CN106673646A - 一种基于光固化成型的3d打印制备氧化锆陶瓷的方法 - Google Patents

一种基于光固化成型的3d打印制备氧化锆陶瓷的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106673646A
CN106673646A CN201710051795.2A CN201710051795A CN106673646A CN 106673646 A CN106673646 A CN 106673646A CN 201710051795 A CN201710051795 A CN 201710051795A CN 106673646 A CN106673646 A CN 106673646A
Authority
CN
China
Prior art keywords
degreasing
base substrate
ball
preparation
zirconia ceramics
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710051795.2A
Other languages
English (en)
Inventor
刘伟
吴子薇
蒋强国
伍尚华
伍海东
杨玉平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong University of Technology
Original Assignee
Guangdong University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong University of Technology filed Critical Guangdong University of Technology
Priority to CN201710051795.2A priority Critical patent/CN106673646A/zh
Publication of CN106673646A publication Critical patent/CN106673646A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6026—Computer aided shaping, e.g. rapid prototyping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6562—Heating rate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6581—Total pressure below 1 atmosphere, e.g. vacuum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)

Abstract

本发明属于3D打印技术领域，尤其涉及一种基于光固化成型的3D打印制备氧化锆陶瓷的方法。本发明提供了一种组合物，所述组合物的原料包括：陶瓷粉末、预混液、光引发剂和分散剂。本发明还提供了一种利用上述组合物制备氧化锆陶瓷的制备方法，为：制备浆料、成型、固化、干燥、脱脂和烧结。本发明提供的技术方案，成型效率高、陶瓷颗粒分散均匀，所制得的坯体不开裂、不变形、致密均匀、表面光洁度好、精密度高，坯体性能优异；同时，还具有制备效率高的优点。本发明提供的技术方案，解决了现有技术中，氧化锆陶瓷的成型方法，具有对模具依赖大以及无法制备复杂精密结构的技术缺陷。

Description

一种基于光固化成型的3D打印制备氧化锆陶瓷的方法
技术领域
本发明属于3D打印技术领域，尤其涉及一种基于光固化成型的3D打印制备氧化锆陶瓷的方法。
背景技术
由于氧化锆陶瓷具有熔点高、化学性质稳定、高温蒸气压低、抗腐蚀性优良以及导热系数低等特点，因此，氧化锆陶瓷周到了越来越多的科技工作者的关注,是近几年来研究开发活跃的陶瓷材料之一。如今，对氧化锆陶瓷的应用研究比较成熟，利用其优良的性能，开发了多种用途。其中，硬度高的氧化锆陶瓷可制备成形工具、整形模、拉丝模、切削刀具、温挤模具、剪刀以及高尔夫球棍头等；强度高韧性好的氧化锆陶瓷可用来制造发动机构件，如推杆、连杆、轴承、汽缸内衬以及活塞帽等；耐高温的氧化锆陶瓷可以用作特种耐火材料以及浇铸口、熔炼铂和锗等金属的坩埚等；抗腐蚀性能稳定的氧化锆陶瓷可用作生物陶瓷，如人工牙床、牙套等。
现有技术中，已开发出多种新型陶瓷成型方法，例如：注射、流延、凝胶注模以及直接凝固注模成型等，但无论是这些新型方法，还是传统的注浆、干压成型等方法，都无法摆脱模具对陶瓷制造的制约。另外，对于高致密陶瓷件，除了坯体成型的问题外，传统的陶瓷制备工艺中的干燥工艺会使坯体产生较大的形变量，无法制出形状复杂精密的陶瓷异形件，排胶工艺也无法满足烧制高致密陶瓷的要求。现有技术中，氧化锆陶瓷的成型方法，具有对模具依赖大以及无法制备复杂精密结构的技术缺陷。
因此，研发出一种基于光固化成型的3D打印制备氧化锆陶瓷的方法，用于解决现有技术中，氧化锆陶瓷的成型方法，具有对模具依赖大以及无法制备复杂精密结构的技术缺陷，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种基于光固化成型的3D打印制备氧化锆陶瓷的方法，用于解决现有技术中，氧化锆陶瓷的成型方法，具有对模具依赖大以及无法制备复杂精密结构的技术缺陷。
本发明提供了一种组合物，所述组合物的原料包括：陶瓷粉末、预混液、光引发剂和分散剂；
所述预混液的溶质选自：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯以及1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
优选地，以质量份计，所述组合物的原料包括：陶瓷粉末30～80份、预混液20～70份、光引发剂0.01～5份和分散剂0.1～5份。
优选地，所述预混液的溶剂选自：聚乙二醇300、甘油、正辛醇、无水乙醇、乙酸乙酯以及丙酮中的一种或多种；
所述预混液中，溶质的质量浓度为20％～85％。
优选地，所述分散剂选自BYK-9076、BYK-163、BYK-9076以及BYK-9077中的一种或多种。
优选地，所述光引发剂选自：2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮和2,2－二甲氧基－1,2－二苯乙酮以及苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一种或多种。
本发明还提供了一种利用以上任意一项所述的组合物制备氧化锆陶瓷的制备方法，所述制备方法为：
步骤一、制备浆料：预混液、光引发剂和分散剂混合后与陶瓷粉末混合，得第一产物，所述第一产物球磨，得浆料；
步骤二、成型：所述浆料光固化成型，得坯体；
步骤三、后处理：所述坯体依次经固化、干燥、脱脂和烧结，得氧化锆陶瓷产品。
优选地，所述球磨的时间为0.5～8h，所述球磨的球磨介质为氧化铝或氧化锆；
所述球磨介质的形状为球状或柱状，所述球磨介质的直径为3～10mm。
优选地，所述光固化成型中，基础层曝光时间为15～35s，所述基础层的层数为5～10层；
单层打印时间为8～20s，单层厚度为20～50μm；
曝光量为220～768J/cm2，波长为287～405nm。
优选地，所述固化的方法为紫外光照射；
所述干燥的温度为26～60℃，所述干燥的时间为3～24h；
所述脱脂的方法为：干燥后的坯体先进行真空脱脂或气氛保护脱脂后，再进行空气脱脂；
所述烧结的方法为：脱脂后的坯体升温后保温，保温结束后冷却，得氧化锆陶瓷产品。
优选地，所述紫外光照射的时间为2～12h；
所述真空脱脂或气氛保护脱脂的方法为：以0.5～5℃/min的速率升温至300～600℃并保温2～5h，且升温过程中每隔50～150℃保温30～60min后，冷却至室温；
所述真空脱脂的真空度小于0.09MPa，所述气氛保护脱脂的保护气为：N2或惰性气体；
所述空气脱脂的方法为：以1～10℃/min的速率升温至500～800℃并保温2～5h后，冷却至室温；
所述烧结的方法为：脱脂后的坯体以3～10℃/min的速率升温至1450～1650℃并保温1-4h，保温结束后冷却，得氧化锆陶瓷产品。
综上所述，本发明提供了一种组合物，所述组合物的原料包括：陶瓷粉末、预混液、光引发剂和分散剂；所述预混液的溶质选自：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯以及1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。本发明还提供了一种利用上述组合物制备氧化锆陶瓷的制备方法，所述制备方法为：步骤一、制备浆料：预混液、光引发剂和分散剂混合后与陶瓷粉末混合，得第一产物，所述第一产物球磨，得浆料；步骤二、成型：所述浆料光固化成型，得坯体；步骤三、后处理：所述坯体依次经固化、干燥、脱脂和烧结，得氧化锆陶瓷产品。本发明提供的技术方案，成型效率高、陶瓷颗粒分散均匀，所制得的坯体不开裂、不变形、致密均匀、表面光洁度好、精密度高，坯体性能优异；同时，还具有制备效率高的优点。本发明提供的技术方案，解决了现有技术中，氧化锆陶瓷的成型方法，具有对模具依赖大以及无法制备复杂精密结构的技术缺陷。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明提供的一种氧化锆陶瓷的制备方法的制备原理示意图；
其中，Fixture固定装置、Vat料槽、Frame框架、Translation stage：移动平台、Part：成型部件、Force sensor：压力传感器、Resin：树脂以及Oxygen inhibition layer：抑氧层。
具体实施方式
本发明提供了一种基于光固化成型的3D打印制备氧化锆陶瓷的方法，用于解决现有技术中，氧化锆陶瓷的成型方法，具有对模具依赖大以及无法制备复杂精密结构的技术缺陷。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更详细说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种基于光固化成型的3D打印制备氧化锆陶瓷的方法，进行具体地描述。
实施例1
80g溶质溶于70g溶剂，混合，得预混液1。150g预混液1、0.8g光引发剂和1g分散剂混合均匀后，向混合体系加入150g氧化锆陶瓷粉末后，混合均匀，得第一产物1。本实施例中，溶质为季戊四醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，溶剂为聚乙二醇300，光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，分散剂为BYK-9076。
第一产物1球磨，得浆料1。本实施例中，球磨时间为2h，球磨介质为氧化锆陶瓷球，球磨介质的形状为柱形，球磨介质的直径为50mm。
浆料1置于基于数字光处理(DLP)的光固化成型设备中，通过光固化成型法按所设计的陶瓷形状绘制得坯体1。其中，基础层曝光时间为15s，基础层的层数为5层；单层打印时间为8s，单层厚度为20μm；曝光量为220J/cm2，波长为405nm。
坯体1用紫外灯下紫外光照射3h，得固化坯体1。
固化坯体1在xx条件下干燥5h，得干燥坯体1。
干燥坯体1经真空脱脂后，再进行空气脱脂，得脱脂坯体1。其中，真空脱脂的方法为：在负压排胶炉内，负压排胶炉的真空度小于0.09MPa，以0.5℃/min的速率升温至300℃并保温2h，且升温过程中每隔50℃保温30min后，在排胶炉内冷却至室温；空气脱脂的方法为：在排胶炉内，以1℃/min的速率升温至500℃并保温2h后，在排胶炉内冷却至室温。
脱脂坯体1在烧结炉中，以3℃/min的速率升温至1450℃并保温2h，保温结束后随炉冷却，得氧化锆陶瓷产品1。
实施例2
62.5g溶质溶于87.5g溶剂，混合，得预混液2。150g预混液2、1g光引发剂和1g分散剂混合均匀后，向混合体系加入225g氧化锆陶瓷粉末后，混合均匀，得第一产物2。本实施例中，溶质为1,6-己二醇二丙烯酸酯，溶剂为正辛醇和聚乙二醇300，光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，分散剂为BYK-9077。
第一产物2球磨，得浆料2。本实施例中，球磨时间为3h，球磨介质为氧化铝研磨球，球磨介质的形状为圆形，球磨介质的直径为3mm。
浆料2置于基于数字光处理(DLP)的光固化成型设备中，通过光固化成型法按所设计的陶瓷形状绘制得坯体2。其中，基础层曝光时间为20s，基础层的层数为8层；单层打印时间为12s，单层厚度为50μm；曝光量为220J/cm2，波长为405nm。
坯体2用紫外灯下紫外光照射2h，得固化坯体2。
固化坯体2在xx条件下干燥5h，得干燥坯体2。
干燥坯体2经真空脱脂后，再进行空气脱脂，得脱脂坯体2。其中，真空脱脂的方法为：在负压排胶炉内，负压排胶炉的真空度小于0.09MPa，以1℃/min的速率升温至600℃并保温3h，且升温过程中每隔100℃保温60min后，在排胶炉内冷却至室温；空气脱脂的方法为：在排胶炉内，以3℃/min的速率升温至800℃并保温1h后，在排胶炉内冷却至室温。
脱脂坯体2在烧结炉中，以5℃/min的速率升温至1550℃并保温1h，保温结束后随炉冷却，得氧化锆陶瓷产品2。
实施例3
85g溶质溶于65g溶剂，混合，得预混液3。150g预混液3、1.5g光引发剂和2g分散剂混合均匀后，向混合体系加入225g氧化锆陶瓷粉末后，混合均匀，得第一产物3。本实施例中，溶质为乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，溶剂为甘油和聚乙二醇300，光引发剂为2,2－二甲氧基－1,2－二苯乙酮，分散剂为BYK-9076。
第一产物3球磨，得浆料3。本实施例中，球磨时间为3h，球磨介质为氧化锆研磨球，球磨介质的形状为柱形，球磨介质的直径为3mm。
浆料3置于基于数字光处理(DLP)的光固化成型设备中，通过光固化成型法按所设计的陶瓷形状绘制得坯体3。其中，基础层曝光时间为18s，基础层的层数为10层；单层打印时间10s，单层厚度为50μm；曝光量为220J/cm2，波长为405nm。
坯体3用紫外灯下紫外光照射4h，得固化坯体3。
固化坯体3在xx条件下干燥8h，得干燥坯体3。
干燥坯体3经真空脱脂后，再进行空气脱脂，得脱脂坯体3。其中，真空脱脂的方法为：在负压排胶炉内，负压排胶炉的真空度小于0.09MPa，以1℃/min的速率升温至500℃并保温2h，且升温过程中每隔80℃保温60min后，在排胶炉内冷却至室温；空气脱脂的方法为：在排胶炉内，以2℃/min的速率升温至750℃并保温2h后，在排胶炉内冷却至室温。
脱脂坯体3在烧结炉中，以10℃/min的速率升温至1500℃并保温1h，保温结束后随炉冷却，得氧化锆陶瓷产品3。
实施例4
100g溶质溶于100g溶剂，混合，得预混液4。200g预混液4、1.5g光引发剂和1g分散剂混合均匀后，向混合体系加入200g氧化锆陶瓷粉末后，混合均匀，得第一产物4。本实施例中，溶质为季戊四醇三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯，溶剂为聚乙二醇300，光引发剂为2,2－二甲氧基－1,2－二苯乙酮，分散剂为BYK-163。
第一产物4球磨，得浆料4。本实施例中，球磨时间为4h，球磨介质为氧化铝研磨球，球磨介质的形状为原形，球磨介质的直径为3mm。
浆料4置于基于数字光处理(DLP)的光固化成型设备中，通过光固化成型法按所设计的陶瓷形状绘制得坯体4。其中，基础层曝光时间为18s，基础层的层数为10层；单层打印时间为8s，单层厚度为20μm；曝光量为220J/cm2，波长为405nm。
坯体4用紫外灯下紫外光照射8h，得固化坯体4。
固化坯体4在xx条件下干燥10h，得干燥坯体4。
干燥坯体4经真空脱脂后，再进行空气脱脂，得脱脂坯体4。其中，真空脱脂的方法为：在负压排胶炉内，负压排胶炉的真空度小于0.09MPa，以2℃/min的速率升温至500℃并保温3h，且升温过程中每隔50℃保温40min后，在排胶炉内冷却至室温；空气脱脂的方法为：在排胶炉内，以10℃/min的速率升温至800℃并保温2h后，在排胶炉内冷却至室温。
脱脂坯体4在烧结炉中，以5℃/min的速率升温至1450℃并保温2h，保温结束后随炉冷却，得氧化锆陶瓷产品4。
实施例5
105g溶质溶于45g溶剂，混合，得预混液5。150g预混液5、1g光引发剂和2g分散剂混合均匀后，向混合体系加入278g氧化锆陶瓷粉末后，混合均匀，得第一产物5。本实施例中，溶质为1,6-己二醇二丙烯酸酯，溶剂为甘油，光引发剂为2,2－二甲氧基－1,2－二苯乙酮，分散剂为BYK-163。
第一产物5球磨，得浆料5。本实施例中，球磨时间为4h，球磨介质为氧化铝研磨球，球磨介质的形状为圆形，球磨介质的直径为3mm。
浆料5置于基于数字光处理(DLP)的光固化成型设备中，通过光固化成型法按所设计的陶瓷形状绘制得坯体5。其中，基础层曝光时间为20s，基础层的层数为15层；单层打印时间为8s，单层厚度为50μm；曝光量为220J/cm2，波长为405nm。
坯体5用紫外灯下紫外光照射5h，得固化坯体5。
固化坯体5在xx条件下干燥18h，得干燥坯体5。
干燥坯体5经真空脱脂后，再进行空气脱脂，得脱脂坯体5。其中，真空脱脂的方法为：在负压排胶炉内，负压排胶炉的真空度小于0.09MPa，以5℃/min的速率升温至500℃并保温2h，且升温过程中每隔50℃保温30min后，在排胶炉内冷却至室温；空气脱脂的方法为：在排胶炉内，以3℃/min的速率升温至650℃并保温2h后，在排胶炉内冷却至室温。
脱脂坯体5在烧结炉中，以5℃/min的速率升温至1500℃并保温2h，保温结束后随炉冷却，得氧化锆陶瓷产品5。
实施例6
95g溶质溶于105g溶剂，混合，得预混液6。200g预混液6、2g光引发剂和3g分散剂混合均匀后，向混合体系加入467g氧化锆陶瓷粉末后，混合均匀，得第一产物6。本实施例中，溶质为季戊四醇二丙烯酸酯以及1,6-己二醇二丙烯酸酯，溶剂为聚乙二醇300，光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，分散剂为BYK-9076。
第一产物6球磨，得浆料6。本实施例中，球磨时间为6h，球磨介质为氧化锆研磨球，球磨介质的形状为柱状，球磨介质的直径为5mm。
浆料6置于基于数字光处理(DLP)的光固化成型设备中，通过光固化成型法按所设计的陶瓷形状绘制得坯体6。其中，基础层曝光时间为15s，基础层的层数为10层；单层打印时间为10s，单层厚度为20μm；曝光量为220J/cm2，波长为405nm。
坯体6用紫外灯下紫外光照射2h，得固化坯体6。
固化坯体6在xx条件下干燥12h，得干燥坯体6。
干燥坯体6经真空脱脂后，再进行空气脱脂，得脱脂坯体6。其中，真空脱脂的方法为：在负压排胶炉内，负压排胶炉的真空度小于0.09MPa，以1℃/min的速率升温至600℃并保温3h，且升温过程中每隔100℃保温40min后，在排胶炉内冷却至室温；空气脱脂的方法为：在排胶炉内，以2℃/min的速率升温至800℃并保温2h后，在排胶炉内冷却至室温。
脱脂坯体6在烧结炉中，以3℃/min的速率升温至1650℃并保温1h，保温结束后随炉冷却，得氧化锆陶瓷产品6。
实施例7
基于DLP光固化面成型法制得的坯体精度可达0.05mm，精密度高，适用于制备精密复杂件，无需磨具，只要通过三维软件绘制出所需要打印的零部件即可，打印时间只取决于坯体的厚度，节约时间和成本。经过1500℃烧结后，陶瓷零件不开裂、不变形、致密均匀、表面光洁度好，通过阿基米德排水法测得烧结体的致密度达98.7％，通过扫描电镜SEM可以看出坯体经过烧结后陶瓷颗粒分散均匀，晶粒细小，几乎无气孔残留。通过维氏硬度仪测得陶瓷的硬度达12.8GPa，三点抗弯强度达625MPa，断裂韧性达13.5MPa·m1/2，与传统法制备的陶瓷部件力学性能相比并无差异。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明通过优化浆料的组分及配比，使浆料适用于DLP光固化面成型法制作氧化锆陶瓷的坯体，不仅成型效率高，还可使坯体中陶瓷颗粒分散均匀，坯体的形状尺寸精度高；再通过控制脱脂及烧结步骤中的工艺参数，使制造过程中坯体不变形、不开裂，且致密均匀，表面光洁度好，精度高，性能优异，所制备的陶瓷产品的可靠性高。本发明采用真空/气氛保护脱脂与空气脱脂相结合的二步脱脂法，不仅可显著提高脱脂效率，使脱脂时间由现有方法的48-60h以上缩短至8-20h；还可减少坯体因一步脱脂升温速率过快或坯体中的有机物裂解速率过快而导致的变形、开裂、起泡等缺陷，而真空/气氛保护脱脂后结合空气排胶，则可排出坯体中因真空/气氛保护脱脂而残留的碳。
综上所述，本发明提供了一种组合物，所述组合物的原料包括：陶瓷粉末、预混液、光引发剂和分散剂；所述预混液的溶质选自：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯以及1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。本发明还提供了一种利用上述组合物制备氧化锆陶瓷的制备方法，所述制备方法为：步骤一、制备浆料：预混液、光引发剂和分散剂混合后与陶瓷粉末混合，得第一产物，所述第一产物球磨，得浆料；步骤二、成型：所述浆料光固化成型，得坯体；步骤三、后处理：所述坯体依次经固化、干燥、脱脂和烧结，得氧化锆陶瓷产品。本发明提供的技术方案，成型效率高、陶瓷颗粒分散均匀，所制得的坯体不开裂、不变形、致密均匀、表面光洁度好、精密度高，坯体性能优异；同时，还具有制备效率高的优点。本发明提供的技术方案，解决了现有技术中，氧化锆陶瓷的成型方法，具有对模具依赖大以及无法制备复杂精密结构的技术缺陷。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种组合物，其特征在于，所述组合物的原料包括：陶瓷粉末、预混液、光引发剂和分散剂；
所述预混液的溶质选自：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯以及1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，以质量份计，所述组合物的原料包括：陶瓷粉末30～80份、预混液20～70份、光引发剂0.01～5份和分散剂0.1～5份。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述预混液的溶剂选自：聚乙二醇300、甘油、正辛醇、无水乙醇、乙酸乙酯以及丙酮中的一种或多种；
所述预混液中，溶质的质量浓度为20％～85％。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述分散剂选自BYK-9076、BYK-163、BYK-9076以及BYK-9077中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述光引发剂选自：2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮和2,2－二甲氧基－1,2－二苯乙酮以及苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一种或多种。
6.一种利用权利要求1至5任意一项所述的组合物制备氧化锆陶瓷的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：
步骤一、制备浆料：预混液、光引发剂和分散剂混合后与陶瓷粉末混合，得第一产物，所述第一产物球磨，得浆料；
步骤二、成型：所述浆料光固化成型，得坯体；
步骤三、后处理：所述坯体依次经固化、干燥、脱脂和烧结，得氧化锆陶瓷产品。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述球磨的时间为0.5～8h，所述球磨的球磨介质为氧化铝或氧化锆；
所述球磨介质的形状为球状或柱状，所述球磨介质的直径为3～10mm。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述光固化成型中，基础层曝光时间为15～35s，所述基础层的层数为5～10层；
单层打印时间为8～20s，单层厚度为20～50μm；
曝光量为220～768J/cm2，波长为287～405nm。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述固化的方法为紫外光照射；
所述干燥的温度为26～60℃，所述干燥的时间为3～24h；
所述脱脂的方法为：干燥后的坯体先进行真空脱脂或气氛保护脱脂后，再进行空气脱脂；
所述烧结的方法为：脱脂后的坯体升温后保温，保温结束后冷却，得氧化锆陶瓷产品。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述紫外光照射的时间为2～12h；
所述真空脱脂或气氛保护脱脂的方法为：以0.5～5℃/min的速率升温至300～600℃并保温2～5h，且升温过程中每隔50～150℃保温30～60min后，冷却至室温；
所述真空脱脂的真空度小于0.09MPa，所述气氛保护脱脂的保护气为：N2或惰性气体；
所述空气脱脂的方法为：以1～10℃/min的速率升温至500～800℃并保温2～5h后，冷却至室温；
所述烧结的方法为：脱脂后的坯体以3～10℃/min的速率升温至1450～1650℃并保温1-4h，保温结束后冷却，得氧化锆陶瓷产品。
CN201710051795.2A 2017-01-20 2017-01-20 一种基于光固化成型的3d打印制备氧化锆陶瓷的方法 Pending CN106673646A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710051795.2A CN106673646A (zh) 2017-01-20 2017-01-20 一种基于光固化成型的3d打印制备氧化锆陶瓷的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710051795.2A CN106673646A (zh) 2017-01-20 2017-01-20 一种基于光固化成型的3d打印制备氧化锆陶瓷的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106673646A true CN106673646A (zh) 2017-05-17

Family

ID=58860768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710051795.2A Pending CN106673646A (zh) 2017-01-20 2017-01-20 一种基于光固化成型的3d打印制备氧化锆陶瓷的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106673646A (zh)

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107383253A (zh) * 2017-06-12 2017-11-24 西安交通大学 一种用于光固化增材制造的生物陶瓷浆料
CN107500758A (zh) * 2017-08-21 2017-12-22 广东工业大学 一种ZrO2基全瓷种植牙及其制备方法
CN107673758A (zh) * 2017-10-30 2018-02-09 广东工业大学 一种陶瓷浆料和氧化锆基复合陶瓷的制备方法
CN107915485A (zh) * 2017-11-28 2018-04-17 广东工业大学 一种压电陶瓷的制备方法
CN108456002A (zh) * 2018-02-08 2018-08-28 广东工业大学 一种适用于自修复/自增强的基于光固化成型的3d打印陶瓷部件的方法
CN108582416A (zh) * 2018-04-25 2018-09-28 湖南筑巢智能科技有限公司 一种大中型陶瓷器制造方法
CN108911727A (zh) * 2018-09-06 2018-11-30 深圳大学 一种用于3d打印的堇青石陶瓷浆料及其制备方法
CN109020605A (zh) * 2018-09-30 2018-12-18 广东工业大学 一种陶瓷材料及其制备方法和应用
CN109650887A (zh) * 2019-01-23 2019-04-19 南京航空航天大学 一种光固化成型的铌酸钾钠系无铅压电陶瓷的制备方法
CN109896856A (zh) * 2019-04-12 2019-06-18 南京航空航天大学 一种氧化锆基陶瓷及其制备方法和应用
CN111716488A (zh) * 2020-06-11 2020-09-29 中南大学 一种高成品率3d打印制作空心氧化锆义齿的方法
CN112010641A (zh) * 2019-05-31 2020-12-01 圣戈班研发（上海）有限公司 一种陶瓷组合物、其制品及其制备方法
CN112088148A (zh) * 2018-03-15 2020-12-15 通用电气公司 用于增材制造技术的陶瓷浆料
CN112226640A (zh) * 2020-09-11 2021-01-15 江苏科技大学 陶瓷颗粒增强金属基复合材料的制备方法
CN112250465A (zh) * 2020-10-21 2021-01-22 青岛理工大学 一种3d打印多孔氧化锆陶瓷及其制备方法
CN112390626A (zh) * 2019-08-16 2021-02-23 上海魅湃实业有限公司 一种3d打印用陶瓷浆料制备及其3d打印光固化成型方法
CN112939581A (zh) * 2021-02-02 2021-06-11 广东工业大学 一种氧化锆增韧氧化铝刀具及其制备方法
CN113233892A (zh) * 2021-04-27 2021-08-10 华南师范大学 掺杂上转换发光材料的氧化锆陶瓷浆料及其光固化3d打印装置和方法
CN113603467A (zh) * 2021-08-09 2021-11-05 深圳协同创新高科技发展有限公司 一种用于3d打印的光固化陶瓷浆料及成型坯体的预处理方法
CN113896528A (zh) * 2021-11-15 2022-01-07 重庆文理学院 一种dlp-3d打印制备高性能氧化锆陶瓷材料的方法
CN113968733A (zh) * 2021-11-15 2022-01-25 重庆文理学院 一种高固含量低粘度氧化锆陶瓷浆料的制备方法
CN113968734A (zh) * 2021-11-15 2022-01-25 重庆文理学院 一种高致密度氧化锆陶瓷材料的制备方法
CN115141023A (zh) * 2022-04-06 2022-10-04 山东工业陶瓷研究设计院有限公司 一种陶瓷的制备方法
CN115159982A (zh) * 2022-08-04 2022-10-11 点云生物(杭州)有限公司 一种氧化锆陶瓷牙冠及其3d打印方法
CN115557786A (zh) * 2022-09-01 2023-01-03 滨州学院 3d打印陶瓷材料残余应力的调控方法
CN116003109A (zh) * 2022-12-05 2023-04-25 广东工业大学 一种高性能氧化铝陶瓷劈刀及其制备方法
CN116023143A (zh) * 2021-10-25 2023-04-28 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种碳化硅陶瓷的制备方法
CN116854468A (zh) * 2022-12-19 2023-10-10 江西金石三维智能制造科技有限公司 Dlp技术制备氧化锆陶瓷材料的方法、氧化锆陶瓷材料
CN116854484A (zh) * 2022-12-19 2023-10-10 江西金石三维智能制造科技有限公司 一种光固化浆料的快速脱脂方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105198449A (zh) * 2015-09-16 2015-12-30 广东工业大学 一种光固化成型的高致密陶瓷的制备方法
CN105330266A (zh) * 2015-12-03 2016-02-17 广东工业大学 一种齿状异形陶瓷的制备方法
CN105330268A (zh) * 2015-12-03 2016-02-17 广东工业大学 一种层状陶瓷的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105198449A (zh) * 2015-09-16 2015-12-30 广东工业大学 一种光固化成型的高致密陶瓷的制备方法
CN105330266A (zh) * 2015-12-03 2016-02-17 广东工业大学 一种齿状异形陶瓷的制备方法
CN105330268A (zh) * 2015-12-03 2016-02-17 广东工业大学 一种层状陶瓷的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孟胜男等: "《药剂学》", 30 September 2011, 上海科学技术出版社 *
曲远方等: "《现代陶瓷材料及技术》", 31 May 2008, 华东理工大学出版社 *

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107383253A (zh) * 2017-06-12 2017-11-24 西安交通大学 一种用于光固化增材制造的生物陶瓷浆料
CN107500758A (zh) * 2017-08-21 2017-12-22 广东工业大学 一种ZrO2基全瓷种植牙及其制备方法
CN107673758A (zh) * 2017-10-30 2018-02-09 广东工业大学 一种陶瓷浆料和氧化锆基复合陶瓷的制备方法
CN107915485A (zh) * 2017-11-28 2018-04-17 广东工业大学 一种压电陶瓷的制备方法
CN108456002A (zh) * 2018-02-08 2018-08-28 广东工业大学 一种适用于自修复/自增强的基于光固化成型的3d打印陶瓷部件的方法
CN112088148A (zh) * 2018-03-15 2020-12-15 通用电气公司 用于增材制造技术的陶瓷浆料
CN112088148B (zh) * 2018-03-15 2023-07-28 通用电气公司 用于增材制造技术的陶瓷浆料
CN108582416A (zh) * 2018-04-25 2018-09-28 湖南筑巢智能科技有限公司 一种大中型陶瓷器制造方法
CN108911727A (zh) * 2018-09-06 2018-11-30 深圳大学 一种用于3d打印的堇青石陶瓷浆料及其制备方法
CN109020605A (zh) * 2018-09-30 2018-12-18 广东工业大学 一种陶瓷材料及其制备方法和应用
CN109650887A (zh) * 2019-01-23 2019-04-19 南京航空航天大学 一种光固化成型的铌酸钾钠系无铅压电陶瓷的制备方法
CN109896856A (zh) * 2019-04-12 2019-06-18 南京航空航天大学 一种氧化锆基陶瓷及其制备方法和应用
CN112010641A (zh) * 2019-05-31 2020-12-01 圣戈班研发（上海）有限公司 一种陶瓷组合物、其制品及其制备方法
CN112390626A (zh) * 2019-08-16 2021-02-23 上海魅湃实业有限公司 一种3d打印用陶瓷浆料制备及其3d打印光固化成型方法
CN111716488A (zh) * 2020-06-11 2020-09-29 中南大学 一种高成品率3d打印制作空心氧化锆义齿的方法
CN112226640A (zh) * 2020-09-11 2021-01-15 江苏科技大学 陶瓷颗粒增强金属基复合材料的制备方法
CN112250465A (zh) * 2020-10-21 2021-01-22 青岛理工大学 一种3d打印多孔氧化锆陶瓷及其制备方法
CN112939581A (zh) * 2021-02-02 2021-06-11 广东工业大学 一种氧化锆增韧氧化铝刀具及其制备方法
CN113233892A (zh) * 2021-04-27 2021-08-10 华南师范大学 掺杂上转换发光材料的氧化锆陶瓷浆料及其光固化3d打印装置和方法
CN113603467A (zh) * 2021-08-09 2021-11-05 深圳协同创新高科技发展有限公司 一种用于3d打印的光固化陶瓷浆料及成型坯体的预处理方法
CN113603467B (zh) * 2021-08-09 2023-03-10 深圳协同创新高科技发展有限公司 一种用于3d打印的光固化陶瓷浆料及成型坯体的预处理方法
CN116023143B (zh) * 2021-10-25 2024-02-06 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种碳化硅陶瓷的制备方法
CN116023143A (zh) * 2021-10-25 2023-04-28 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种碳化硅陶瓷的制备方法
CN113968733B (zh) * 2021-11-15 2022-08-26 重庆文理学院 一种高固含量低粘度氧化锆陶瓷浆料的制备方法
CN113968733A (zh) * 2021-11-15 2022-01-25 重庆文理学院 一种高固含量低粘度氧化锆陶瓷浆料的制备方法
CN113968734B (zh) * 2021-11-15 2022-08-16 重庆文理学院 一种高致密度氧化锆陶瓷材料的制备方法
CN113896528B (zh) * 2021-11-15 2022-07-26 重庆文理学院 一种dlp-3d打印制备高性能氧化锆陶瓷材料的方法
CN113896528A (zh) * 2021-11-15 2022-01-07 重庆文理学院 一种dlp-3d打印制备高性能氧化锆陶瓷材料的方法
CN113968734A (zh) * 2021-11-15 2022-01-25 重庆文理学院 一种高致密度氧化锆陶瓷材料的制备方法
CN115141023A (zh) * 2022-04-06 2022-10-04 山东工业陶瓷研究设计院有限公司 一种陶瓷的制备方法
CN115159982A (zh) * 2022-08-04 2022-10-11 点云生物(杭州)有限公司 一种氧化锆陶瓷牙冠及其3d打印方法
CN115557786A (zh) * 2022-09-01 2023-01-03 滨州学院 3d打印陶瓷材料残余应力的调控方法
CN116003109A (zh) * 2022-12-05 2023-04-25 广东工业大学 一种高性能氧化铝陶瓷劈刀及其制备方法
CN116003109B (zh) * 2022-12-05 2023-10-31 广东工业大学 一种高性能氧化铝陶瓷劈刀及其制备方法
CN116854468A (zh) * 2022-12-19 2023-10-10 江西金石三维智能制造科技有限公司 Dlp技术制备氧化锆陶瓷材料的方法、氧化锆陶瓷材料
CN116854484A (zh) * 2022-12-19 2023-10-10 江西金石三维智能制造科技有限公司 一种光固化浆料的快速脱脂方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106673646A (zh) 一种基于光固化成型的3d打印制备氧化锆陶瓷的方法
CN105198449B (zh) 一种光固化成型的高致密陶瓷的制备方法
CN106079030B (zh) 一种粉末覆膜氧化钙基陶瓷铸型的快速制造方法
CN108083777A (zh) 一种光固化3d打印用铝基陶瓷料浆及陶瓷型芯的制备方法
CN108675796B (zh) 一种氮化硅陶瓷浆料、氮化硅陶瓷及其制备方法和应用
CN107353036B (zh) 一种基于增材制造技术的多孔氮化硅陶瓷、其制备方法及其应用
Liu et al. Indirect selective laser sintering of epoxy resin-Al2O3 ceramic powders combined with cold isostatic pressing
CN110357643A (zh) 光固化3d打印用氮化硅陶瓷浆料、制备方法及氮化硅陶瓷
CN108503365B (zh) 一种基于光固化技术的碳化硅陶瓷及其制备方法
CN106431357A (zh) 用于3d打印成型的陶瓷膏体、膏体的制备方法及其应用
CN106699191A (zh) 一种基于光固化成型的3d打印制备氮化硅陶瓷的方法
CN107021771B (zh) 一种基于3d打印技术的氧化钙基陶瓷铸型制造方法
CN106673627A (zh) 一种基于光固化成型的3d打印制备氧化铝增韧陶瓷的方法
Fan et al. Anisotropy management on microstructure and mechanical property in 3D printing of silica-based ceramic cores
CN105330268B (zh) 一种层状陶瓷的制备方法
CN111233443A (zh) 一种高固相含量3d打印陶瓷型芯浆料及制备方法
Zheng et al. Improved mechanical properties of SiC fiber reinforced silica-based ceramic cores fabricated by stereolithography
CN109734450B (zh) 一种用于光固化增材制造的光敏陶瓷液的制备方法
CN108101574A (zh) 一种3d打印制备陶瓷多孔件的方法及陶瓷多孔件
CN110467475A (zh) 一种梯度功能陶瓷的制备方法
CN110357642A (zh) 光固化3d打印用浆料、制备方法及氮化硅陶瓷
CN109534820A (zh) 一种玻璃热弯成型用陶瓷模具及其制备方法
CN109626967A (zh) 一种光固化3d打印氧化铝陶瓷素坯的真空脱脂方法
Xing et al. Coating optimization of yield pseudoplastic paste-based stereolithography 3D printing of alumina ceramic core
CN101429045B (zh) 醋酸锆粘结氧化钇模壳及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170517