CN106662692B

CN106662692B - 偏振膜及其制造方法

Info

Publication number: CN106662692B
Application number: CN201580038040.8A
Authority: CN
Inventors: 齐藤武士; 白男川美纪; 冈田康彰; 山崎达也; 池田哲朗; 冈本昌之
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2014-07-16
Filing date: 2015-07-14
Publication date: 2020-05-15
Anticipated expiration: 2035-07-14
Also published as: KR20170031136A; CN106662692A; JP6633308B2; JP2016177248A; JP7019659B2; KR102434552B1; JP2020052425A

Abstract

本发明提供一种偏振膜，是在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠有透明保护膜的偏振膜，胶粘剂层是由向活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得的固化物层形成的层，活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分、和logPow为2～7的B成分，此外在胶粘剂层中在偏振片侧的A成分的浓度高。该偏振膜在层叠偏振片及透明保护膜时显示出高胶粘力，并且具备耐水性优异的胶粘剂层。

Description

偏振膜及其制造方法

技术领域

本发明涉及在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠有透明保护膜的偏振膜及其制造方法。该偏振膜可以自己单独地、或者作为层叠有它的光学膜来形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。

背景技术

液晶显示装置在钟表、携带电话、PDA、笔记本个人电脑、个人电脑用监视器、DVD播放器、TV等中市场需求正在急速地拓展。液晶显示装置是使由液晶的转换(switching)引起的偏振状态可见化的装置，根据其显示原理，目前使用的是偏振片。尤其是在TV等用途中，越发要求高亮度、高对比度、宽视角，偏振膜也开始越发要求高透射率、高偏振度、高色彩重现性等。

作为偏振片，由于具有高透射率、高偏振度，因此通常最为广泛地使用例如使聚乙烯醇(以下也简称为“PVA”)吸附碘、并拉伸而得的结构的碘系偏振片。通常偏振膜使用的是利用在水中溶解聚乙烯醇系的材料而得的所谓水系胶粘剂在偏振片的两面贴合透明保护膜而成的偏振膜(下述专利文献1及专利文献2)。作为透明保护膜，使用透湿度高的三乙酰纤维素等。在使用了所述水系胶粘剂的情况下(所谓的湿式层压)，在使偏振片与透明保护膜贴合后，需要干燥工序。

另一方面，取代所述水系胶粘剂，提出了活性能量射线固化型胶粘剂。在使用活性能量射线固化型胶粘剂制造偏振膜的情况下，不需要干燥工序，因此可以提高偏振膜的生产率。例如，由本发明人等提出了使用N－取代酰胺系单体作为固化性成分的、自由基聚合型的活性能量射线固化型胶粘剂(下述专利文献3及专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006－220732号公报

专利文献2：日本特开2001－296427号公报

专利文献3：日本特开2012－052000号公报

专利文献4：日本特开2012－068593号公报

发明内容

发明所要解决的问题

专利文献3及4中记载的使用活性能量射线固化型胶粘剂形成的胶粘剂层能够充分地通过例如评价在60℃温水中浸渍6小时后的脱色、剥落的有无的耐水性试验。但是，近年来，对于偏振膜用胶粘剂，逐渐要求如下程度的耐水性的进一步提高，即，可以通过例如评价在水中浸渍(饱和)后进行端部指甲剥离时的剥落的有无的更加严酷的耐水性试验。因而，实际情况是，包括专利文献3及4中记载的活性能量射线固化型胶粘剂在内，对于迄今为止报告过的偏振膜用胶粘剂，在耐水性的方面有进一步改良的余地。

但是，近年来对于有机高分子材料，也经常要求相矛盾(二律背反)的特性，实际情况是，若为单一的有机高分子材料则很难满足该要求特性。为了满足相矛盾的要求特性，在很多领域中提出了向有机高分子材料中加入具有不同性质的异种材料、将其复合化的技术。在胶粘技术中，例如在使不同的2种被粘物胶粘的情况下，为了提高与各个被粘物的胶粘性，可以考虑将胶粘剂层制成2层结构。但是，在将胶粘剂层制成2层结构的情况下，应力会集中于其界面，胶粘剂层的胶粘力有可能降低。特别是对于近年来被要求薄型化的偏振膜用胶粘剂而言，很难确立将胶粘剂层设为2层结构的技术，仅就本发明人等所知，没有此种报告例。

如上所述，在特别要求薄型化的偏振膜用胶粘剂的领域中，实际情况是，在使偏振片及透明保护膜的不同的2种被粘物胶粘时，很难开发出在提高胶粘性的同时提高耐水性的技术。

本发明是为了解决上述问题而开发的，其目的在于，提供一种在层叠偏振片及透明保护膜时显示出高胶粘力、并且具备耐水性优异的胶粘剂层的偏振膜，并提供所述偏振膜的制造方法。

用于解决问题的方法

作为偏振膜的构件的偏振片与透明保护膜例如从亲水性的观点出发也显示出不同的特性，因此从提高与两被粘物的胶粘力的观点出发，将用于使这些被粘物层叠的胶粘剂层制成2层结构是有利的，然而如前所述，有可能因胶粘剂层内的界面剥离等反而使胶粘力降低。

本发明人等为了解决所述问题进行了深入研究，结果发现，如果不是将胶粘剂层设为2层结构，而是采用在胶粘剂层中具有使偏振片侧的亲水性成分的浓度变高的成分倾斜结构的胶粘层，就可以在提高与偏振片的胶粘性的同时，提高胶粘剂层的耐水性。本发明是基于该见解而完成的，具备下述构成。

即，本发明涉及一种偏振膜，其特征在于，是在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠有透明保护膜的偏振膜，所述胶粘剂层是由向活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得的固化物层形成的层，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分、和logPow为2～7的B成分，所述胶粘剂层的在所述偏振片侧的所述A成分的浓度高。

本发明的偏振膜所具备的胶粘剂层是由向活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得的固化物层形成，该活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分、和logPow为2～7的B成分。作为胶粘剂层的被粘物的偏振片、特别是聚乙烯醇系偏振片显示出亲水性，本发明的胶粘剂层的在偏振片侧的A成分的浓度高，该A成分的logPow为－1～1，显示出高亲水性。因此，与偏振片亲和性特别强的显示出亲水性的A成分更多地偏在于胶粘剂层的偏振片侧界面，将胶粘剂层与偏振片牢固地胶粘。另一方面，本发明的偏振膜所具备的胶粘剂层具有在偏振片侧的A成分的浓度变高的成分倾斜结构，因此与在偏振片侧的A成分的浓度高相反，在透明保护膜侧，logPow为2～7、显示出高疏水性的B成分的浓度变高。透明保护膜与偏振片相比为疏水性，因此本发明的偏振膜所具备的胶粘剂层与透明保护膜也牢固地胶粘，并且耐水性提高。

而且，仅就本发明人等所知，在近年来被要求薄型化的偏振膜所具备的胶粘剂层中，不存在采用了偏振片侧的亲水性成分的浓度变高的成分倾斜结构的例子。

本发明的偏振膜的胶粘剂层中，对于在偏振片侧的A成分的浓度变高这一点、以及具有在偏振片侧的A成分的浓度变高的成分倾斜结构这一点，例如可以利用飞行时间型二次离子质谱分析法(Time of Flight Secondary Ion Mass Spectrometry：TOF－SIMS)确认。TOF－SIMS的原理是当在超高真空下向试样照射一次离子束(例如1E12ions/cm²以下)时，仅从试样的最外表面(深数

左右)放出二次离子，通过将二次离子导入飞行时间型(TOF型)质谱仪，就可以得到质谱。利用该原理，可以得到存在于试样最外表面的元素组成、化合物的化学结构的信息。此外在本发明中，为了确认在胶粘剂层中在偏振片侧的A成分的浓度变高这一点、以及具有在偏振片侧的A成分的浓度变高的成分倾斜结构这一点，可以利用团簇离子蚀刻法。

以下，对“团簇离子蚀刻法”进行说明。例如在利用将单原子离子束(Ar⁺、Cs⁺等)作为蚀刻离子使用的一般的蚀刻法来蚀刻胶粘剂层的表面的情况下，胶粘剂层表面的分子结构受到破坏，形成损伤层。该情况下，即使意图利用TOF－SIMS得到该表面的质谱，也会因损伤层的影响，而无法测定胶粘剂层的表面的正确的质谱。另一方面，在利用将“Ar气团簇离子(Arn⁺)”作为蚀刻离子使用的“团簇离子蚀刻法”的情况下，对蚀刻后的胶粘剂层的表面施加的损伤变低，不会形成损伤层，因此蚀刻后的胶粘剂层的表面保持了蚀刻前的该表面的分子结构。因而，通过利用TOF－SIMS，可以正确地测定胶粘剂层的表面的质谱。

图1中表示出利用了TOF－SIMS的、评价胶粘剂层中在偏振片侧的A成分的浓度变高这一点的方法的示意图。图1的(I)给出本发明的偏振膜的一例，该偏振膜中，在偏振片1的两面夹隔着胶粘剂层3层叠有透明保护膜2。首先，用超薄切片机水平切削(I)中给出的偏振膜的透明保护膜2(图1的(I)中为上侧透明保护膜2)，减薄与胶粘剂层3接触的透明保护膜2的厚度((II))。然后，如(III)中所示，利用TOF－SIMS，测定被切薄了的透明保护膜2的表面的质谱，由此来分析该表面的组成。然后，如(IV)所示，利用“团簇离子蚀刻法”，蚀刻被切薄了的透明保护膜2表面后，利用TOF－SIMS，分析该表面的组成。此外如(V)所示，利用“团簇离子蚀刻法”，蚀刻透明保护膜2表面，由此使胶粘剂层3的透明保护膜2侧的表面析出，利用TOF－SIMS，分析该表面的组成。自此以后，反复进行利用了“团簇离子蚀刻法”的蚀刻处理、和利用TOF－SIMS的对析出的胶粘剂层3的表面的组成的分析，持续进行蚀刻处理和胶粘剂层3(进而是偏振片1)的表面的组成的分析，直至最终到达偏振片表面。利用上述说明了的方法，可以确认胶粘剂层中在偏振片侧的A成分的浓度变高这一点、以及具有在偏振片侧的A成分的浓度变高的成分倾斜结构这一点。

在上述偏振膜中，在所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有(甲基)丙烯酰胺衍生物作为所述A成分的情况下、以及所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯作为所述B成分的情况下，由于胶粘剂层的与偏振片及透明保护膜的胶粘性及耐水性更高，因此优选。

在上述偏振膜中，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有将(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物。另外，在上述偏振膜中，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有含羟基的光聚合引发剂。在活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有非聚合性的将(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物的情况下，夹于偏振片与透明保护膜间的胶粘剂组合物的成分的偏在容易进行，在胶粘剂层中，A成分的浓度在偏振片侧容易变得更高。另外，在作为聚合引发剂含有含羟基的光聚合引发剂的情况下，向在偏振片侧的A成分的浓度高的胶粘剂层中的溶解性提高，胶粘剂层的固化性提高。这些情况的结果是，胶粘剂层与偏振片及透明保护膜的胶粘性及耐水性进一步提高，因此优选。

在上述偏振膜中，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物。

在夹隔着胶粘剂层在偏振片上层叠透明保护膜而得的偏振膜被暴露于结露环境下的情况下，尤其会产生胶粘剂层与偏振片之间的胶粘剥离，作为其机理之一，可以如下所示地推定。首先，透过了保护膜的水分在胶粘剂层中扩散，该水分向偏振片界面侧扩散。此处，就以往的偏振膜而言，对于胶粘剂层与偏振片之间的胶粘力，氢键和/或离子键的参与度大，然而由于扩散到偏振片界面侧的水分，界面处的氢键及离子键发生解离，其结果是，胶粘剂层与偏振片的胶粘力降低。由此，就会有在结露环境下产生胶粘剂层与偏振片之间的胶粘剥离的情况。

另一方面，本发明的偏振膜中，在所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物的情况下，该有机金属化合物因水分的夹杂而成为活性的金属种，其结果是，有机金属化合物与偏振片、以及构成胶粘剂层的活性能量射线固化性成分双方牢固地相互作用。由此，即使在偏振片与胶粘剂层的界面存在有水分，它们也会借助有机金属化合物牢固地相互作用，因此偏振片与胶粘剂层之间的胶粘耐水性大幅度提高。

在上述偏振膜中，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物所含有的所述有机金属化合物的金属优选为钛。

在上述偏振膜中，优选所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述金属醇盐作为所述有机金属化合物，所述金属醇盐所具有的有机基团的碳原子数为6以上。

在上述偏振膜中，优选所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述金属螯合物作为所述有机金属化合物，所述金属螯合物所具有的有机基团的碳原子数为4以上。

在上述偏振膜中，优选含有粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物。在形成胶粘剂层的活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物的情况下，偏振片与胶粘剂层之间的胶粘耐水性提高，作为其理由，可以考虑以下的方面。在水分透过保护膜、且水分在胶粘剂层中扩散的情况下，在偏振片与胶粘剂层的界面中，化合物所具有的烷氧基硅烷基因水分的夹杂而变为硅醇基，与存在于偏振片表面的羟基、羧基等官能团形成共价键。此外，在含烷氧基硅烷基的化合物的粘度为15mPa·s以上(高分子量)的情况下，可以在胶粘剂组合物的聚合前阶段保持流动性的同时，在组合物的聚合途中阶段使正在聚合物化的胶粘剂组合物与含烷氧基硅烷基的化合物产生适度的不相容性，与低粘度(低分子量)的含烷氧基硅烷基的化合物相比，会有更容易偏在于被粘物界面的趋势。因而，即使假设设定为低配合量，也会因粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物偏在于偏振片面侧，而在偏振片与胶粘剂层之间形成更多的氢键和/或离子键、以及共价键，偏振片与胶粘剂层之间的胶粘耐水性大幅度提高。

在上述偏振膜中，所述含烷氧基硅烷基的化合物的主链优选为丙烯酸系聚合物结构。

在上述偏振膜中，使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得的胶粘剂层的25℃时的储能模量优选为1.0×10⁷Pa以上。

本发明的偏振膜例如可以利用如下的制造方法制造，所述制造方法包括：涂布工序，在所述偏振片及所述透明保护膜的至少一面，涂布所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物；贴合工序，使所述偏振片及所述透明保护膜贴合；和胶粘工序，从所述偏振片面侧或所述透明保护膜面侧照射活性能量射线，使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，夹隔着由此得到的所述胶粘剂层，使所述偏振片及所述透明保护膜胶粘。特别是，在本发明的偏振膜的制造方法中，如果在所述涂布工序后直到所述胶粘工序之前的期间，将所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的温度调整为15～40℃，则在胶粘剂层中，A成分的浓度在偏振片侧容易变得更高，因此优选。为了将所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的温度调整为15～40℃，例如也可以通过利用调整运送膜的室内的温度、导辊的温度等方法调整涂布胶粘剂组合物的膜的温度来进行调整。

本发明的偏振膜的特征在于，所述胶粘工序后形成的所述胶粘剂层的所述偏振片侧的所述A成分的浓度高。本发明的偏振膜例如也可以利用下述制造方法来制造：

所述偏振膜的制造方法的特征在于，是在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠有透明保护膜的偏振膜的制造方法，所述胶粘剂层是由向活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得的固化物层形成的层，所述偏振膜的制造方法包括：第一涂布工序，在所述偏振片的贴合面，涂布含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分的第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物；第二涂布工序，在所述透明保护膜的贴合面，涂布含有logPow为2～7的B成分的第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物；贴合工序，使所述偏振片及所述透明保护膜贴合；和胶粘工序，从所述偏振片面侧或所述透明保护膜面侧照射活性能量射线，使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，夹隔着由此得到的所述胶粘剂层，使所述偏振片及所述透明保护膜胶粘，在所述胶粘工序后形成的所述胶粘剂层的所述偏振片侧的所述A成分的浓度高。

而且，在将胶粘剂层制成2层结构的情况下，如前所述，应力集中于其界面，胶粘剂层的胶粘力有可能降低。另一方面，根据该制造方法，由于第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物与第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物在具有流动性的状态下被贴合，因此在2层间会进行一定程度的相容化，所以不会形成2层结构，而是形成在偏振片侧显示出高亲水性的A成分的浓度变高的成分倾斜结构。由此，不会引起第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物与第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物间的界面剥离，偏振片与透明保护膜具有良好的胶粘性，并且偏振膜具有良好的耐水性。

在上述偏振膜的制造方法中，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物。

在上述偏振膜的制造方法中，所述第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有所述有机金属化合物。

在上述偏振膜的制造方法中，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物所含有的所述有机金属化合物的金属优选为钛。

在上述偏振膜的制造方法中，优选所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述金属醇盐作为所述有机金属化合物，所述金属醇盐所具有的有机基团的碳原子数为6以上。

在上述偏振膜的制造方法中，优选所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述金属螯合物作为所述有机金属化合物，所述金属螯合物所具有的有机基团的碳原子数为4以上。

在上述偏振膜的制造方法中，优选含有粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物。

在上述偏振膜的制造方法中，所述含烷氧基硅烷基的化合物的主链优选为丙烯酸系聚合物结构。

在上述偏振膜的制造方法中，使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得的胶粘剂层的25℃时的储能模量优选为1.0×10⁷Pa以上。

附图说明

图1是表示利用了TOF－SIMS的胶粘剂层的成分倾斜结构的评价方法的示意图。

具体实施方式

本发明的偏振膜是在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠透明保护膜而得的偏振膜，胶粘剂层由向活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得的固化物层形成。

活性能量射线固化型胶粘剂组合物可以大致上分为电子束固化型、紫外线固化型、可见光线固化型等。此外，紫外线固化型、可见光线固化型胶粘剂可以分为自由基聚合固化型胶粘剂和阳离子聚合型胶粘剂。本发明中，将波长范围10nm～小于380nm的活性能量射线表述为紫外线，将波长范围380nm～800nm的活性能量射线表述为可见光线。

作为构成自由基聚合固化型胶粘剂的化合物，可以举出自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可以举出具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等碳－碳双键的自由基聚合性的官能团的化合物。这些固化性成分可以使用单官能自由基聚合性化合物或二官能以上的多官能自由基聚合性化合物的任意种。另外，这些自由基聚合性化合物可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。作为这些自由基聚合性化合物，例如适合为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主成分，具体而言，在将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的总量设为100重量％时，优选含有50重量％以上的具有(甲基)丙烯酰基的化合物，更优选含有80重量％以上。而且，本发明中，所谓(甲基)丙烯酰基，是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，“(甲基)”在以下是相同的意味。

＜单官能自由基聚合性化合物＞

作为单官能自由基聚合性化合物，例如可以举出具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。(甲基)丙烯酰胺衍生物不仅确保与偏振片或各种透明保护膜的胶粘性，另外，聚合速度快、生产率优异，从这一点出发优选。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例，例如可以举出N－甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二乙基(甲基)丙烯酰胺、N－异丙基(甲基)丙烯酰胺、N－丁基(甲基)丙烯酰胺、N－己基(甲基)丙烯酰胺等含有N－烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N－羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N－羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基－N－丙烷(甲基)丙烯酰胺等含有N－羟烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有N－氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N－甲氧基甲基丙烯酰胺、N－乙氧基甲基丙烯酰胺等含有N－烷氧基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有N－巯基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；等。另外，作为(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成杂环的含有杂环的(甲基)丙烯酰胺衍生物，例如可以举出N－丙烯酰基吗啉、N－丙烯酰基哌啶、N－甲基丙烯酰基哌啶、N－丙烯酰基吡咯烷等。

在所述(甲基)丙烯酰胺衍生物当中，从与偏振片或各种透明保护膜的胶粘性的方面出发，优选含有N－羟烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物，另外，作为单官能自由基聚合性化合物，例如可以举出具有(甲基)丙烯酰氧基的各种(甲基)丙烯酸衍生物。具体而言，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2－甲基－2－硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3－戊酯、(甲基)丙烯酸2，2－二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸4－甲基－2－丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1－20)烷基酯类。

另外，作为所述(甲基)丙烯酸衍生物，例如可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸2－异冰片酯、(甲基)丙烯酸2－降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5－降冰片烯－2－基－甲酯、(甲基)丙烯酸3－甲基－2－降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷酯等多环式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2－甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3－甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、烷基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯；等。

另外，作为所述(甲基)丙烯酸衍生物，可以举出(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟丁酯、(甲基)丙烯酸4－羟丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟己酯、(甲基)丙烯酸8－羟辛酯、(甲基)丙烯酸10－羟癸酯、(甲基)丙烯酸12－羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、或丙烯酸[4－(羟基甲基)环己基]甲基酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4－羟丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚等含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3－氯－2－羟丙酯等含有卤素的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸3－氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－甲基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－乙基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－丁基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－己基氧杂环丁烷基甲酯等含有氧杂环丁烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丁内酯(甲基)丙烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯、或羟基特戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。

另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体。

另外，作为单官能自由基聚合性化合物，例如可以举出N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基－ε－己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺系乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉等具有含氮的杂环的乙烯基系单体等。

另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物是在末端或分子中具有(甲基)丙烯酰基等活性双键基、并且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，例如可以举出乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。所述活性亚甲基优选为乙酰乙酰基。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例，例如可以举出(甲基)丙烯酸2－乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2－乙酰乙酰氧基－1－甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2－乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－氰基乙酰氧基乙酯、N－(2－氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N－(2－丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N－(4－乙酰乙酰氧基甲基苄基)丙烯酰胺、N－(2－乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。

＜多官能自由基聚合性化合物＞

另外，作为二官能以上的多官能自由基聚合性化合物，例如可以举出三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10－癸二醇二丙烯酸酯、2－乙基－2－丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9，9－双[4－(2－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。作为具体例，可以举出Aronix M－220(东亚合成公司制)、LIGHT ACRYLATE 1，9ND－A(共荣社化学公司制)、LIGHT ACRYLATE DGE－4A(共荣社化学公司制)、LIGHT ACRYLATE DCP－A(共荣社化学公司制)、SR－531(Sartomer公司制)、CD－536(Sartomer公司制)等。另外根据需要，可以举出各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、或各种(甲基)丙烯酸酯系单体等。

本发明的胶粘剂层的在偏振片侧的A成分的浓度高。此外，在胶粘剂层中，为了针对A成分实现成分倾斜结构，活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分、和logPow为2～7的B成分。

辛醇/水分配系数(logPow)是表示物质的亲油性的指标，是指辛醇/水的分配係数的对数值。logPow高意味着属于亲油性，即，意味着吸水率低。可以对logPow值进行测定(JIS－Z－7260记载的烧瓶渗透法)，然而也可以利用计算算出。本说明书中，使用利用CambridgeSoft公司制Chem Draw Ultra计算出的logPow值。

作为logPow为－1～1的A成分，可以任意地使用前面记载的自由基聚合性化合物当中的logPow为－1～1的化合物，具体而言例如可以举出羟乙基丙烯酰胺(商品名“HEAA”、兴人公司制、LogPow：－0.56)、N－乙烯基甲酰胺(商品名“Beamset 770”、荒川化学公司制、LogPow：－0.25)、丙烯酰基吗啉(商品名“ACMO”、兴人公司制、LogPow：－0.20)、γ－丁内酯丙烯酸酯(商品名“GBLA”、大阪有机化学工业公司制、LogPow：0.19)、丙烯酸二聚物(商品名“β－CEA”、Daicel公司制、LogPow：0.2)、N－乙烯基吡咯烷酮(商品名“NVP”、日本触媒公司制、LogPow：0.24)、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(商品名“AAEM”、日本合成化学公司制、LogPow：0.27)、丙烯酸2－羟乙酯(商品名“HEA”、大阪有机化学工业公司制、LogPow：0.28)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(商品名“Light Ester G”、共荣社化学制、LogPow：0.57)、二甲基丙烯酰胺(商品名“DMAA”、兴人公司制、LogPow：0.58)、丙烯酸四氢糠醇多聚物酯(商品名“Viscoat#150D”、大阪有机化学工业公司制、LogPow：0.60)、丙烯酸4－羟丁酯(商品名“4－HBA”、大阪有机化学工业公司制、LogPow：0.68)、丙烯酸(商品名“丙烯酸”、三菱化学公司制、LogPow：0.69)、三乙二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 3EG－A”、共荣社化学公司制、LogPow：0.72)等。它们当中，作为本发明中logPow为－1～1的A成分，优选使用(甲基)丙烯酰胺衍生物，更优选使用羟乙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、或二甲基丙烯酰胺。在(甲基)丙烯酰胺衍生物以外，优选使用丙烯酸4－羟丁酯。

为了提高胶粘剂层的胶粘力和耐水性，在将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的总量设为100重量％时，logPow为－1～1的A成分的含量优选为5～50重量％，更优选为10～45重量％。

作为logPow为2～7的B成分，可以任意地使用前面记载的自由基聚合性化合物当中的logPow为2～7的化合物，具体而言例如可以举出丙烯酸二环戊烯酯(商品名“FANCRYLFA－511AS”、日立化成公司制、LogPow：2.26)、丙烯酸丁酯(商品名“ACRYLIC ACID BUTYL”、三菱化学公司制、LogPow：2.35)、1，6－己二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE1.6HX－A”、共荣社化学公司制、LogPow：2.43)、丙烯酸二环戊酯(商品名“FANCRYL FA－513AS”、日立化成公司制、LogPow：2.58)、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(商品名“LIGHTACRYLATE DCP－A”、共荣社化学公司制、LogPow：3.05)、丙烯酸异冰片酯(商品名“LIGHTACRYLATE IB－XA”、共荣社化学公司制、LogPow：3.27)、羟基特戊酸新戊二醇丙烯酸加成物(商品名“LIGHT ACRYLATE HPP－A”、共荣社化学公司制、LogPow：3.35)、1，9－壬二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 1，9ND－A”、共荣社化学公司制、LogPow：3.68)、邻苯基苯酚EO改性丙烯酸酯(商品名“FANCRYL FA－301A”、日立化成公司制、LogPow：3.98)、2－乙基己基氧杂环丁烷(商品名“Aron Oxetane OXT－212”、东亚合成公司制、LogPow：4.24)、双酚A二缩水甘油醚(商品名“JER828”、三菱化学公司制、LogPow：4.76)、双酚A EO6摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA－326A”、日立化成公司制、LogPow：4.84)、双酚A EO4摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA－324A”、日立化成公司制、LogPow：5.15)、双酚A PO2摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA－P320A”、日立化成公司制、LogPow：6.10)、双酚A PO3摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA－P323A”、日立化成公司制、LogPow：6.26)、双酚A PO4摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA－P324A”、日立化成公司制、LogPow：6.43)等。它们当中，作为本发明中logPow为2～7的B成分，优选使用多官能(甲基)丙烯酸酯，更优选使用1，6－己二醇二丙烯酸酯)、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇丙烯酸加成物、1，9－壬二醇二丙烯酸酯、2－乙基己基氧杂环丁烷、双酚A二缩水甘油醚、双酚A EO6摩尔改性二丙烯酸酯、双酚A EO4摩尔改性二丙烯酸酯、双酚A PO2摩尔改性二丙烯酸酯、双酚A PO3摩尔改性二丙烯酸酯、或双酚A PO4摩尔改性二丙烯酸酯。

为了提高胶粘剂层的胶粘力和耐水性，在将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的总量设为100重量％时，logPow为2～7的B成分的含量优选为30～95重量％，更优选为40～80重量％。

对于活性能量射线固化型胶粘剂组合物，在活性能量射线使用电子束等情况下，该活性能量射线固化型胶粘剂组合物不需要含有光聚合引发剂，在活性能量射线使用紫外线或可见光线的情况下，优选含有光聚合引发剂。

＜光聚合引发剂＞

使用自由基聚合性化合物时的光聚合引发剂可以根据活性能量射线适当地选择。在利用紫外线或可见光线使之固化的情况下，可以使用紫外线或可见光线裂解的光聚合引发剂。作为所述光聚合引发剂，例如可以举出苯偶酰、二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3，3′－二甲基－4－甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；4－(2－羟基乙氧基)苯基(2－羟基－2－丙基)酮、α－羟基－α，α′－二甲基苯乙酮、2－甲基－2－羟基苯丙酮、α－羟基环己基苯基酮等芳香族酮化合物；甲氧基苯乙酮、2，2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮、2，2－二乙氧基苯乙酮、2－甲基－1－[4－(甲硫基)－苯基]－2－吗啉基－1－丙酮等苯乙酮系化合物；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻丁醚、茴香偶姻甲醚等苯偶姻醚系化合物；联苯酰二甲基缩酮等芳香族缩酮系化合物；2－萘磺酰氯等芳香族磺酰氯系化合物；1－苯基－1，1―丙二酮－2－(O－乙氧基羰基)肟等光活性肟系化合物；噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲基噻吨酮、2，4－二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4－二氯噻吨酮、2，4－二乙基噻吨酮、2，4－二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等噻吨酮系化合物；樟脑醌；卤代酮；酰基磷氧化物；酰基磷酸酯等。

对于所述光聚合引发剂的配合量，在将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的总量设为100重量％时，为20重量％以下。光聚合引发剂的配合量优选为0.01～20重量％，更优选为0.05～10重量％，进一步优选为0.1～5重量％。

另外，在以作为固化性成分含有自由基聚合性化合物的可见光线固化型使用本发明的偏振膜用固化型胶粘剂的情况下，特别优选使用对于380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。对于对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂将在后面叙述。

作为所述光聚合引发剂，优选单独使用以下述通式(1)表示的化合物：

[化1]

(式中，R¹及R²表示－H、－CH₂CH₃、－iPr或Cl，R¹及R²可以相同，也可以不同)，或者将以通式(1)表示的化合物与后述的对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂并用。在使用了以通式(1)表示的化合物的情况下，与单独使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂的情况相比，胶粘性优异。在以通式(1)表示的化合物当中，特别优选R¹及R²为－CH₂CH₃的二乙基噻吨酮。胶粘剂组合物中的以通式(1)表示的化合物的组成比率相对于固化性成分的总量100重量份优选为0.1～5重量份，更优选为0.5～4重量份，进一步优选为0.9～3重量份。

另外，根据需要优选添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可以举出三乙胺、二乙胺、N－甲基二乙醇胺、乙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯等，特别优选4－二甲基氨基苯甲酸乙酯。在使用聚合引发助剂的情况下，其添加量相对于固化性成分的总量100重量份，通常为0～5重量份，优选为0～4重量份，最优选为0～3重量份。

另外，根据需要可以并用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜不会透射380nm以下的光，因此作为光聚合引发剂，优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。具体而言，可以举出2－甲基－1－(4－甲硫基苯基)－2－吗啉基－1－丙酮、2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]－1－丁酮、2，4，6－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦、双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－苯基氧化膦、双(η5－2，4－环戊二烯－1－基)－双(2，6－二氟－3－(1H－吡咯－1－基)－苯基)钛等。

特别是，作为光聚合引发剂，优选除了通式(1)的光聚合引发剂以外，还使用以下述通式(2)表示的化合物：

[化2]

(式中，R³、R⁴及R⁵表示－H、－CH₃、－CH₂CH₃、－iPr或Cl，R³、R⁴及R⁵可以相同，也可以不同)。作为以通式(2)表示的化合物，可以合适地使用也属于市售品的2－甲基－1－(4－甲硫基苯基)－2－吗啉基－1－丙酮(商品名：IRGACURE907生产商：BASF)。除此以外，2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮(商品名：IRGACURE369生产商：BASF)、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]－1－丁酮(商品名：IRGACURE379生产商：BASF)由于灵敏度高，因此优选。

本发明中，在上述光聚合引发剂当中，优选使用含羟基的光聚合引发剂。在活性能量射线固化型胶粘剂组合物作为聚合引发剂含有含羟基的光聚合引发剂的情况下，向在偏振片侧的A成分的浓度高的胶粘剂层中的溶解性提高，胶粘剂层的固化性提高。作为具有羟基的光聚合引发剂，例如可以举出2－甲基－2－羟基苯丙酮(商品名“DAROCUR1173”、BASF公司制)、1－羟基环己基苯基甲酮(商品名“IRGACURE184”、BASF公司制)、1－[4－(2－羟基乙氧基)－苯基]－2－羟基－2－甲基－1－1－丙酮(商品名“IRGACURE2959”、BASF公司制)、2－羟基－1－{4－[4－(2－羟基－2－甲基－丙酰基)－苄基]苯基}－2－甲基－1－丙酮(商品名“IRGACURE127”、BASF公司制)等。特别是1－羟基环己基苯基甲酮向A成分的浓度高的胶粘剂层中的溶解性特别优异，因此更加优选。

＜具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物、和具有脱氢作用的自由基聚合引发剂＞

在上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，在作为自由基聚合性化合物使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的情况下，优选与具有脱氢作用的自由基聚合引发剂组合使用。根据该构成，即使是在刚刚从特别高湿度的环境或水中取出后(非干燥状态)，偏振膜所具有的胶粘剂层的胶粘性也会明显提高。虽然其理由还不清楚，然而可以考虑以下的原因。即，可以推测，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物在与构成胶粘剂层的其他自由基聚合性化合物一起聚合的同时，被导入胶粘剂层中的基础聚合物的主链和/或侧链中，形成胶粘剂层。在该聚合过程中，如果存在具有脱氢作用的自由基聚合引发剂，就会在形成构成胶粘剂层的基础聚合物的同时，从具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物中脱去氢，在亚甲基产生自由基。此后，产生了自由基的亚甲基与PVA等偏振片的羟基发生反应，在胶粘剂层与偏振片之间形成共价键。其结果是，特别是在非干燥状态下，偏振膜所具有的胶粘剂层的胶粘性也会明显提高。

本发明中，作为具有脱氢作用的自由基聚合引发剂，例如可以举出噻吨酮系自由基聚合引发剂、二苯甲酮系自由基聚合引发剂等。所述自由基聚合引发剂优选为噻吨酮系自由基聚合引发剂。作为噻吨酮系自由基聚合引发剂，例如可以举出以上述通式(1)表示的化合物。作为以通式(1)表示的化合物的具体例，例如可以举出噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。在以通式(1)表示的化合物当中，特别优选R¹及R²为－CH₂CH₃的二乙基噻吨酮。

在上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，在含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物、和具有脱氢作用的自由基聚合引发剂的情况下，在将固化性成分的总量设为100重量％时，优选含有1～50重量％的所述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物，此外相对于固化性成分的总量100重量份含有0.1～10重量份的自由基聚合引发剂。

如上所述，本发明中，在具有脱氢作用的自由基聚合引发剂的存在下，使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基产生自由基，该亚甲基与PVA等偏振片的羟基发生反应，形成共价键。因而，为了使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基产生自由基，充分地形成该共价键，在将固化性成分的总量设为100重量％时，优选含有1～50重量％的具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物，更优选含有3～30重量％。要使耐水性充分地提高而提高非干燥状态下的胶粘性，优选将具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物设为1重量％以上。另一方面，如果大于50重量％，则会有产生胶粘剂层的固化不良的情况。另外，优选相对于固化性成分的总量100重量份含有0.1～10重量份的具有脱氢作用的自由基聚合引发剂，更优选含有0.3～9重量份。要使脱氢反应充分地进行，优选使用0.1重量份以上的自由基聚合引发剂。另一方面，如果大于10重量份，则会有在组合物中不完全溶解的情况。

＜阳离子聚合固化型胶粘剂＞

作为阳离子聚合固化型胶粘剂的固化性成分，可以举出具有环氧基或氧杂环丁烷基的化合物。具有环氧基的化合物只要是在分子内具有至少2个环氧基的化合物，就没有特别限定，可以使用普遍所知的各种固化性环氧化合物。作为优选的环氧化合物，可以作为例子举出在分子内具有至少2个环氧基和至少1个芳香环的化合物(芳香族系环氧化合物)；在分子内具有至少2个环氧基、且其中的至少1个是在与构成脂环式环的相邻的2个碳原子之间形成的化合物(脂环式环氧化合物)等。但是在胶粘剂层中，为了针对A成分实现成分倾斜结构，即使在使用阳离子聚合固化型胶粘剂的情况，活性能量射线固化型胶粘剂组合物也需要含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分、和logPow为2～7的B成分。

＜光阳离子聚合引发剂＞

阳离子聚合固化型胶粘剂作为固化性成分含有以上说明的环氧化合物及氧杂环丁烷化合物，由于它们均为通过阳离子聚合而固化的化合物，因此配合光阳离子聚合引发剂。该光阳离子聚合引发剂因可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，引发环氧基或氧杂环丁烷基的聚合反应。

＜选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物＞

金属醇盐是在金属上键合至少一个以上的作为有机基团的烷氧基而得的化合物，金属螯合物是在金属上借助氧原子键合或配位有机基团而得的化合物。作为金属优选钛、铝、锆。其中，与钛相比铝及锆的反应性快，胶粘剂组合物的可使用时间变短，并且有胶粘耐水性的提高效果变低的情况。因而，从提高胶粘剂层的胶粘耐水性的观点出发，作为有机金属化合物的金属更优选钛。

在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物作为有机金属化合物含有金属醇盐的情况下，优选使用金属醇盐所具有的有机基团的碳原子数为4以上的化合物，更优选含有碳原子数为6以上的化合物。如果碳原子数为3以下，则胶粘剂组合物的可使用时间变短，并且会有胶粘耐水性的提高效果变低的情况。作为碳原子数为6以上的有机基团，例如可以举出辛氧基，可以合适地使用。作为合适的金属醇盐的例子，例如可以举出钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四辛酯、钛酸叔戊酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四硬脂基酯、四异丙氧基锆、四正丁氧基锆、四辛氧基锆、四叔丁氧基锆、四丙氧基锆、仲丁氧基铝、乙氧基铝、异丙氧基铝、丁氧基铝、单仲丁氧基二异丙氧基铝、二异丙氧基单仲丁氧基铝等。其中，优选钛酸四辛酯。

在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物作为有机金属化合物含有金属螯合物的情况下，优选含有金属螯合物所具有的有机基团的碳原子数为4以上的化合物。如果碳原子数为3以下，则胶粘剂组合物的可使用时间变短，并且会有胶粘耐水性的提高效果变低的情况。作为碳原子数为4以上的有机基团，例如可以举出乙酰丙酮基、乙基乙酰乙酸酯基、异硬脂酸酯基、亚辛基乙醇酸酯基等。它们当中，从提高胶粘剂层的胶粘耐水性的观点出发，作为有机基团优选乙酰丙酮基或乙基乙酰乙酸酯基。作为合适的金属螯合物的例子，例如可以举出乙酰丙酮钛、亚辛基乙醇酸钛、四乙酰丙酮钛、乙酰乙酸乙酯钛、多羟基硬脂酸钛、二丙氧基-双(乙酰丙酮)钛、双(亚辛基乙醇酸)钛酸二丁酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二丙酯、乳酸钛、二乙醇胺合钛、三乙醇胺合钛、双(乳酸)钛酸二丙酯、双(三乙醇胺)钛酸二丙酯、双(三乙醇胺)钛酸二正丁酯、单硬脂酸钛酸三正丁酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、双(乙酰乙酸酯)钛酸二异丙酯、双(乙酰丙酮)钛酸二异丙酯、磷酸钛化合物、乳酸钛铵盐、1，3－丙二氧基钛双(乙酰乙酸乙基酯)、十二烷基苯磺酸钛化合物、氨基乙基氨基乙醇酸钛、四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆、双(乙酰乙酸乙酯)(乙酰丙酮)锆、乙酸锆、(乙酰乙酸乙酯)锆酸三正丁酯、双(乙酰乙酸乙酯)锆酸三正丁酯、三(乙酰乙酸乙酯)锆酸三正丁酯、四(乙酰乙酸正丙酯)锆、四(乙酰乙酰乙酸酯)锆、四(乙酰乙酸乙基酯)锆、乙酰乙酸乙酯铝、乙酰丙酮铝、双(乙酰乙酸乙酯)乙酰丙酮铝、乙酰乙酸乙酯铝酸二异丙酯、乙酰丙酮铝酸二异丙酯、双(乙酰乙酸乙酯)铝酸异丙酯、双(乙酰丙酮)铝酸异丙酯、三(乙酰乙酸乙酯)铝、三(乙酰丙酮)铝、单乙酰丙酮·双(乙酰乙酸乙酯)铝。其中，优选乙酰丙酮钛、乙酰乙酸乙酯钛。

作为本发明中可以使用的有机金属化合物，在上述以外还可以举出辛酸锌、月桂酸锌、硬脂酸锌、辛酸锡等有机羧酸金属盐、乙酰丙酮锌螯合物、苯甲酰基丙酮锌螯合物、二苯甲酰基甲烷锌螯合物、乙酰乙酸乙基锌螯合物等锌螯合物化合物等。

＜其他成分＞

本发明的活性能量射线固化型胶粘剂组合物也可以含有下述成分。

＜粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物＞

作为粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物，可以使用比含有烷氧基硅烷基的低分子量化合物更高分子量的化合物，特别是可以合适地使用在侧链和/或分子末端含有烷氧基硅烷基的聚合物、或低聚物型含烷氧基硅烷基的化合物。

作为在侧链和/或分子末端含有烷氧基硅烷基的聚合物，可以合适地使用主链为(甲基)丙烯酸系聚合物结构的聚合物。作为构成丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2－甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3－甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯等(甲基)丙烯酸酯等。本发明中，所谓(甲基)丙烯酰基，是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，“(甲基)”在以下是相同的意味。

在侧链和/或分子末端含有具有烷氧基硅烷基的聚合物的粘度优选为15mPa·s以上，更优选为10000mPa·s以上，进一步优选为100000mPa·s以上。粘度的上限没有特别限定，然而在考虑到操作性等情况下，优选为2000000mPa·s以下。

作为低聚物型含烷氧基硅烷基的化合物，可以举出低分子量含烷氧基硅烷基的化合物的水解缩合物。作为低分子量含烷氧基硅烷基的化合物的水解缩合物也可以合适地使用市售品，例如可以举出信越化学工业株式会社制的X－41－1059A、X－24－9590、KR－516、X－41－1805、KR513、X－40－9296、KR－511、KR－500、X－40－9225、X－40－9246、X－40－9250、KR－401N、X－40－9227、KR－510、KR－9218、KR－213等。

低聚物型含烷氧基硅烷基的化合物的粘度优选为15mPa·s以上，更优选为20mPa·s以上，进一步优选为25mPa·s以上。粘度的上限没有特别限定，然而在考虑到操作性等情况下，优选为100000mPa·s以下。

本发明中，粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物的含有比例相对于活性能量射线固化性成分的总量100重量份优选为0.2～15重量份的范围，更优选为0.5～10重量份，进一步优选为0.8～5重量份。这是因为，在大于15重量份的配合量的情况下，胶粘剂组合物的保存稳定性恶化、或用于与偏振片、保护膜胶粘的成分的比率相对不足而使胶粘性有可能降低。另外，在小于0.2重量份的情况下，无法充分地发挥胶粘耐水性的效果。

＜丙烯酸系低聚物＞

本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物除了可以含有所述自由基聚合性化合物的固化性成分、或阳离子聚合固化型胶粘剂以外，还可以含有使(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物。在活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有使非聚合性的(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物的情况下，容易推进夹设于偏振片及透明保护膜间的胶粘剂组合物的成分的偏在，更容易获得在偏振片侧的A成分的浓度变高的成分倾斜结构。由此，胶粘剂层与偏振片及透明保护膜的胶粘性及耐水性进一步提高，因此优选。此外，通过在活性能量射线固化型胶粘剂组合物中含有丙烯酸系低聚物成分，可以减少对该组合物照射活性能量射线并使之固化时的固化收缩，可以降低胶粘剂与偏振片及透明保护膜等被粘物的界面应力。其结果是，可以抑制胶粘剂层与被粘物的胶粘性的降低。为了更加可靠地获得固化物层(胶粘剂层)的成分倾斜结构，此外为了充分地抑制固化收缩，在将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的总量设为100重量％时，优选将丙烯酸系低聚物的含量设为5～30重量％，更优选设为10～20重量％。

在考虑到涂布时的操作性和均匀性的情况下，活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选为低粘度，因此使(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(A)也优选为低粘度。作为低粘度的丙烯酸系低聚物，优选重均分子量(Mw)为15000以下的低聚物，更优选10000以下的低聚物，特别优选5000以下的低聚物。另一方面，为了进一步推进夹设于偏振片及透明保护膜间的胶粘剂组合物的成分的偏在，丙烯酸系低聚物(A)的重均分子量(Mw)优选为500以上，更优选为1000以上，特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸系低聚物(A)的(甲基)丙烯酸系单体，具体而言例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2－甲基－2－硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3－戊酯、(甲基)丙烯酸2，2－二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸4－甲基－2－丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1－20)烷基酯类、以及例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2－异冰片酯、(甲基)丙烯酸2－降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5－降冰片烯－2－基－甲酯、(甲基)丙烯酸3－甲基－2－降冰片基甲酯等)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3－二羟基丙基甲基丁酯等)、含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2－甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3－甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或并用2种以上。作为丙烯酸系低聚物(A)的具体例，可以举出东亚合成公司制“ARUFON”、综研化学公司制“ACT FLOW”、BASF JAPAN公司制“JONCRYL”等。

在丙烯酸系低聚物(A)为液体的情况下，不需要考虑在胶粘剂组合物中的溶解性，因此可以合适地使用。丙烯酸系低聚物(A)在玻璃化转变温度(Tg)低于25℃的情况下通常为液体。另外，为了兼顾与胶粘剂组合物的相容性和胶粘剂层中的成分的偏在，丙烯酸系低聚物(A)优选含有极性官能团。作为极性官能团可以举出羟基、环氧基、羧基、烷氧基甲硅烷基等。具体而言，例如可以举出“ARUFON UH系列”、“ARUFON UC系列”、“ARUFON UF系列”、“ARUFON UG系列”、“ARUFON US系列”(均为东亚合成公司制)等。其中，由于可以预见到由与偏振片的相互作用造成的胶粘性的提高，因此优选含有环氧基。具体而言例如可以举出“ARUFON UG－4000”、“ARUFON UG－4010”(均为东亚合成公司制)。

＜光产酸剂＞

上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，可以含有光产酸剂。在上述活性能量射线固化型树脂组合物中含有光产酸剂的情况下，与不含有光产酸剂的情况相比，可以大幅度提高胶粘剂层的耐水性及耐久性。光产酸剂可以用下述通式(3)表示。

通式(3)

[化3]

L⁺ X^-

(其中，L⁺表示任意的鎓阳离子。另外，X^－表示选自PF6₆ ^－、SbF₆ ^－、AsF₆ ^－、SbCl₆ ^－、BiCl₅ ^－、SnCl₆ ^－、ClO₄ ^－、二硫代氨基甲酸盐阴离子、SCN－中的抗衡阴离子。)

上述的例示阴离子当中，作为特别优选用作通式(3)中的抗衡阴离子X^－的阴离子，可以举出PF₆ ^－、SbF₆ ^－及AsF₆ ^－，特别优选举出PF₆ ^－、SbF₆ ^－。

因而，作为构成本发明中可以使用的光产酸剂的优选的鎓盐的具体例，可以举出“CYRACURE UVI－6992”、“CYRACURE UVI－6974”(以上为DOW CHEMICAL日本株式会社制)、“Adeka Optomer SP150”、“Adeka Optomer SP152”、“Adeka Optomer SP170”、“AdekaOptomer SP172”(以上为株式会社ADEKA制)、“IRGACURE250”(Ciba Specialty Chemicals公司制)、“CI－5102”、“CI－2855”(以上为日本曹达公司制)、“Sunaid SI－60L”、“SunaidSI－80L”、“Sunaid SI－100L”、“Sunaid SI－110L”、“Sunaid SI－180L”(以上为三新化学公司制)、“CPI－100P”、“CPI－100A”(以上为Sun－Apro株式会社制)、“WPI－069”、“WPI－113”、“WPI－116”、“WPI－041”、“WPI－044”、“WPI－054”、“WPI－055”、“WPAG－281”、“WPAG－567”、“WPAG－596”(以上为和光纯药公司制)作为本发明的光产酸剂的优选的具体例。

光产酸剂的含量相对于固化性成分的总量100重量份为10重量份以下，优选为0.01～10重量份，更优选为0.05～5重量份，特别优选为0.1～3重量份。

＜包含烷氧基、环氧基的任意种的化合物＞

上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，可以将光产酸剂和包含烷氧基、环氧基的任意种的化合物并用。

(具有环氧基的化合物及高分子)

在使用在分子内具有1个以上的环氧基的化合物或在分子内具有2个以上的环氧基的高分子(环氧树脂)的情况下，也可以并用在分子内具有两个以上具有与环氧基的反应性的官能团的化合物。此处所谓具有与环氧基的反应性的官能团，例如可以举出羧基、酚性羟基、巯基、1级或2级的芳香族氨基等。考虑到三维固化性，特别优选在一个分子中具有2个以上的这些官能团。

作为在分子内具有1个以上的环氧基的高分子，例如可以举出环氧树脂，有由双酚A和表氯醇衍生的双酚A型环氧树脂、由双酚F和表氯醇衍生的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚线性酚醛型环氧树脂、甲酚线性酚醛型环氧树脂、双酚A线性酚醛型环氧树脂、双酚F线性酚醛型环氧树脂、脂环式环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴型环氧树脂、3官能型环氧树脂或4官能型环氧树脂等多官能型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂等，这些环氧树脂可以被卤化，也可以被加氢。作为市售的环氧树脂制品，例如可以举出日本环氧树脂株式会社制的JER Epicoat828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000、DIC株式会社制的Epiclon 830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式会社ADEKA制的EP4100系列、EP4000系列、EPU系列、Daicel化学株式会社制的Ceroxide系列(2021、2021P、2083、2085、3000等)、EPOLEAD系列、EHPE系列、新日铁化学公司制的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧基树脂(由双酚类和表氯醇合成的多羟基聚醚且在两个末端具有环氧基；YP系列等)、Nagase ChemteX公司制的Denacol系列、共荣社化学公司制的Epolite系列等，然而并不限定于它们。这些环氧树脂也可以并用2种以上。

(具有烷氧基的化合物及高分子)

作为在分子内具有烷氧基的化合物，只要是在分子内具有1个以上的烷氧基的化合物，就没有特别限制，可以使用公知的化合物。作为此种化合物的代表，可以举出三聚氰胺化合物、氨基树脂、硅烷偶联剂等。

包含烷氧基、环氧基的任意种的化合物的配合量相对于固化性成分的总量100重量份，通常为30重量份以下，如果组合物中的化合物的含量过多，则胶粘性降低，会有对于落下试验的耐冲击性恶化的情况。组合物中的化合物的含量更优选为20重量份以下。另一方面，从耐水性的方面出发，组合物中优选含有2重量份以上的化合物，更优选含有5重量份以上。

＜硅烷偶联剂＞

在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂为活性能量射线固化性固化型的情况下，硅烷偶联剂优选使用活性能量射线固化性的化合物，然而即使不是活性能量射线固化性，也可以赋予相同的耐水性。

作为硅烷偶联剂的具体例，可以举出作为活性能量射线固化性的化合物的乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2－(3，4－环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。

优选为3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

作为并非活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例，优选具有氨基的硅烷偶联剂(D1)。作为具有氨基的硅烷偶联剂(D1)的具体例，可以举出γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－氨基丙基三乙氧基硅烷、γ－氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ－(2－(2－氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(6－氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3－(N－乙基氨基)－2－甲基丙基三甲氧基硅烷、γ－脲基丙基三甲氧基硅烷、γ－脲基丙基三乙氧基硅烷、N－苯基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－苄基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－乙烯基苄基－γ－氨基丙基三乙氧基硅烷、N－环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N－环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N－苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、(2－氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N，N’－双[3－(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等含氨基的硅烷类；N－(1，3－二甲基亚丁基)－3－(三乙氧基甲硅烷基)－1－丙胺等酮亚胺型硅烷类。

具有氨基的硅烷偶联剂(D1)可以仅使用1种，也可以组合使用多种。它们当中，为了确保良好的胶粘性，优选γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N－(1，3－二甲基亚丁基)－3－(三乙氧基甲硅烷基)－1－丙胺。

硅烷偶联剂的配合量相对于固化性成分的总量100重量份，优选为0.01～20重量份的范围，更优选为0.05～15重量份，进一步优选为0.1～10重量份。这是因为，在大于20重量份的配合量的情况下，胶粘剂的保存稳定性恶化，另外在小于0.1重量份的情况下，无法充分地发挥耐水胶粘性的效果。

作为上述以外的并非活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例，可以举出3－脲基丙基三乙氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅烷等。

＜具有乙烯基醚基的化合物＞

在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物含有具有乙烯基醚基的化合物的情况下，偏振片与胶粘剂层的胶粘耐水性提高，因此优选。虽然可以获得该效果的理由并不清楚，然而可以推测理由之一是，具有乙烯基醚基的化合物所具有的乙烯基醚基与偏振片发生相互作用，由此使偏振片与胶粘剂层的胶粘力提高。为了进一步提高偏振片与胶粘剂层的胶粘耐水性，具有乙烯基醚基的化合物优选为具有乙烯基醚基的自由基聚合性化合物。另外，对于具有乙烯基醚基的化合物的含量，优选相对于固化性成分的总量100重量份含有0.1～19重量份。

＜产生酮－烯醇互变异构的化合物＞

可以使本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物中含有产生酮－烯醇互变异构的化合物。例如，在包含交联剂的胶粘剂组合物或可以配合交联剂使用的胶粘剂组合物中，可以优选采用包含产生上述酮－烯醇互变异构的化合物的形态。由此，会抑制配合有机金属化合物后的胶粘剂组合物的过多的粘度升高或凝胶化、以及微凝胶物的生成，可以实现延长该组合物的可使用时间的效果。

作为产生上述酮－烯醇互变异构的化合物，可以使用各种β－二羰基化合物。作为具体例，可以举出乙酰丙酮、2，4－己二酮、3，5―庚二酮、2－甲基－3，5－己二酮、6－甲基－2，4－庚二酮、2，6－二甲基－3，5－庚二酮等β－二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类；丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类；异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类；等。其中作为合适的化合物，可以举出乙酰丙酮及乙酰乙酸酯类。该产生酮－烯醇互变异构的化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

产生酮－烯醇互变异构的化合物的使用量例如相对于有机金属化合物1重量份可以设为0.05重量份～10重量份，优选设为0.2重量份～3重量份(例如0.3重量份～2重量份)。如果上述化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份小于0.05重量份，则会有难以发挥足够的使用效果的情况。另一方面，如果该化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份大于10重量份，则会有与有机金属化合物过多地相互作用而难以体现出所需的耐水性的情况。

＜上述以外的添加剂＞

另外，在本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，在不损害本发明的目的、效果的范围中，可以作为其他任意成分配合各种添加剂。作为该添加剂，可以举出环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、纤维素树脂、氟系低聚物、有机硅系低聚物、聚硫醚系低聚物等聚合物或低聚物；吩噻嗪、2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚等阻聚剂；聚合引发助剂；流平剂；润湿性改良剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；无机填充剂；颜料；染料等。

上述的添加剂相对于固化性成分的总量100重量份，通常为0～10重量份，优选为0～5重量份，最优选为0～3重量份。

＜胶粘剂的粘度＞

本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述固化性成分，从涂布性的观点出发，该胶粘剂组合物的粘度在25℃优选为100cp以下。另一方面，在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂在25℃大于100cp的情况下，也可以在涂布时控制胶粘剂的温度，调整为100cp以下后使用。粘度的更优选的范围为1～80cp，最优选为10～50cp。粘度可以使用东机产业公司制的E型粘度计TVE22LT测定。

另外，从安全性的观点出发，本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选作为所述固化性成分使用皮肤刺激低的材料。皮肤刺激性可以利用P.I.I这样的指标来判断。P.I.I被作为表示皮肤障碍的程度的指标广泛使用，利用Draize法测定。测定值以0～8的范围表示，值越小则判断刺激性越低，然而由于测定值的误差大，因此期望作为参考值来理解。P.I.I优选为4以下，更优选为3以下，最优选为2以下。

本发明的偏振膜的特征在于，是在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠有透明保护膜的偏振膜，胶粘剂层的在偏振片侧的A成分的浓度高。胶粘剂层的厚度方向的浓度分布例如可以通过交替地反复进行使用了团簇离子的蚀刻、和TOF－SIMS测定来分析。具体而言，对胶粘剂组合物的各成分选定特有的二次离子，比较该二次离子的厚度方向的强度比，由此可以确定在厚度方向部位偏在的成分。评价是算出将胶粘剂层厚度方向中心部的logPow为－1～1的A成分的比例设为1时的、胶粘剂层的偏振片侧界面中的A成分的比率。在胶粘剂层的偏振片侧界面中的A成分的比率大于1的情况下，意味着胶粘剂层的在偏振片侧的A成分的浓度高。偏振片侧界面中的A成分的比率优选为1.05以上，更优选为1.10以上，最优选为1.20以上。

＜胶粘剂层＞

优选将利用活性能量射线固化型胶粘剂组合物形成的胶粘剂层的厚度控制为0.1～3μm。胶粘剂层的厚度更优选为0.3～2μm，进一步优选为0.5～1.5μm。从抑制由胶粘剂层的凝聚力造成的胶粘不良的发生、抑制在层压时产生外观不良(气泡)的方面出发，优选将胶粘剂层的厚度设为0.1μm以上。另一方面，如果胶粘剂层的厚度大于3μm，则偏振膜有可能无法满足耐久性。

另外，活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选以使由该组合物形成的胶粘剂层的Tg为60℃以上的方式选择，更优选为70℃以上，进一步优选为75℃以上，更进一步优选为100℃以上，再更进一步优选为120℃以上。另一方面，如果胶粘剂层的Tg过高，则偏振膜的弯曲性降低，因此优选使胶粘剂层的Tg为300℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为180℃以下。Tg(玻璃化转变温度)是使用TA Instruments制动态粘弹性测定装置RSAIII在以下的测定条件下测定。

样品尺寸：宽10mm、长30mm、

夹具距离20mm、

测定模式：拉伸、频率：1Hz、升温速度：5℃/分钟

进行动态粘弹性的测定，作为tanδ的峰顶的温度Tg采用。

另外，优选将活性能量射线固化型胶粘剂组合物设计为，由该组合物形成的胶粘剂层的储能模量在70℃以下的区域中为1.0×10⁶Pa以上。更优选为1.0×10⁷Pa以上。胶粘剂层的储能模量在对偏振膜施加热循环(－40℃到80℃等)时对偏振片裂纹产生影响，在储能模量低的情况下，容易产生偏振片裂纹的不佳状况。具有高储能模量的温度区域更优选为80℃以下，最优选为90℃以下。与Tg(玻璃化转变温度)同时地使用TA Instruments制动态粘弹性测定装置RSAIII在相同的测定条件下测定储能模量。进行动态粘弹性的测定，采用了储能模量(E’)的值。

本发明的偏振膜例如可以利用如下的偏振膜的制造方法来制造，即，包括：涂布工序，在偏振片及透明保护膜的至少一面涂布活性能量射线固化型胶粘剂组合物；贴合工序，使偏振片及所述透明保护膜贴合；胶粘工序，从偏振片面侧或透明保护膜面侧照射活性能量射线，使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，夹隔着由此得到的胶粘剂层，使偏振片及透明保护膜胶粘。

其中，在本发明的胶粘剂层中，为了提高在偏振片侧的A成分的浓度，优选在所述涂布工序后直到所述胶粘工序之前的期间，将所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的温度调整为15～40℃。优选该温度条件的设定的理由如下所示。

在胶粘剂层中，为了提高在偏振片侧的A成分的浓度，需要在涂布工序后直到贴合工序之前的期间，即在胶粘剂组合物开始聚合前的由单体成分构成的阶段中，形成A成分及B成分的成分倾斜结构。一般而言，如果含有2种成分以上的组合物的温度高，则成分之间容易相容，其结果是，难以获得成分倾斜结构。由此，在本发明的偏振膜的制造方法中，在涂布工序后直到胶粘工序之前的期间，将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的温度调整为15～40℃，由此A成分及B成分就不会完全地相容，其结果是，容易形成A成分及B成分的成分倾斜结构。为了更加可靠地形成A成分及B成分的成分倾斜结构，更优选在涂布工序后直到胶粘工序之前的期间，将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的温度调整为20～35℃，进一步优选调整为23～32℃。

而且，作为将活性能量射线固化型胶粘剂组合物的温度设定为上述范围内的方法，例如可以举出将实施各工序时的气氛温度设定为上述范围内的方法。

另外，本发明的偏振膜也可以利用下述偏振膜的制造方法来制造：

其特征在于，是在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠有透明保护膜的偏振膜的制造方法，所述胶粘剂层是由向活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得的固化物层形成的层，所述偏振膜的制造方法包括：第一涂布工序，在所述偏振片的贴合面，涂布含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分的第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物；第二涂布工序，在所述透明保护膜的贴合面，涂布含有logPow为2～7的B成分的第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物；贴合工序，使所述偏振片及所述透明保护膜贴合；和胶粘工序，从所述偏振片面侧或所述透明保护膜面侧照射活性能量射线，使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，夹隔着由此得到的所述胶粘剂层，使所述偏振片及所述透明保护膜胶粘，在所述胶粘工序后形成的所述胶粘剂层的所述偏振片侧的所述A成分的浓度高。

所述制造方法中，具有：第一涂布工序，在偏振片的贴合面，涂布含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分的第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物；和第二涂布工序，在透明保护膜的贴合面，涂布含有logPow为2～7的B成分的第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物。由此，在胶粘工序后形成的胶粘剂层的在偏振片侧的A成分的浓度进一步提高，并且更加可靠地具有在偏振片侧的A成分的浓度变高的成分倾斜结构。为了更加可靠地形成该成分倾斜结构，在将涂布于偏振片的贴合面的第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物的总量设为100重量％时，优选将logPow为－1～1的A成分的含量设为50～95重量％，更优选设为60～80重量％。同样地，在将涂布于透明保护膜的贴合面的第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物的总量设为100重量％时，优选将logPow为2～7的B成分的含量设为50～95重量％，更优选设为60～80重量％。另外，第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物与第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物的比例作为各自的涂布厚度的比而言，优选为5：95～50：50，更优选为10：90～40：60。

本发明的偏振膜的制造方法中，也可以在涂布上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物之前，对偏振片、透明保护膜进行表面改性处理。作为具体的处理，可以举出借助电晕处理、等离子体处理、皂化处理的处理等。

活性能量射线固化型胶粘剂组合物的涂布方式可以根据组合物的粘度、所需的厚度而适当地选择。作为涂布方式的例子，例如可以举出反向涂布机、凹版涂布机(直接、反向或胶版)、反向棒涂机、辊涂机、模涂机、刮棒式涂布机、棒式涂布机等。除此以外，在涂布时可以适当地使用浸渍方式等方式。

夹隔着如上所述地涂布的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，使偏振片与透明保护膜贴合。偏振片与透明保护膜的贴合可以利用辊压机等来进行。

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物。另外，所述第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有所述有机金属化合物。另外，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物所含有的所述有机金属化合物的金属优选为钛。

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有所述金属醇盐作为所述有机金属化合物，所述金属醇盐所具有的有机基团的碳原子数为6以上，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选含有所述金属螯合物作为所述有机金属化合物，所述金属螯合物所具有的有机基团的碳原子数为4以上。

使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得的胶粘剂层的25℃时的储能模量优选为1.0×10⁷Pa以上。

＜胶粘剂的固化＞

本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物可以以电子束固化型、紫外线固化型、可见光线固化型的形态使用。作为活性能量射线固化型胶粘剂组合物，从生产率的观点出发，优选可见光线固化型胶粘剂组合物。

对于活性能量射线固化型胶粘剂组合物，在使偏振片与透明保护膜贴合后，照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光线等)，使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而形成胶粘剂层。活性能量射线(电子束、紫外线、可见光线等)的照射方向可以是从任意的合适方向照射。优选从透明保护膜侧照射。如果从偏振片侧照射，则偏振片有可能因活性能量射线(电子束、紫外线、可见光线等)而劣化。

电子束固化型中，电子束的照射条件只要是可以使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化的条件，则可以采用任意的合适条件。例如，电子束照射的加速电压优选为5kV～300kV，更优选为10kV～250kV。在加速电压小于5kV的情况下，电子束有可能不能到达胶粘剂而导致固化不足，如果加速电压高于300kV，则穿过试样的渗透力过强，有可能对透明保护膜、偏振片造成损伤。作为照射剂量，优选为5～100kGy，更优选为10～75kGy。在照射剂量小于5kGy的情况下，胶粘剂会固化不足，如果高于100kGy，则会对透明保护膜、偏振片造成损伤，产生机械强度的降低、黄变，无法获得给定的光学特性。

电子束照射通常是在非活性气体中进行照射，如果必需，也可以在大气中或导入少量氧的条件下进行。虽然要根据透明保护膜的材料而定，然而通过适当地导入氧，有意地使电子束最先所打到的透明保护膜面产生氧阻碍，可以防止对透明保护膜的损伤，可以仅对胶粘剂有效地照射电子束。

本发明的偏振膜的制造方法中，作为活性能量射线，优选使用包含波长范围380nm～450nm的可见光线的射线、特别是波长范围380nm～450nm的可见光线的照射量最多的活性能量射线。在紫外线固化型、可见光线固化型中，在使用赋予了紫外线吸收能力的透明保护膜(不透射紫外线型透明保护膜)的情况下，由于大致上吸收波长比380nm短的光，因此波长比380nm短的光不会到达活性能量射线固化型胶粘剂，不参与其聚合反应。此外，由透明保护膜吸收的波长比380nm短的光被转换为热，使透明保护膜本身发热，成为造成偏振膜的卷曲、褶皱等不良的原因。因此，本发明中在采用紫外线固化型、可见光线固化型的情况下，作为活性能量射线发生装置优选使用不发出波长比380nm短的光的装置，更具体而言，波长范围380～440nm的累积照度与波长范围250～370nm的累积照度的比优选为100：0～100：50，更优选为100：0～100：40。作为本发明的活性能量射线，优选封入镓的金属卤化物灯、发出波长范围380～440nm的光的LED光源。或者可以使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、白炽灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器或太阳光等包含紫外线和可见光线的光源，也可以使用带通滤波器阻挡波长比380nm短的紫外线后使用。为了在提高偏振片与透明保护膜之间的胶粘剂层的胶粘性能的同时，防止偏振膜的卷曲，优选使用利用了封入镓的金属卤化物灯、并且穿过能够阻挡波长比380nm短的光的带通滤波器得到的活性能量射线、或利用LED光源得到的波长405nm的活性能量射线。

在紫外线固化型或可见光线固化型中，也优选在照射紫外线或可见光线后对活性能量射线固化型胶粘剂进行加温(照射后加温)，该情况下优选加温到40℃以上，更优选加温到50℃以上。

本发明的活性能量射线固化型胶粘剂可以特别合适地用于形成将偏振片与波长365nm的光线透射率小于5％的透明保护膜胶粘的胶粘剂层的情况。此处，本发明的活性能量射线固化型胶粘剂含有上述的通式(1)的光聚合引发剂，由此可以穿过具有UV吸收能力的透明保护膜越照射紫外线，固化形成胶粘剂层。因而，在偏振片的两面层叠具有UV吸收能力的透明保护膜而得的偏振膜中，也可以使胶粘剂层固化。但是，在层叠不具有UV吸收能力的透明保护膜而得的偏振膜中，当然也可以使胶粘剂层固化。而且，所谓具有UV吸收能力的透明保护膜，是指对于380nm的光的透射率小于10％的透明保护膜。

作为对透明保护膜赋予UV吸收能力的方法，可以举出使透明保护膜中含有紫外线吸收剂的方法、在透明保护膜表面层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。

作为紫外线吸收剂的具体例，例如可以举出以往公知的氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物、三嗪系化合物等。

在使偏振片与透明保护膜贴合后，照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光线等)，使活性能量射线固化型胶粘剂固化而形成胶粘剂层。使偏振片与透明保护膜贴合时的偏振片的水分率通常为1％以上，优选为3％以上，更优选为5％以上。另外，在偏振片水分率过高的情况下，在贴合后偏振片中的水分向胶粘剂层移动，胶粘剂组合物中的logPOW为2～7的B成分发生层分离，由此产生外观不良，因此不优选。偏振片水分率优选为18％以下，更优选为15％以下，最优选为12％以下。偏振片水分率如下求出，即，从所得的偏振片中切出180mm×500mm的样品，测定出其初期重量(W(g))。将该样品在120℃的干燥机内放置6小时后，测定出干燥后重量(D(g))。根据这些测定值，利用下式求出水分率。

水分率(％)＝{(W－D)/W}×100

活性能量射线(电子束、紫外线、可见光线等)的照射方向可以从任意的合适方向照射。优选从透明保护膜侧照射。如果从偏振片侧照射，则偏振片有可能因活性能量射线(电子束、紫外线、可见光线等)而劣化。

在利用连续生产线制造本发明的偏振膜的情况下，生产线速度根据胶粘剂的固化时间而定，然而优选为1～500m/min，更优选为5～300m/min，进一步优选为10～100m/min。在生产线速度过小的情况下，生产率不足，或对透明保护膜的损伤过大，无法制作能够耐受耐久性试验等的偏振膜。在生产线速度过大的情况下，胶粘剂的固化不充分，会有无法获得所需的胶粘性的情况。

而且，本发明的偏振膜是将偏振片与透明保护膜夹隔着利用上述活性能量射线固化型胶粘剂的固化物层形成的胶粘剂层贴合，在透明保护膜与胶粘剂层之间，可以设置易胶粘层。易胶粘层例如可以利用具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。另外，在易胶粘层的形成时也可以加入其他添加剂。具体而言可以还使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。

易胶粘层通常预先设于透明保护膜上，利用胶粘剂层使该透明保护膜的易胶粘层侧与偏振片贴合。易胶粘层的形成是通过将易胶粘层的形成材料利用公知的技术涂布在透明保护膜上并干燥而进行。易胶粘层的形成材料通常是作为考虑到干燥后的厚度、涂布的顺畅性等稀释为适当浓度的溶液制备。易胶粘层的干燥后的厚度优选为0.01～5μm，更优选为0.02～2μm，进一步优选为0.05～1μm。而且，可以设置多个易胶粘层，在该情况下，也优选使易胶粘层的总厚度为上述范围。

＜偏振片＞

偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，例如可以举出使聚乙烯醇系膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘或二色性染料等二色性材料并单轴拉伸而得的偏振片、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。它们当中适合为包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别限制，然而一般为80μm左右以下。

将聚乙烯醇系膜用碘染色并单轴拉伸而得的偏振片例如可以通过如下操作来制作，即，将聚乙烯醇系膜浸渍于碘的水溶液中，由此将其染色，并拉长为原长的3～7倍而制作。根据需要也可以浸渍于硼酸或碘化钾等的水溶液中。此外根据需要也可以在染色之前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗，除了可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污物、防粘连剂以外，还会使聚乙烯醇系膜溶胀，由此具有防止染色不均等不均一的效果。拉伸可以在用碘染色后进行，也可以一边染色一边拉伸，另外还可以在拉伸后用碘染色。在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中也可以进行拉伸。

另外，本发明中所使用的活性能量射线固化型胶粘剂组合物在作为偏振片使用了厚度为10μm以下的薄型的偏振片的情况下，可以明显地体现出其效果(满足高温高湿下的严酷环境中的光学耐久性)。上述厚度为10μm以下的偏振片与厚度大于10μm的偏振片相比，水分的影响相对变大，在高温高湿下的环境中光学耐久性不够充分，容易引起透射率升高、偏振度降低。即，在将上述10μm以下的偏振片用本发明的胶粘剂层层叠的情况下，在严酷的高温高湿下的环境中水向偏振片的移动得到抑制，由此可以明显地抑制偏振膜的透射率升高、偏振度降低等光学耐久性的恶化。从薄型化的观点出发，偏振片的厚度优选为1～7μm。此种薄型的偏振片的厚度不均少，观察性优异，另外尺寸变化少，而且还可以实现作为偏振膜的厚度的薄型化，从这一点出发优选。

作为薄型的偏振片的代表，可以举出日本特开昭51－069644号公报或日本特开2000－338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书或日本特愿2010－263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以利用包括将聚乙烯醇系树脂(以下也称作PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材在层叠体的状态下拉伸的工序和染色的工序的制法得到。如果是该制法，则即使PVA系树脂层薄，由于由拉伸用树脂基材支撑，因而也可以不发生由拉伸造成的断裂等不佳状况地进行拉伸。

作为所述薄型偏振膜，在包括在层叠体的状态下进行拉伸的工序和染色的工序的制法中，从可以以高倍率拉伸而提高偏振性能这一点出发，优选像WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书中有过记载的那样的利用包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法得到的偏振膜，特别优选像日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书中有过记载的利用在硼酸水溶液中进行拉伸之前包括辅助性地进行空中拉伸的工序的制法得到的偏振膜。

上述的PCT/JP2010/001460的说明书中记载的薄型高功能偏振膜是与树脂基材一体化制膜的、包含使二色性物质取向了的PVA系树脂的厚度为7μm以下的薄型高功能偏振膜，具有单体透射率为42.0％以上及偏振度为99.95％以上的光学特性。

上述薄型高功能偏振膜可以通过如下操作来制造，即，在至少具有20μm的厚度的树脂基材上，利用PVA系树脂的涂布及干燥生成PVA系树脂层，将所生成的PVA系树脂层浸渍于二色性物质的染色液中，使PVA系树脂层吸附二色性物质，将吸附有二色性物质的PVA系树脂层在硼酸水溶液中与树脂基材一体化地拉伸，使得总拉伸倍率为原长的5倍以上。

另外，利用如下的方法，可以制造上述薄型高功能偏振膜，是制造包含使二色性物质取向了的薄型高功能偏振膜的层叠体膜的方法，所述方法包括：生成包含至少具有20μm的厚度的树脂基材、和通过在树脂基材的一面涂布包含PVA系树脂的水溶液并干燥而形成的PVA系树脂层的层叠体膜的工序；通过将包含树脂基材和形成于树脂基材的一面的PVA系树脂层的所述层叠体膜浸渍于包含二色性物质的染色液中而使层叠体膜中所含的PVA系树脂层吸附二色性物质的工序；将包含吸附有二色性物质的PVA系树脂层的所述层叠体膜在硼酸水溶液中以使总拉伸倍率为原长的5倍以上的方式拉伸的工序；通过将吸附有二色性物质的PVA系树脂层与树脂基材一体化拉伸，而制造在树脂基材的一面成膜有薄型高功能偏振膜的层叠体膜的工序，所述薄型高功能偏振膜包含使二色性物质取向了的PVA系树脂层，厚度为7μm以下，具有单体透射率为42.0％以上并且偏振度为99.95％以上的光学特性。

上述的日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书的薄型偏振膜是包含使二色性物质取向了的PVA系树脂的连续带状的偏振膜，包含在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的层叠体在由空中辅助拉伸和硼酸水中拉伸构成的2段拉伸工序中被拉伸，由此制成10μm以下的厚度。在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时，该薄型偏振膜优选为被制成具有满足P＞－(10^{0.929T-42.4－1})×100(其中，T＜42.3)、以及P≥99.9(其中，T≥42.3)的条件的光学特性的偏振膜。

具体而言，所述薄型偏振膜可以利用包括如下工序的薄型偏振膜的制造方法来制造，即，利用对在连续带状的非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的空中高温拉伸，生成包含经过取向的PVA系树脂层的拉伸中间生成物的工序；利用二色性物质向拉伸中间生成物上的吸附，生成包含使二色性物质(优选碘或碘与有机染料的混合物)取向了的PVA系树脂层的着色中间生成物的工序；利用对着色中间生成物的硼酸水中拉伸，生成包含使二色性物质取向了的PVA系树脂层的厚度为10μm以下的偏振膜的工序。

该制造方法中，期望使得利用空中高温拉伸和硼酸水中拉伸得到的在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率为5倍以上。用于硼酸水中拉伸的硼酸水溶液的液温可以设为60℃以上。在硼酸水溶液中对着色中间生成物进行拉伸之前，期望对着色中间生成物实施不溶化处理，该情况下，期望通过将所述着色中间生成物浸渍于液温不高于40℃的硼酸水溶液中来进行。上述非晶性酯系热塑性树脂基材可以采用包含共聚了间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚了环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯或其他的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选为由透明树脂构成的基材，其厚度可以设为所成膜的PVA系树脂层的厚度的7倍以上。另外，空中高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下，空中高温拉伸的拉伸温度为PVA系树脂的玻璃化转变温度以上，具体而言优选为95℃～150℃的范围。在利用自由端单轴拉伸进行空中高温拉伸的情况下，在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外，在利用固定端单轴拉伸进行空中高温拉伸的情况下，在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。

更具体而言，利用如下所示的方法，可以制造薄型偏振膜。

制作共聚了6mol％的间苯二甲酸的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的连续带状的基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。如下所示地制作包含连续带状的非晶性PET基材和聚乙烯醇(PVA)层的层叠体。附带说明的是，PVA的玻璃化转变温度为80℃。

准备200μm厚的非晶性PET基材、和在水中溶解有聚合度1000以上皂化度99％以上的PVA粉末的4～5％浓度的PVA水溶液。然后，在200μm厚的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液，在50～60℃的温度干燥，得到在非晶性PET基材上成膜有7μm厚的PVA层的层叠体。

对包含7μm厚的PVA层的层叠体，经过包括空中辅助拉伸及硼酸水中拉伸的2段拉伸工序的以下的工序，制造3μm厚的薄型高功能偏振膜。利用第一段的空中辅助拉伸工序，将包含7μm厚的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体化拉伸，生成包含5μm厚的PVA层的拉伸层叠体。具体而言，该拉伸层叠体如下得到，即，将包含7μm厚的PVA层的层叠体装入配备在设定为130℃的拉伸温度环境的烘箱中的拉伸装置中，以使拉伸倍率为1.8倍的方式进行自由端单轴拉伸而得。利用该拉伸处理，使拉伸层叠体中所含的PVA层变为PVA分子被取向了的5μm厚的PVA层。

然后，利用染色工序，生成使PVA分子被取向了的5μm厚的PVA层吸附有碘的着色层叠体。具体而言，该着色层叠体如下得到，即，将拉伸层叠体在液温30℃的包含碘及碘化钾的染色液中浸渍任意的时间，使得最终生成的构成高功能偏振膜的PVA层的单体透射率为40～44％，由此使拉伸层叠体中所含的PVA层吸附了碘。本工序中，染色液以水为溶剂，将碘浓度设为0.12～0.30重量％的范围内，将碘化钾浓度设为0.7～2.1重量％的范围内。碘与碘化钾的浓度的比为1比7。附带说明的是，要将碘溶解于水中必须需要碘化钾。更具体而言，通过将拉伸层叠体在碘浓度0.30重量％、碘化钾浓度2.1重量％的染色液中浸渍60秒，而生成使PVA分子被取向了的5μm厚的PVA层吸附有碘的着色层叠体。

继而，利用第二段的硼酸水中拉伸工序，将着色层叠体与非晶性PET基材一体化地进一步拉伸，生成包含3μm厚的构成高功能偏振膜的PVA层的光学膜层叠体。具体而言，该光学膜层叠体如下得到，即，将着色层叠体装入配备于设定为包含硼酸和碘化钾的液温范围60～85℃的硼酸水溶液的处理装置中的拉伸装置中，以使拉伸倍率为3.3倍的方式进行自由端单轴拉伸而得。更具体而言，硼酸水溶液的液温为65℃。此外，将硼酸含量设为相对于水100重量份为4重量份，将碘化钾含量设为相对于水100重量份为5重量份。本工序中，将调整了碘吸附量的着色层叠体先在硼酸水溶液中浸渍5～10秒。之后，使该着色层叠体原样不变地通过配备于处理装置中的拉伸装置、即圆周速度不同的多组辊间，用30～90秒以使拉伸倍率为3.3倍的方式进行自由端单轴拉伸。利用该拉伸处理，使着色层叠体中所含的PVA层变为所吸附的碘作为多碘离子络合物沿一个方向高次取向了的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学膜层叠体的高功能偏振膜。

虽然并非光学膜层叠体的制造中所必需的工序，然而优选利用清洗工序，将光学膜层叠体从硼酸水溶液中取出，用碘化钾水溶液清洗附着于在非晶性PET基材上成膜的3μm厚的PVA层的表面的硼酸。之后，利用60℃的暖风的干燥工序对经过清洗的光学膜层叠体进行干燥。而且清洗工序是用于消除硼酸析出等外观不良的工序。

虽然同样并非光学膜层叠体的制造中所必需的工序，然而也可以利用贴合和/或转印工序，一边在成膜于非晶性PET基材上的3μm厚的PVA层的表面涂布胶粘剂，一边贴合80μm厚的三乙酰纤维素膜，之后剥离非晶性PET基材，将3μm厚的PVA层转印到80μm厚的三乙酰纤维素膜上。

[其他工序]

上述的薄型偏振膜的制造方法可以在上述工序以外包含其他工序。作为其他工序，例如可以举出不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。其他工序可以在任意合适的时机进行。

上述不溶化工序在代表性的情况下，是通过使PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液中而进行。通过实施不溶化处理，可以对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份优选为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选在层叠体制作后、染色工序或水中拉伸工序前进行不溶化工序。

上述交联工序在代表性的情况下，是通过使PVA系树脂层浸渍于硼酸水溶液中而进行。通过实施交联处理，可以对PVA系树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于水100重量份优选为1重量份～4重量份。另外，在上述染色工序后进行交联工序的情况下，优选还配合碘化物。通过配合碘化物，可以抑制使PVA系树脂层所吸附的碘的溶出。碘化物的配合量相对于水100重量份优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选在上述第二硼酸水中拉伸工序前进行交联工序。在优选的实施方式中，依次进行染色工序、交联工序及第二硼酸水中拉伸工序。

＜透明保护膜＞

作为形成设于上述偏振片的一面或两面的透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、隔水性、各向同性等优异的材料。例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。另外，聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯·丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或上述聚合物的共混物等也可以作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子举出。在透明保护膜中也可以包含1种以上的任意合适的添加剂。作为添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电干扰剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，有可能无法充分地体现出热塑性树脂本来具有的高透明性等。

另外，作为透明保护膜，可以举出日本特开2001－343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜，例如(A)含有在侧链中具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链中具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例可以举出含有由异丁烯和N－甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可以使用由树脂组合物的混合挤出品等构成的膜。这些膜由于相位差小，光弹性系数小，因此可以消除由偏振膜的变形造成的不均等不佳状况，另外由于透湿度小，因此加湿耐久性优异。

上述偏振膜中，所述透明保护膜的透湿度优选为150g/m²/24h以下。根据该构成，空气中的水分难以进入偏振膜中，可以抑制偏振膜自身的水分率变化。其结果是，可以抑制因保存环境而产生的偏振膜的卷曲、尺寸变化。

作为形成设于上述偏振片的一面或两面的透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、隔水性、各向同性等优异的材料，特别是更优选透湿度为150g/m²/24h以下的材料，特别优选140g/m²/24h以下的材料，进一步优选120g/m²/24h以下的材料。透湿度可以利用实施例中记载的方法求出。

作为满足所述低透湿度的透明保护膜的形成材料，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；芳酯系树脂；尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、具有环系或降冰片烯结构的环状烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、或它们的混合体。在所述树脂当中，优选聚碳酸酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂，特别优选环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂。

透明保护膜的厚度可以适当地确定，然而一般从强度、处置性等操作性、薄层性等方面出发，为1～100μm左右。特别是优选为1～80μm，更优选为3～60μm。

而且，在偏振片的两面设置透明保护膜时，可以在其表背面使用由相同的聚合物材料构成的透明保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等构成的透明保护膜。作为透明保护膜的组合，从透湿度的观点出发，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜与环状聚烯烃系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜与环状聚烯烃系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜与(甲基)丙烯酸系树脂膜的组合。通过在偏振片的两面设置透湿度小的透明保护膜，水分就难以进入偏振膜中，可以得到耐水性特别优异的偏振膜。

可以在上述透明保护膜的不胶粘偏振片的面，设置硬涂层、防反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等功能层。而且，上述硬涂层、防反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等功能层除了可以设于透明保护膜本身以外，也可以另行作为与透明保护膜不同的构件设置。

＜光学膜＞

本发明的偏振膜在实际使用时可以作为与其他的光学层层叠而得的光学膜使用。对于该光学层没有特别限定，然而例如可以使用1层或2层以上的反射板或半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波长板)、视角补偿膜等液晶显示装置等的形成中有时使用的光学层。特别是，优选在本发明的偏振膜上再层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上再层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜上再层叠视角补偿膜而成的宽视角偏振膜、或在偏振膜上再层叠亮度提高膜而成的偏振膜。

在偏振膜上层叠上述光学层而得的光学膜可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次逐个层叠的方式来形成，而预先进行层叠制成光学膜的方式因品质的稳定性、组装操作性等优异而具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠中可以使用粘合层等适当的胶粘方法。在上述的偏振膜或其他光学膜的胶粘时，它们的光学轴可以根据所需的相位差特性等设为适当的配置角度。

在前述的偏振膜、或至少层叠有1层偏振膜的光学膜中，也可以设置用于与液晶单元等其他构件胶粘的粘合层。形成粘合层的粘合剂没有特别限制，例如可以适当地选择使用以丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基础聚合物的粘合剂。特别优选使用丙烯酸类粘合剂之类的光学透明性优异、显示出适度的润湿性、凝聚性和胶粘性的粘合特性、耐候性、耐热性等优异的粘合剂。

粘合层也可以作为不同组成或种类等的物质的重叠层设于偏振膜或光学膜的一面或两面。另外，在设于两面的情况下，也可以在偏振膜或光学膜的表背面采用不同组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、胶粘力等适当地确定，一般为1～500μm，优选为1～200μm，特别优选为1～100μm。

对于粘合层的露出面，出于在用于实际使用之前的期间，防止其污染等目的，临时贴附间隔件而覆盖。由此，可以防止在通常的处置状态下与粘合层接触。作为间隔件，除了上述厚度条件以外，例如可以使用将塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片或金属箔、它们的层压体等适当的纸张状物根据需要用有机硅系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适当的剥离剂进行涂覆处理而得的材料等依照以往方法得到的适当的材料。

＜图像显示装置＞

本发明的偏振膜或光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以依照以往方法来进行。即，液晶显示装置一般是通过将液晶单元和偏振膜或光学膜、以及根据需要使用的照明系统等构成部件适当地组装并装入驱动电路等而形成，本发明中除了使用本发明的偏振膜或光学膜这一点以外没有特别限定，可以依照以往方法。对于液晶单元，例如也可以使用TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。

可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示装置、或在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适当的液晶显示装置。该情况下，本发明的偏振膜或光学膜可以设于液晶单元的一侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜时，它们既可以相同，也可以不同。此外，在液晶显示装置的形成时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适当的部件。

[实施例]

以下将记述本发明的实施例，然而本发明的实施方式并不限定于这些实施例。

制造例1

＜聚乙烯醇系偏振片X的制作＞

将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％的厚75μm的聚乙烯醇膜在30℃的温水中浸渍60秒而使之溶胀。然后，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，一边拉伸到3.5倍一边将膜染色。其后，在65℃的硼酸酯水溶液中，以使总拉伸倍率为6倍的方式进行拉伸。拉伸后，在40℃的烘箱中进行3分钟干燥，得到聚乙烯醇系偏振片X(厚度23μm)。

制造例2

＜聚乙烯醇系薄型偏振片Y的制作＞

为了制作薄型偏振片Y，首先，通过对在非晶性PET基材成膜有24μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸层叠体，然后，通过对拉伸层叠体进行染色而生成着色层叠体，继而通过对着色层叠体进行拉伸温度65度的硼酸水中拉伸而生成包含以使总拉伸倍率为5.94倍的方式与非晶性PET基材一体化拉伸了的10μm厚的PVA层的光学膜层叠体。利用此种2段拉伸将在非晶性PET基材上成膜的PVA层的PVA分子高次地取向，可以生成包含厚10μm的PVA层的光学膜层叠体，所述光学膜层叠体构成将通过染色而吸附的碘作为多碘离子络合物沿一个方向高次地取向了的聚乙烯醇系薄型偏振片Y。

＜透明保护膜＞

透明保护膜A：将日本特开2010－284840号公报的制造例1中记载的酰亚胺化MS树脂100重量份及三嗪系紫外线吸收剂(ADEKA公司制、商品名：T－712)0.62重量份利用2轴混炼机在220℃混合，制作出树脂颗粒。使所得的树脂颗粒在100.5kPa、100℃干燥12小时，利用单轴的挤出机在模头温度270℃从T型模头中挤出而成形为膜状(厚160μm)。再将该膜沿其运送方向在150℃的气氛下拉伸(厚80μm)，然后涂布包含水性氨基甲酸酯树脂的易胶粘剂后，沿与膜运送方向正交的方向在150℃的气氛下拉伸，得到厚40μm(透湿度58g/m²/24h)的透明保护膜A。

透明保护膜B：使用了对厚55μm的环状聚烯烃膜(日本Zeon公司制：ZEONOR，透湿度11g/m²/24h)实施了电晕处理的膜。

透明保护膜C：使用了对厚80μm的PET膜(东洋纺织公司制，透湿度13g/m²/24h)的贴合面使用氨基甲酸酯树脂实施了易胶粘处理的膜。

＜透明保护膜的透湿度＞

透湿度的测定是依照JIS Z0208的透湿度试验(杯式法)测定。将切割为直径60mm的样品安放在加入了约15g的氯化钙的透湿杯中，放入温度40℃、湿度90％R.H.的恒温机中，测定静置24小时前后的氯化钙的重量增加，由此求出透湿度(g/m²/24h)。

＜活性能量射线＞

作为活性能量射线，使用了可见光线(封入镓的金属卤化物灯)照射装置：FusionUV Sysyems，Inc公司制Light HAMMER10灯管：V灯管峰值照度：1600mW/cm²、累积照射量1000/mJ/cm²(波长380～440nm)。而且，可见光线的照度是使用Solatell公司制Sola－Check系统测定。

实施例1～5及比较例1～2

(活性能量射线固化型胶粘剂组合物的制备)

依照表1中记载的配合表，将各成分混合并在50℃搅拌1小时，得到实施例1～5及比较例1～2的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。

(偏振膜的制作)

在上述透明保护膜A、B或C上，使用MCD涂布机(富士机械公司制)(单元形状：蜂窝状、凹版辊线数：1000条/inch、转速140％/相对于生产线速度)，以达到表1中记载的胶粘剂层厚度的方式涂布实施例1～5或比较例1～2的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，在使用偏振片X的情况下，在其两面利用辊压机贴合透明保护膜。另一方面，在使用薄型偏振片Y的情况下，仅在与PVA层相反一面利用辊压机贴合透明保护膜。其后，从所贴合的透明保护膜侧(在使用偏振片X的情况下是两侧)，使用IR加热器加温到50℃，向两面照射上述可见光线而使实施例1～5及比较例1～2的活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化后，在70℃进行3分钟热风干燥，得到在偏振片的两侧具有透明保护膜的偏振膜。贴合的生产线速度为25m/min。

对上述实施例及比较例中得到的偏振膜进行了以下的评价。将评价结果表示于表1中。

＜胶粘剂层的成分倾斜结构的确认＞

在对透明保护膜进行机械切削而使胶粘剂层露出后，交替地反复进行使用了团簇离子的蚀刻、和TOF－SIMS测定，由此实施了胶粘剂层的厚度方向分析。TOF－SIMS使用了Ulvac－Phi公司制“TRIFTV”。对各成分选定特有的二次离子，比较该二次离子的厚度方向的强度比，由此确定了在厚度方向部位偏在的成分。评价是通过算出将胶粘剂层厚度方向中心部的logPow为－1～1的A成分的比例设为1时的、胶粘剂层的偏振片侧界面中的A成分的比率而进行。在胶粘剂层的偏振片侧界面中的A成分的比率大于1的情况下，意味着胶粘剂层的在偏振片侧的A成分的浓度高。将评价结果表示于表1中。

＜活性能量射线固化型胶粘剂组合物的温度测定＞

对涂布有胶粘剂组合物的透明保护膜的表面利用FLIR公司制热成像仪“FLIR－E49001”进行了测定。而且，由于所涂布的胶粘剂层相对于透明保护膜而言是非常薄的膜，因此可以推定胶粘剂组合物的温度在刚刚涂布后是与透明保护膜同等的温度。

＜胶粘力＞

将各例中得到的偏振膜以在与偏振片的拉伸方向平行的方向上为200mm、正交的方向上为20mm的大小切出，在透明保护膜与偏振片之间用切刀刻出切口，使偏振膜贴合于玻璃板上。利用拉幅机，沿90度方向将透明保护膜与偏振片以500mm/min剥离速度剥离，测定出其剥离强度。另外，对剥离后的剥离面的红外吸收光谱利用ATR法进行测定，基于下述的基准评价了剥离界面。

A：透明保护膜的凝聚破坏

B：透明保护膜/胶粘剂层间的界面剥离

C：胶粘剂层/偏振片间的界面剥离

D：偏振片的凝聚破坏

在上述基准中，A及D由于胶粘力为膜的凝聚力以上，因此意味着胶粘力非常优异。另一方面，B及C意味着透明保护膜/胶粘剂层(胶粘剂层/偏振片)界面的胶粘力不足(胶粘力差)。考虑到这些情况，将A或D时的胶粘力设为○，将A·B(同时发生“透明保护膜的凝聚破坏”和“透明保护膜/胶粘剂层间的界面剥离”)或A·C(同时发生“透明保护膜的凝聚破坏”和“胶粘剂层/偏振片间的界面剥离”)时的胶粘力设为△，将B或C时的胶粘力设为×。

＜胶粘耐久性(温水浸渍试验)＞

将各例中得到的偏振膜切割为在偏振片的拉伸方向上为50mm、在垂直方向上为25mm的长方形。将该偏振膜在60℃的温水中浸渍6小时后，利用放大镜目视测定出剥离下的长度。测定采用了从发生剥离的部分的截面算起的垂直距离的最大值(mm)。

＜胶粘耐久性(耐水剥离力)＞

将各例中得到的偏振膜以在与偏振片的拉伸方向平行的方向上为200mm、正交方向上为20mm的大小切出。将该偏振膜在23℃的纯水中浸渍24小时后，从纯水中取出，用干布擦拭后，在透明保护膜与偏振片之间用切刀刻出切口，使偏振膜与玻璃板贴合。对于从纯水中取出直到评价的操作，在1分钟以内进行。以后进行与上述＜胶粘力＞相同的评价。

[表1]

表1中，所使用的化合物表示：

4HBA：丙烯酸4－羟丁酯、logPow＝0.68、大阪有机化学工业公司制、

HEAA：羟乙基丙烯酰胺、logPow＝－0.56、兴人公司制、

ACMO：丙烯酰基吗啉、logPow＝0.20、兴人公司制、

FANCRYL FA511AS：丙烯酸二环戊烯酯、logPow＝2.26、日立化成公司制、

LIGHT ACRYLATE DCP－A：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、logPow＝3.05、共荣社化学公司制、

LIGHT ACRYLATE 1，9ND－A：1，9－壬二醇二丙烯酸酯、logPow＝3.68、共荣社化学公司制、

FANCRYL FA－P324A：双酚A PO4摩尔改性二丙烯酸酯、logPow＝6.43、日立化成公司制、

Aronix M－220：三丙二醇二丙烯酸酯、logPow＝1.68、东亚合成公司制、

Aronix M－5700：丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、logPow＝1.17、东亚合成公司制、

ARUFON UG－4010：使(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物、东亚合成公司制、

NIKANOL Y－1000：二甲苯树脂、FUDOW公司制

IRGACURE907：2－甲基－1－(4－甲硫基苯基)－2－吗啉基1－丙酮、BASF公司制、

KAYACURE DETX－S：二乙基噻吨酮、日本化药公司制、

IRGACURE184：1－羟基环己基苯基甲酮、BASF公司制。

实施例6

制备出含有以下的化合物的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。

第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物(液粘度10mPa·s/25℃)；HEAA 94重量％、IRGACURE907 3重量％、KAYACURE DETX－S 3重量％

第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物(液粘度350mPa·s/25℃)；LIGHTACRYLATE 1，9ND－A 94重量％、IRGACURE9073重量％、KAYACURE DETX－S 3重量％

(偏振膜的制作)

在薄型偏振片Y的PVA层面，涂布第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物(胶粘剂层厚度0.3μm)。另外，在透明保护膜A的贴合面，涂布第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物(胶粘剂层厚度0.7μm)，此后利用辊压机使它们贴合。第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物与第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物的比例为30：70。其后，从所贴合的透明保护膜侧，使用IR加热器加温到50℃，向两面照射上述可见光线而使第一及第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化后，在70℃进行3分钟热风干燥，得到在偏振片的两侧具有透明保护膜的偏振膜。贴合的生产线速度为25m/min。

对上述实施例6中得到的偏振膜，进行了与薄型偏振片Y及透明保护膜A的胶粘力的评价。另外，进行了第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物与薄型偏振片Y的接触角、以及第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物与透明保护膜Y的接触角的评价。而且，对于接触角的评价，是基于JIS－K 6768进行。将评价结果表示于表2中。

[表2]

＜储能模量＞

储能模量是使用TA Instruments制动态粘弹性测定装置RSAIII在以下的测定条件下测定。

样品尺寸：宽10mm、长30mm、

夹具距离20mm、

测定模式：拉伸、频率：1Hz、升温速度：5℃/分钟

进行动态粘弹性的测定，采用了储能模量的25℃的测定值。

实施例7～15及比较例3

(活性能量射线固化型胶粘剂组合物的制备)

依照表3中记载的配合表，将各成分混合并在50℃搅拌1小时，得到实施例7～15及比较例3的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。

[表3]

表3中，所使用的化合物表示：

TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯、东亚合成公司制(Aronix M－220)、

金属醇盐及金属螯合物表示：

TC－750：乙酰乙酸乙酯螯合物(有机基团的碳原子数6)、MatsumotoFinechemical公司制；

TC－100：乙酰丙酮钛(有机基团的碳原子数5)、Matsumoto Finechemical公司制；

TA－30：辛氧基钛(有机基团的碳原子数8)、Matsumoto Finechemical公司制；

D20：丁氧基钛(有机基团的碳原子数4)、信越有机硅公司制；

ZA65：丁氧基锆(有机基团的碳原子数4)、Matsumoto Finechemical公司制；

Aluminum Chelate M：(乙酰乙酸烷基酯基)二异丙酯(有机基团的碳原子数4以上)、川研FineChemical公司制；

乙烯基醚化合物表示：

VEEA：丙烯酸2－(2－乙烯氧基乙氧基)乙酯、日本触媒公司制；

光产酸剂表示：

CPI－100P、Sun－Apro公司制。

实施例16～19及比较例4～7

(活性能量射线固化型胶粘剂组合物的制备)

依照表4中记载的配合表，将各成分混合并在50℃搅拌1小时，得到实施例16～19及比较例4～7的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。

[表4]

表4中，含烷氧基硅烷基的化合物表示：

TA聚合物SA100S：主链(甲基)丙烯酸系聚合物型、Kaneka公司制

X－MAP SA110S：主链(甲基)丙烯酸系聚合物型、Kaneka公司制

X－40－9225：低聚物型含烷氧基硅烷基的化合物、信越有机硅公司制、

KR－213：低聚物型含烷氧基硅烷基的化合物、信越有机硅公司制、

KC－89S：低分子量含烷氧基硅烷基的化合物、信越有机硅公司制、

KBM403：低分子量含烷氧基硅烷基的化合物、信越有机硅公司制。

Claims

1.一种偏振膜的制造方法，其特征在于，是在偏振片的至少一面夹隔着胶粘剂层层叠有透明保护膜的偏振膜的制造方法，

所述胶粘剂层是由向活性能量射线固化型胶粘剂组合物照射活性能量射线而得的固化物层形成的层，

所述的偏振膜的制造方法包括：

第一涂布工序，在所述偏振片的贴合面，涂布含有表示辛醇/水分配系数的logPow为－1～1的A成分的第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物；

第二涂布工序，在所述透明保护膜的贴合面，涂布含有logPow为2～7的B成分的第二活性能量射线固化型胶粘剂组合物；

贴合工序，使所述偏振片及所述透明保护膜贴合；以及

胶粘工序，从所述偏振片面侧或所述透明保护膜面侧照射活性能量射线，使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，夹隔着由此得到的所述胶粘剂层，使所述偏振片及所述透明保护膜胶粘，

在所述胶粘工序后形成的所述胶粘剂层的在所述偏振片侧的所述A成分的浓度高。

2.根据权利要求1所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有(甲基)丙烯酰胺衍生物作为所述A成分。

3.根据权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯作为所述B成分。

4.根据权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有将(甲基)丙烯酸系单体聚合而成的丙烯酸系低聚物。

5.根据权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有含羟基的光聚合引发剂。

6.根据权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物。

7.根据权利要求6所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述第一活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述有机金属化合物。

8.根据权利要求6所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物所含有的所述有机金属化合物的金属为钛。

9.根据权利要求6所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述金属醇盐作为所述有机金属化合物，所述金属醇盐所具有的有机基团的碳原子数为6以上。

10.根据权利要求6所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有所述金属螯合物作为所述有机金属化合物，所述金属螯合物所具有的有机基团的碳原子数为4以上。

11.根据权利要求1或2所述的偏振膜的制造方法，所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有粘度为15mPa·s以上的含烷氧基硅烷基的化合物。

12.根据权利要求11所述的偏振膜的制造方法，其中，

所述含烷氧基硅烷基的化合物的主链为丙烯酸系聚合物结构。

13.根据权利要求4所述的偏振膜的制造方法，其中，

使所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而得的胶粘剂层的25℃时的储能模量为1.0×10⁷Pa以上。