶塞、脚垫等部件；包覆钢板、包覆板等建材；潜水镜、通气管、滑雪杖、滑雪靴、雪板靴、滑雪板·雪地板表皮材料、高尔夫球罩、各种鞋、鞋的外底等运动用品；注射器垫片、延长管等医疗用品；传送带、电动带、造粒机辊等工业资材；纸尿布、膏药剂、绷带等卫生材料的伸缩构件；发箍、腕带、表带、眼睛带等捆扎带用途；雪地防滑链、电线包覆材料、托盘、膜、片材、文具、玩具、日用杂货等广泛的用途。

Claims (6)

1.热塑性弹性体组合物，其通过在熔融条件下对下述混合物进行热处理而得到，所述混合物包含：
100质量份的加聚系嵌段共聚物(I)，其选自具有聚合物嵌段A和聚合物嵌段B的嵌段共聚物和其氢化物中的至少一种，所述聚合物嵌段A主要包含源自芳族乙烯基化合物的结构单元、并且含有相对于构成加聚系嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段A的质量为1质量%以上的源自在苯环上键合有碳原子数为1~8的烷基的苯乙烯的结构单元(a)，所述聚合物嵌段B主要包含源自共轭二烯化合物的结构单元；
10~300质量份的烯烃系树脂(II)；
0.01~20质量份的交联剂(III)；
1~50质量份的交联助剂(IV)，其具有1个甲基丙烯酰基、1个丙烯酰基和1个以上的羟基；以及
30~250质量份的橡胶用软化剂(V)。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述交联助剂(IV)具有碳原子数为3~12的亚烷基。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述交联助剂(IV)具有在甲基丙烯酰基和丙烯酰基之间含有至少一个羟基的碳原子数为3~12的亚烷基。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述交联助剂(IV)为甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯。
5.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述结构单元(a)为源自对甲基苯乙烯的结构单元。
6.成型品，其由权利要求1~5中任一项所述的热塑性弹性体组合物形成。
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