CN108026196B - 含有有机金属化合物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种液体稳定性优异、可使用时间长且生产率也优异的含有有机金属化合物的组合物。本发明的含有有机金属化合物的组合物的特征在于，含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)、以及具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)。有机金属化合物(A)的金属优选为钛，聚合性化合物(B)优选为自由基聚合性化合物。

Description

含有有机金属化合物的组合物
技术领域
本发明涉及含有有机金属化合物及聚合性化合物的含有有机金属化合物的组合物。
背景技术
有机金属化合物可以用于各种用途，例如可以作为单体或聚合物的酯化、缩聚化、聚烯烃化、硅氧烷固化等的催化剂、作为无机涂料、耐热涂料的交联剂、或作为底漆材料、氧化钛膜材料使用。
例如，在下述专利文献1中，公开有在用于液晶显示元件、有机EL显示器用途的感光性组合物中配合了含有烷氧基的金属化合物的例子。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014－56122号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明人等发现，在有机金属化合物当中，特别是将选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物添加到例如活性能量射线固化性成分中时，有助于实现非常优异的胶粘性、耐水性提高。然而判明，该有机金属化合物的反应性高，会与大气中的水分、或所添加的组合物原料微量含有的水分接触，引起水解反应和自缩合反应，由此使得稳定性低。此处，本发明人等对包括所述专利文献1在内的文献进行了调查，结果发现，没有以高水平提高了含有有机金属化合物的组合物的液体稳定性的报告例，在使用有机金属化合物的情况下，存在有应该提高其稳定性的新的课题。
本发明是鉴于上述实际情况而开发的，其目的在于，提供液体稳定性优异、可使用时间长且生产率也优异的含有有机金属化合物的组合物。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，利用下述的含有有机金属化合物的组合物，可以达成上述目的，从而解决了本发明。
即，本发明涉及一种含有有机金属化合物的组合物，其特征在于，含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)、以及具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选所述有机金属化合物(A)的金属为钛。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选作为所述有机金属化合物(A)含有所述金属醇盐，所述金属醇盐所具有的有机基的碳原子数为4以上。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选作为所述有机金属化合物(A)含有所述金属螯合物，所述金属螯合物所具有的有机基的碳原子数为4以上。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选在所述含有有机金属化合物的组合物中，所述有机金属化合物(A)的比例为5～90重量％。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选聚合性化合物(B)为自由基聚合性化合物。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选所述聚合性化合物(B)的分子量为100(g/mol)以上。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选所述聚合性化合物(B)为夹隔着可以包含氧的碳原子数1～20的有机基具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物。
在所述含有有机金属化合物的组合物中，优选在所述含有有机金属化合物的组合物中，在将所述有机金属化合物(A)的总量设为α(mol)时，所述聚合性化合物(B)的含量为0.25α(mol)以上。
发明效果
包含有机金属化合物(A)的组合物由于液体稳定性不稳定的原因，无论在何种用途中，都有可使用时间变短、生产率恶化的趋势。对此可以推测其原因之一是，有机金属化合物(A)的反应性高，与大气中的水分、或组合物中微量含有的水分接触，引起水解反应和自缩合反应，其结果是，产生自凝聚而使组合物液白浊化(凝聚物的产生、相分离、沉淀)。然而在本发明中，由于在含有金属化合物的组合物中，与有机金属化合物(A)一起还含有具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)，因此可以抑制有机金属化合物(A)的水解反应和自缩合反应，大幅度提高组合物中的有机金属化合物(A)的液体稳定性。虽然可以获得该效果的理由不明，然而可以推测是以下的理由(1)～(2)。
(1)聚合性化合物(B)所具有的羧基与有机金属化合物(A)所具有的金属牢固地键合和/或配位，金属的电子密度升高，可以减小吸引水分子等其他配体的力。
(2)由于具有羧基的聚合性化合物(B)还具有聚合性官能团，体积大，因此聚合性化合物(B)夹隔着羧基与有机金属化合物(A)键合和/或配位后，其他的配体难以靠近金属。
如前所述，在含有有机金属化合物的组合物中，聚合性化合物(B)所具有的羧基与有机金属化合物(A)所具有的金属牢固地结合和/或配位，由此使得有机金属化合物(A)稳定化。此处，如果仅使有机金属化合物(A)及聚合性化合物(B)混合、反应，则它们的反应率和/或配位率大幅度提高，所得的含有有机金属化合物的组合物会以高浓度含有有机金属化合物(A)与聚合性化合物(B)的反应物和/或配位物。因而，所得的含有有机金属化合物的组合物的有机金属化合物(A)的稳定性极高，即使在其他的成分、例如活性能量射线固化性成分中添加、混合了含有有机金属化合物的组合物的情况下，有机金属化合物的稳定性也同样地变高。
如上所述，本发明的含有有机金属化合物的组合物由于所含有的有机金属化合物(A)的稳定性明显优异，因此在用于多种用途中时，例如在用于作为含有活性能量射线固化性成分的胶粘剂组合物的原料之一、或用于催化剂、交联剂等各种用途中时，液体稳定性优异，可以提高可使用时间。
具体实施方式
本发明的含有有机金属化合物的组合物含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)、以及具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)。
＜选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)＞
金属醇盐是在金属上键合有至少一个以上的作为有机基的烷氧基的化合物，金属螯合物是在金属上夹隔着氧原子键合或配位有有机基的化合物。作为金属优选钛、铝、锆。其中，例如在作为含有活性能量射线固化性成分的胶粘剂组合物的原料之一使用的情况下，从提高该胶粘剂层的胶粘耐水性的观点考虑，作为有机金属化合物的金属更优选钛。
在本发明的含有有机金属化合物的组合物作为有机金属化合物含有金属醇盐的情况下，优选使用金属醇盐所具有的有机基的碳原子数为3以上的金属醇盐，更优选含有4个以上的金属醇盐。如果碳原子数为2以下，则会有含有有机金属化合物的组合物的可使用时间变短、并且例如在作为含有活性能量射线固化性成分的胶粘剂组合物的原料之一使用时胶粘耐水性的提高效果变低的情况。作为碳原子数为4以上的有机基，例如可以举出丁氧基，可以合适地使用。作为合适的金属醇盐的例子，例如可以举出钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四辛酯、钛酸叔戊酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四硬脂基酯、四异丙醇锆、四正丁醇锆、四辛醇锆、四叔丁醇锆、四丙醇锆、仲丁醇铝、乙醇铝、异丙醇铝、丁醇铝、二异丙醇单仲丁醇铝、单仲丁氧基二异丙氧基铝等。其中，优选钛酸四丁酯。
在本发明的含有有机金属化合物的组合物作为有机金属化合物含有金属螯合物的情况下，优选含有金属螯合物所具有的有机基的碳原子数为4以上的金属螯合物。如果碳原子数为3以下，则会有含有有机金属化合物的组合物的可使用时间变短、并且例如在作为含有活性能量射线固化性成分的胶粘剂组合物的原料之一使用时胶粘耐水性的提高效果变低的情况。作为碳原子数为4以上的有机基，例如可以举出乙酰丙酮基、乙基乙酰乙酸酯基、异硬脂酯基、辛二醇基等。它们当中，例如如果是作为含有活性能量射线固化性成分的胶粘剂组合物的原料之一使用时，则从提高胶粘剂层的胶粘耐水性的观点考虑，作为有机基优选乙酰丙酮基或乙基乙酰乙酸酯基。作为合适的金属螯合物的例子，例如可以举出乙酰丙酮钛、辛二醇钛、四乙酰丙酮钛、乙基乙酰乙酸钛、多羟基硬脂酸钛、二丙氧基－双(乙酰丙酮)钛、二丁氧基－双(辛二醇)钛、二丙氧基－双(乙基乙酰乙酸)钛、乳酸钛、二乙醇胺钛、三乙醇胺钛、二丙氧基－双(乳酸)钛、二丙氧基－双(三乙醇胺)钛、二正丁氧基－双(三乙醇胺)钛、三正丁氧基单硬脂酸钛、二异丙氧基·双(乙基乙酰乙酸)钛、二异丙氧基·双(乙酰乙酸)钛、二异丙氧基·双(乙酰丙酮)钛、磷酸钛化合物、乳酸钛铵盐、1，3－丙二氧基双(乙基乙酰乙酸)钛、十二烷基苯磺酸钛化合物、氨基乙基氨基乙醇钛、四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆、乙酰丙酮双乙基乙酰乙酸锆、乙酸锆、三正丁氧基乙基乙酰乙酸锆、二正丁氧基双(乙基乙酰乙酸)锆、正丁氧基三(乙基乙酰乙酸)锆、四(正丙基乙酰乙酸)锆、四(乙酰丙酮乙酸)锆、四(乙基乙酰乙酸)锆、乙基乙酰乙酸铝、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮双乙基乙酰乙酸铝、二异丙氧基乙基乙酰乙酸铝、二异丙氧基乙酰丙酮铝、异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)铝、异丙氧基双(乙酰丙酮)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、三(乙酰丙酮)铝、单乙酰丙酮·双(乙基乙酰乙酸)铝。其中，优选乙酰丙酮钛、乙基乙酰乙酸钛。
作为本发明中可以使用的有机金属化合物，在上述以外还可以举出辛酸锌、月桂酸锌、硬脂酸锌、辛酸锡等有机羧酸金属盐、乙酰丙酮锌螯合物、苯甲酰丙酮锌螯合物、二苯甲酰甲烷锌螯合物、乙酰乙酸乙酯锌螯合物等锌螯合物化合物等。
本发明中，在含有有机金属化合物的组合物中，有机金属化合物(A)的比例优选为5～90重量％，更优选为10～80重量％。这是因为，在大于90重量％的配合量的情况下，含有有机金属化合物的组合物的保存稳定性有可能恶化。另外，在小于5重量％的情况下，无法充分地发挥其效果。
＜具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)＞
聚合性化合物(B)具有聚合性官能团及羧基。所含有的聚合性官能团及羧基可以均为一个，也可以为两个以上。
作为聚合性官能团没有特别限定，可以举出含有碳－碳双键的基团、环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等。
作为聚合性官能团，特别是优选以下述通式(I)：
H2C＝C(R1)－COO－(I)
(式中，R1表示氢或碳原子数1～20的有机基。)、或下述式(II)：
H2C＝C(R2)－R3－(II)
(式中，R1表示氢或碳原子数1～20的有机基，R3表示直接键合或碳原子数1～20的有机基。)表示的自由基聚合性官能团，特别优选R1或R2为氢或甲基的自由基聚合性官能团。
聚合性化合物(B)中的羧基的键合位置没有特别限定，然而从提高组合物中的有机金属化合物(A)的液体稳定性的观点考虑，与自由基聚合性官能团及羧基直接键合的(甲基)丙烯酸相比，优选自由基聚合性官能团夹隔着可以包含氧的碳原子数1～20的有机基与羧基键合的自由基聚合性化合物。
另外，从提高组合物中的有机金属化合物(A)的液体稳定性的观点考虑，优选聚合性化合物(B)的分子量大，在与有机金属化合物(A)键合和/或配位时，体积大，在配位其他的配体时，会成为立体阻碍。因聚合性化合物(B)成为立体阻碍，有机金属化合物(A)的配体交换反应及水解反应、缩合反应的反应速度降低，使得有机金属化合物稳定化。因而，聚合性化合物(B)的分子量优选为100(g/mol)以上，更优选为125(g/mol)以上，进一步优选为150(g/mol)以上，特别优选为200(g/mol)以上，最优选为250(g/mol)以上。聚合性化合物(B)的分子量的上限没有特别限定，然而优选为400(g/mol)以下，更优选为350(g/mol)以下。
另外，从提高组合物中的有机金属化合物(A)的液体稳定性的观点考虑，聚合性化合物(B)优选为夹隔着可以包含氧的碳原子数1～20的有机基具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物。作为此种有机基，例如可以举出烷基、烯基、炔基、烷叉基、脂环基、不饱和脂环基、烷基酯基、芳香族酯基、酰基、羟基烷基、亚烷氧基，可以单独键合或键合多个相同的有机基，或者键合多个不同的有机基。作为聚合性化合物(B)的具体例，例如可以举出丙烯酸β－羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、甲基丙烯酸β－羧基乙酯、2－丙烯酰氧基乙基－琥珀酸、2－丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、ω－羧基－聚己内酯单丙烯酸酯、2－丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基氧基邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸、2－甲基丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸等。
从提高组合物中的有机金属化合物(A)的液体稳定性的观点考虑，在含有有机金属化合物的组合物中，在将有机金属化合物(A)的总量设为α(mol)时，聚合性化合物(B)的含量优选为0.25α(mol)以上，更优选为0.35α(mol)以上，进一步优选为0.5α(mol)以上，特别优选为1α(mol)以上。如果聚合性化合物(B)的含量过少，则有机金属化合物(A)的稳定化不充分，水解反应和自缩合反应容易推进，会有可使用时间变短的情况。需要说明的是，相对于有机金属化合物(A)的总量α(mol)而言的聚合性化合物(B)的含量的上限优选小于200α(mol)，更优选小于100α(mol)，进一步优选小于20α(mol)，特别优选小于6α(mol)。如果聚合性化合物(B)的含量过多，则有机金属化合物被过度地稳定化，由此例如在配合于偏振膜用固化型胶粘剂组合物中的情况下，容易阻碍与偏振片及胶粘剂层的反应，其结果是，会有胶粘性、耐水性变差的情况。
本发明的含有有机金属化合物的组合物由于所含有的有机金属化合物(A)的稳定性明显优异，因此可以用于多种用途，例如可以用于催化剂、交联剂等各种用途。作为其用途的一例，以下给出作为含有活性能量射线固化性成分的胶粘剂组合物的原料之一使用的例子。但是，本发明的含有有机金属化合物的组合物的用途并不限定于胶粘剂用途。
在将本发明的含有有机金属化合物的组合物用于胶粘剂组合物中、特别是用于将偏振片与透明保护膜夹隔着胶粘剂层层叠的偏振膜用固化型胶粘剂组合物中的情况下，该偏振膜用固化型胶粘剂组合物含有活性能量射线固化性成分(X)及含有有机金属化合物的组合物。该偏振膜用固化型胶粘剂组合物与偏振片和透明保护膜的胶粘性良好，即使在结露环境下等严酷的条件下，也能够形成耐水性优异的胶粘剂层，并且液体稳定性优异，可使用时间长且生产率也优异。对于能够获得此种效果的理由可以推测为以下的理由。
对于在夹隔着胶粘剂层在偏振片上层叠有透明保护膜的偏振膜被暴露于结露环境下的情况下，特别会在胶粘剂层与偏振片之间产生胶粘剥离的机理可以如下所示地推定。首先，透过了保护膜的水分扩散到胶粘剂层中，该水分向偏振片界面侧扩散。此处，以往的偏振膜中，对于胶粘剂层与偏振片之间的胶粘力，氢键和/或离子键的贡献度大，然而因扩散到偏振片界面侧的水分，界面处的氢键及离子键发生解离，其结果是，胶粘剂层与偏振片的胶粘力降低。由此，在结露环境下出现了在胶粘剂层与偏振片之间产生胶粘剥离的情况。
另一方面，本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物包含含有有机金属化合物的组合物，特别是包含选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)。该有机金属化合物(A)因水分的夹杂而成为活性的金属种，其结果是，有机金属化合物(A)与偏振片、以及构成胶粘剂层的活性能量射线固化性成分(X)双方强力地相互作用。由此，即使在偏振片与胶粘剂层的界面中存在水分，它们也会夹隔着有机金属化合物(A)强力地相互作用，因此偏振片与胶粘剂层之间的胶粘耐水性大幅度提高。
如前所述，有机金属化合物(A)对于胶粘剂层的胶粘性、耐水性提高有很大贡献，然而包含该化合物的组合物因液体稳定性变得不稳定而有可使用时间变短、生产率恶化的趋势。然而，在本发明中，由于在含有有机金属化合物的组合物中，聚合性化合物(B)所具有的羧基与有机金属化合物(A)所具有的金属牢固地键合和/或配位，由此将有机金属化合物(A)极为良好地稳定化，因此可以抑制有机金属化合物(A)的水解反应和自缩合反应，大幅度提高组合物中的有机金属化合物(A)的液体稳定性。
＜活性能量射线固化性成分(X)＞
作为本发明的含有有机金属化合物的组合物的应用用途之一的偏振膜用固化型胶粘剂组合物作为固化性成分含有活性能量射线固化性成分(X)。
作为活性能量射线固化性成分(X)，可以合适地使用电子束固化型、紫外线固化型、可见光固化型等活性能量射线固化型。此外，紫外线固化型、可见光固化型胶粘剂组合物可以区分为自由基聚合固化型胶粘剂组合物和阳离子聚合型胶粘剂组合物。本发明中，可以将波长范围10nm～小于380nm的活性能量射线表示为紫外线，将波长范围380nm～800nm的活性能量射线表示为可见光。
＜1：自由基聚合固化型胶粘剂组合物＞
作为所述固化性成分，例如可以举出自由基聚合固化型胶粘剂组合物中所用的自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可以举出具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等碳－碳双键的自由基聚合性的官能团的化合物。这些固化性成分可以使用单官能自由基聚合性化合物或二官能以上的多官能自由基聚合性化合物的任意一种。另外，这些自由基聚合性化合物可以单独使用1种，或组合使用2种以上。作为这些自由基聚合性化合物，例如适合为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。需要说明的是，本发明中，所谓(甲基)丙烯酰基，是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，“(甲基)”在以下为相同的意味。
《单官能自由基聚合性化合物》
作为单官能自由基聚合性化合物，例如可以举出具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。从确保与偏振片、各种透明保护膜的胶粘性的方面考虑，另外，从聚合速度快、生产率优异这一点考虑，优选(甲基)丙烯酰胺衍生物。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例，例如可以举出N－甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N－二乙基(甲基)丙烯酰胺、N－异丙基(甲基)丙烯酰胺、N－丁基(甲基)丙烯酰胺、N－己基(甲基)丙烯酰胺等含有N－烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N－羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N－羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基－N－丙烷(甲基)丙烯酰胺等含有N－羟烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有N－氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N－甲氧基甲基丙烯酰胺、N－乙氧基甲基丙烯酰胺等含有N－烷氧基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有N－巯基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；等。另外，作为(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成杂环的含有杂环的(甲基)丙烯酰胺衍生物，例如可以举出N－丙烯酰基吗啉、N－丙烯酰基哌啶、N－甲基丙烯酰基哌啶、N－丙烯酰基吡咯烷等。
在所述(甲基)丙烯酰胺衍生物当中，从与偏振片、各种透明保护膜的胶粘性的方面考虑，优选含有N－羟烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物，特别优选N－羟乙基(甲基)丙烯酰胺。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，例如可以举出具有(甲基)丙烯酰氧基的各种(甲基)丙烯酸衍生物。具体而言，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2－甲基－2－硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3－戊基酯、(甲基)丙烯酸2，2－二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸4－甲基－2－丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1－20)烷基酯类。
另外，作为所述(甲基)丙烯酸衍生物，例如可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸2－异冰片基酯、(甲基)丙烯酸2－降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5－降冰片烯－2－基－甲酯、(甲基)丙烯酸3－甲基－2－降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等多环式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2－甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3－甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、烷基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯；等。
另外，作为所述(甲基)丙烯酸衍生物，可以举出(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟基己酯、(甲基)丙烯酸8－羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10－羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12－羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸[4－(羟基甲基)环己基]甲酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4－羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚等含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3－氯－2－羟基丙酯等含有卤素的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸3－氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－甲基－氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－乙基－氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－丁基－氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3－己基－氧杂环丁烷基甲酯等含有氧杂环丁烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、丁内酯(甲基)丙烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯、或羟基特戊酸新戊二醇酯(甲基)丙烯酸加成物、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，例如可以举出N－乙烯基吡咯烷酮、N－乙烯基－ε－己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺系乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基系单体等。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物是在末端或分子中具有(甲基)丙烯酰基等活性双键基、并且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，例如可以举出乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。所述活性亚甲基优选为乙酰乙酰基。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例，例如可以举出(甲基)丙烯酸2－乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2－乙酰乙酰氧基－1－甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2－乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－氰基乙酰氧基乙酯、N－(2－氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N－(2－丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N－(4－乙酰乙酰氧基甲基苄基)丙烯酰胺、N－(2－乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
《多官能自由基聚合性化合物》
另外，作为二官能以上的多官能自由基聚合性化合物，例如可以举出作为多官能(甲基)丙烯酰胺衍生物的N，N’－亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10－癸二醇二丙烯酸酯、2－乙基－2－丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9，9－双[4－(2－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。作为具体例，优选ARONIXM－220(东亚合成公司制)、LIGHTACRYLATE 1，9ND－A(共荣社化学公司制)、LIGHT ACRYLATE DGE－4A(共荣社化学公司制)、LIGHT ACRYLATE DCP－A(共荣社化学公司制)、SR－531(Sartomer公司制)、CD－536(Sartomer公司制)等。另外，根据需要，可以举出各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、或各种(甲基)丙烯酸酯系单体等。需要说明的是，由于聚合速度快、生产率优异，而且在将树脂组合物制成固化物时的交联性优异，因此优选使固化性树脂组合物中含有多官能(甲基)丙烯酰胺衍生物。
从控制上述固化物的吸水率的方面考虑，另外，从满足偏振膜在严酷的加湿环境下的光学耐久性的方面考虑，优选自由基聚合性化合物含有所述多官能自由基聚合性化合物。在所述多官能自由基聚合性化合物当中，优选后述的logPow值高的化合物。
在将本发明的含有有机金属化合物的组合物配合到偏振膜用固化型胶粘剂组合物中的情况下，该胶粘剂组合物优选辛醇/水分配系数(以下称作logPow值)高的组合物。所谓logPow值，是表示物质的亲油性的指标，是指辛醇/水的分配系数的对数值。logPow高意味着属于亲油性，即，意味着吸水率低。虽然也可以测定logPow值(JIS－Z－7260记载的烧瓶浸透法(フラスコ浸とう法))，然而也可以利用计算算出。本说明书中，使用利用Cambridge Soft公司制ChemDraw Ultra计算出的logPow值。另外，胶粘剂组合物的logPow值可以利用下式计算。
胶粘剂组合物的logPow＝Σ(logPowi×Wi)
logPowi：组合物各成分的logPow值
Wi：(i成分的摩尔数)/(胶粘剂组合物的总摩尔数)
本发明的固化型胶粘剂组合物的logPow值优选为1以上，更优选为2以上，最优选为3以上。
作为logPow值高的自由基聚合性化合物，例如可以举出三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(logPow＝3.05)、(甲基)丙烯酸异冰片基酯(logPow＝3.27)等脂环(甲基)丙烯酸酯；1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯(logPow＝3.68)、1，10－癸二醇二丙烯酸酯(logPow＝4.10)等长链脂肪族(甲基)丙烯酸酯；羟基特戊酸新戊二醇酯(甲基)丙烯酸加成物(logPow＝3.35)、2－乙基－2－丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(logPow＝3.92)等多支链(甲基)丙烯酸酯；双酚A二(甲基)丙烯酸酯(logPow＝5.46)、双酚A环氧乙烷4摩尔加成物二(甲基)丙烯酸酯(logPow＝5.15)、双酚A环氧丙烷2摩尔加成物二(甲基)丙烯酸酯(logPow＝6.10)、双酚A环氧丙烷4摩尔加成物二(甲基)丙烯酸酯(logPow＝6.43)、9，9－双[4－(2－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(logPow＝7.48)、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯(logPow＝3.98)等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯；等。
对于自由基聚合性化合物，从兼顾与偏振片、各种透明保护膜的胶粘性和严酷环境下的光学耐久性的观点考虑，优选并用单官能自由基聚合性化合物和多官能自由基聚合性化合物。通常相对于自由基聚合性化合物100重量％，优选以单官能自由基聚合性化合物3～80重量％和多官能自由基聚合性化合物20～97重量％的比例并用。
＜自由基聚合固化型胶粘剂组合物的方式＞
在将本发明的含有有机金属化合物的组合物配合到偏振膜用固化型胶粘剂组合物中、将固化性成分作为活性能量射线固化性成分使用的情况下可以作为活性能量射线固化型胶粘剂组合物使用。所述活性能量射线固化型胶粘剂组合物在作为活性能量射线使用电子束等时，该活性能量射线固化型胶粘剂组合物无需含有光聚合引发剂，而在作为活性能量射线使用紫外线或可见光时，优选含有光聚合引发剂。
《光聚合引发剂》
使用自由基聚合性化合物时的光聚合引发剂可以根据活性能量射线适当地选择。在利用紫外线或可见光使之固化的情况下，使用紫外线或可见光裂解的光聚合引发剂。作为所述光聚合引发剂，例如可以举出苯偶酰、二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3，3′－二甲基－4－甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；4－(2－羟基乙氧基)苯基(2－羟基－2－丙基)酮、α－羟基－α，α′－二甲基苯乙酮、2－甲基－2－羟基苯丙酮、α－羟基环己基苯基酮等芳香族酮化合物；甲氧基苯乙酮、2，2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮、2，2－二乙氧基苯乙酮、2－甲基－1－[4－(甲硫基)－苯基]－2－吗啉基丙烷－1－酮等苯乙酮系化合物；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻丁醚、茴香偶姻甲醚等苯偶姻醚系化合物；联苯酰二甲基缩酮等芳香族缩酮系化合物；2－萘磺酰氯等芳香族磺酰氯系化合物；1－苯基－1，1－丙二酮－2－(o－乙氧基羰基)肟等光活性肟系化合物；噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲硫基氧杂蒽酮、2，4－二甲硫基氧杂蒽酮、异丙基噻吨酮、2，4－二氯噻吨酮、2，4－二乙基噻吨酮、2，4－二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等噻吨酮系化合物；樟脑醌；卤代酮；酰基膦氧化物；酰基膦酸酯等。在光聚合引发剂当中，优选logPow值高的物质。光聚合引发剂的logPow值优选为2以上，更优选为3以上，最优选为4以上。
所述光聚合引发剂的配合量相对于固化性成分(自由基聚合性化合物)的总量100重量份为20重量份以下。光聚合引发剂的配合量优选为0.01～20重量份，更优选为0.05～10重量份，进一步优选为0.1～5重量份。
另外，在将本发明的含有有机金属化合物的组合物配合到偏振膜用固化型胶粘剂组合物中、在作为固化性成分含有自由基聚合性化合物的可见光固化型中使用的情况下，优选使用特别是对于380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。对于对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂将在后面叙述。
作为所述光聚合引发剂，优选单独使用以下述通式(1)表示的化合物：
化1
Figure GDA0001606329440000161
(式中，R1及R2表示－H、－CH2CH3、－iPr或Cl，R1及R2可以相同也可以不同)，或者并用以通式(1)表示的化合物和后述的对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。在使用了以通式(1)表示的化合物的情况下，与单独使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂的情况相比胶粘性更优异。在以通式(1)表示的化合物当中，特别优选R1及R2为－CH2CH3的二乙基噻吨酮。胶粘剂组合物中的以通式(1)表示的化合物的组成比率相对于固化性成分的总量100重量份优选为0.1～5重量份，更优选为0.5～4重量份，进一步优选为0.9～3重量份。
另外，根据需要优选添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可以举出三乙胺、二乙胺、N－甲基二乙醇胺、乙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯等，特别优选4－二甲基氨基苯甲酸乙酯。在使用聚合引发助剂的情况下，其添加量相对于固化性成分的总量100重量份，通常为0～5重量份，优选为0～4重量份，最优选为0～3重量份。
另外，根据需要可以并用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜由于不透射380nm以下的光，因此作为光聚合引发剂，优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。具体而言，可以举出2－甲基－1－(4－甲硫基苯基)－2－吗啉基丙烷－1－酮、2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]－1－丁酮、2，4，6－三甲基苯甲酰基－二苯基－氧化膦、双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－苯基氧化膦、双(η5－2，4－环戊二烯－1－基)－双(2，6－二氟－3－(1H－吡咯－1－基)－苯基)钛等。
特别是，作为光聚合引发剂，优选在通式(1)的光聚合引发剂以外，还使用以下述通式(2)表示的化合物：
化2
Figure GDA0001606329440000171
(式中，R3、R4及R5表示－H、－CH3、－CH2CH3、－iPr或Cl，R3、R4及R5可以相同也可以不同)。作为以通式(2)表示的化合物，可以合适地使用也作为市售品的2－甲基－1－(4－甲硫基苯基)－2－吗啉基丙烷－1－酮(商品名：IRGACURE907制造商：BASF)。除此以外，2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮(商品名：IRGACURE369制造商：BASF)、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]－1－丁酮(商品名：IRGACURE379制造商：BASF)由于灵敏度高，因此优选。
＜具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)、和具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)＞
在上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，在作为自由基聚合性化合物使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)的情况下，优选与具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)组合使用。根据该构成，即使是从特别高湿度环境或水中刚刚取出后(非干燥状态)，偏振膜所具有的胶粘剂层的胶粘性也会明显地提高。虽然其理由并不明确，然而可以考虑以下的原因。即，可以推测，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)在与构成胶粘剂层的其他自由基聚合性化合物一起聚合的同时，被引入胶粘剂层中的基质聚合物的主链和/或侧链中，形成胶粘剂层。在该聚合过程中，如果存在具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)，则会在形成构成胶粘剂层的基质聚合物的同时，从具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a2)中脱除氢，在亚甲基中产生自由基。此后，产生了自由基的亚甲基与PVA等偏振片的羟基反应，在胶粘剂层与偏振片之间形成共价键。其结果是，即使是特别不干燥的状态，偏振膜所具有的胶粘剂层的胶粘性也会明显地提高。
本发明中，作为具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)，例如可以举出噻吨酮系自由基聚合引发剂、二苯甲酮系自由基聚合引发剂等。所述自由基聚合引发剂(a2)优选为噻吨酮系自由基聚合引发剂。作为噻吨酮系自由基聚合引发剂，例如可以举出以上述通式(1)表示的化合物。作为以通式(1)表示的化合物的具体例，例如可以举出噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。在以通式(1)表示的化合物当中，特别优选R1及R2为－CH2CH3的二乙基噻吨酮。
在上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，在含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)、和具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)的情况下，在将固化性成分的总量设为100重量％时，优选含有1～50重量％的所述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)、以及相对于固化性成分的总量100重量份为0.1～10重量份的自由基聚合引发剂(a2)。
如上所述，本发明中，在具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)的存在下，使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)的亚甲基中产生自由基，该亚甲基与PVA等偏振片的羟基反应，形成共价键。因而，为了使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)的亚甲基中产生自由基、充分地形成该共价键，在将固化性成分的总量设为100重量％时，优选含有1～50重量％的具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)，更优选含有3～30重量％。为了充分地提高耐水性而提高非干燥状态下的胶粘性，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物(a1)优选设为1重量％以上。另一方面，如果大于50重量％，则会有产生胶粘剂层的固化不良的情况。另外，具有脱氢作用的自由基聚合引发剂(a2)优选相对于固化性成分的总量100重量份含有0.1～10重量份，更优选含有0.3～9重量份。为使脱氢反应充分地进行，优选使用0.1重量份以上的自由基聚合引发剂(a2)。另一方面，如果大于10重量份，则会有在组合物中不能完全溶解的情况。
＜2：阳离子聚合固化型胶粘剂组合物＞
作为阳离子聚合固化性树脂组合物中所使用的阳离子聚合性化合物，分类为在分子内具有1个阳离子聚合性官能团的单官能阳离子聚合性化合物、和在分子内具有2个以上阳离子聚合性官能团的多官能阳离子聚合性化合物。单官能阳离子聚合性化合物由于液体粘度较低，因此通过使树脂组合物中含有，可以降低树脂组合物的液体粘度。另外，单官能阳离子聚合性化合物经常具有体现出各种功能的官能团，因此通过使树脂组合物中含有，可以使树脂组合物和/或树脂组合物的固化物体现出各种功能。由于多官能阳离子聚合性化合物可以使树脂组合物的固化物三维交联，因此优选使树脂组合物中含有。对于单官能阳离子聚合性化合物与多官能阳离子聚合性化合物的比，优选相对于单官能阳离子聚合性化合物100重量份，在10重量份到1000重量份的范围中混合多官能阳离子聚合性化合物。作为阳离子聚合性官能团，可以举出环氧基或氧杂环丁烷基、乙烯基醚基。作为具有环氧基的化合物，可以举出脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物，作为本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物，由于固化性、胶粘性优异，因此特别优选含有脂环式环氧化合物。作为脂环式环氧化合物，可以举出3，4－环氧环己基甲基－3，4－环氧环己基甲酸酯、3，4－环氧环己基甲基－3，4－环氧环己基甲酸酯的己内酯改性物或三甲基己内酯改性物或戊内酯改性物等，具体而言，可以举出Celloxide 2021、Celloxide 2021A、Celloxide2021P、Celloxide 2081、Celloxide 2083、Celloxide 2085(以上为DAICEL化学工业(株制)、Cylacure UVR－6105、Cylacure UVR－6107、Cylacure 30、R－6110(以上为DOWCHEMICAL日本(株)制)等。由于具有氧杂环丁烷基的化合物具有改善本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物的固化性、降低该组合物的液粘度的效果，因此优选含有。作为具有氧杂环丁烷基的化合物，可以举出3－乙基－3－羟基甲基氧杂环丁烷、1，4－双[(3－乙基－3－氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3－乙基－3－(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3－乙基－3－氧杂环丁烷基)甲基]醚、3－乙基－3－(2－乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，在市场上可以买到Aron Oxetane OXT－101、Aron Oxetane OXT－121、Aron Oxetane OXT－211、Aron Oxetane OXT－221、Aron Oxetane OXT－212(以上为东亚合成公司制)等。由于具有乙烯基醚基的化合物具有改善本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物的固化性、降低该组合物的液体粘度的效果，因此优选含有。作为具有乙烯基醚基的化合物，可以举出2－羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4－羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、三环癸烷乙烯基醚、环己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、季戊四醇型四乙烯基醚等。
＜光阳离子聚合引发剂＞
阳离子聚合固化性树脂组合物作为固化性成分含有选自以上说明的具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁烷基的化合物、具有乙烯基醚基的化合物中的至少1种化合物，它们均为利用阳离子聚合进行固化的化合物，因此配合光阳离子聚合引发剂。该光阳离子聚合引发剂因可见光、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，引发环氧基或氧杂环丁烷基的聚合反应。作为光阳离子聚合引发剂，可以合适地使用后述的光产酸剂。另外，在以可见光固化性使用本发明中使用的固化性树脂组合物的情况下，优选使用特别是对380nm以上的光为高灵敏度的光阳离子聚合引发剂，由于光阳离子聚合引发剂通常为在300nm附近或比它短的波长区域中显示出极大吸收的化合物，因此通过配合在比它长的波长区域、具体而言是对大于380nm的波长的光显示出极大吸收的光敏化剂，就会与该附近的波长的光发生感应，可以促进阳离子种或酸从光阳离子聚合引发剂中的产生。作为光敏化剂，例如可以举出蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等，它们也可以混合使用2种以上。特别是蒽化合物由于光敏化效果优异，因此优选，具体而言可以举出ANTHRACURE UVS－1331、ANTHRACURE UVS－1221(川崎化成公司制)。光敏化剂的含量优选为0.1重量％～5重量％，更优选为0.5重量％～3重量％。
＜其他的成分＞
上述固化型胶粘剂组合物优选含有下述成分。
＜丙烯酸系低聚物(A)＞
本发明的活性能量射线固化型胶粘剂组合物可以在所述自由基聚合性化合物的固化性成分以外，还含有使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(A)。通过在活性能量射线固化型胶粘剂组合物中含有(A)成分，可以减少对该组合物照射活性能量射线而使之固化时的固化收缩，减小胶粘剂与偏振片及透明保护膜等被粘物的界面应力。其结果是，可以抑制胶粘剂层与被粘物的胶粘性的降低。为了充分地抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩，相对于固化性成分的总量100重量份，丙烯酸系低聚物(A)的含量优选为20重量份以下，更优选为15重量份以下。如果胶粘剂组合物中的丙烯酸系低聚物(A)的含量过多，则对该组合物照射活性能量射线时的反应速度的降低剧烈，会有固化不良的情况。另一方面，相对于固化性成分的总量100重量份，优选含有3重量份以上的丙烯酸系低聚物(A)，更优选含有5重量份以上。
在考虑到涂布时的操作性、均匀性的情况下，活性能量射线固化型胶粘剂组合物优选为低粘度，因此使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(A)也优选为低粘度。作为低粘度、并且可以防止胶粘剂层的固化收缩的丙烯酸系低聚物，优选重均分子量(Mw)为15000以下的低聚物，更优选10000以下的低聚物，特别优选5000以下的低聚物。另一方面，为了充分地抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩，丙烯酸系低聚物(A)的重均分子量(Mw)优选为500以上，更优选为1000以上，特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸系低聚物(A)的(甲基)丙烯酸类单体，具体而言，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2－甲基－2－硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3－戊基酯、(甲基)丙烯酸2，2－二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸4－甲基－2－丙基戊酯、(甲基)丙烯酸N－十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1－20)烷基酯类、以及例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2－异冰片基酯、(甲基)丙烯酸2－降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5－降冰片烯－2－基－甲酯、(甲基)丙烯酸3－甲基－2－降冰片基甲酯等)、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟丙酯、(甲基)甲基丙烯酸2，3－二羟基丙基甲基－丁酯等)、含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2－甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3－甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含有卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2－三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或并用2种以上。作为丙烯酸系低聚物(A)的具体例，可以举出东亚合成公司制“ARUFON”、综研化学公司制“ACTFLOW”、BASFJapan公司制“JONCRYL”等。在使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(A)当中，优选logPow值高的低聚物。使(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸系低聚物(A)的logPow值优选为2以上，更优选为3以上，最优选为4以上。
＜光产酸剂(B)＞
在上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，可以含有光产酸剂(B)。在上述活性能量射线固化型树脂组合物中含有光产酸剂的情况下，与不含有光产酸剂的情况相比，可以大幅度提高胶粘剂层的耐水性及耐久性。光产酸剂(B)可以用下述通式(3)表示。
通式(3)
化3
L+X-
(其中，L+表示任意的鎓阳离子。另外，X－表示选自PF66 －、SbF6 －、AsF6 －、SbCl6 －、BiCl5 －、SnCl6 －、ClO4 －、二硫代氨基甲酸酯阴离子、SCN－中的抗衡阴离子。)
在上述的例示阴离子中，作为特别优选用作通式(3)中的抗衡阴离子X－的阴离子，可以举出PF6－、SbF6－及AsF6－，特别优选举出PF6 －、SbF6 －。
因而，作为构成本发明的光产酸剂(B)的优选的鎓盐的具体例，可以将“CylacureUVI－6992”、“Cylacure UVI－6974”(以上为DOW CHEMICAL日本株式会社制)、“AdekaOptomer SP150”、“Adeka Optomer SP152”、“Adeka Optomer SP170”、“Adeka OptomerSP172”(以上为株式会社ADEKA制)、“IRGACURE250”(Ciba Specitalty Chemicals公司制)、“CI－5102”、“CI－2855”(以上为日本曹达公司制)、“SAN－Aid SI－60L”、“SAN－Aid SI－80L”、“SAN－Aid SI－100L”、“SAN－Aid SI－110L”、“SAN－Aid SI－180L”(以上为三新化学公司制)、“CPI－100P”、“CPI－100A”(以上为SAN－APRO株式会社制)、“WPI－069”、“WPI－113”、“WPI－116”、“WPI－041”、“WPI－044”、“WPI－054”、“WPI－055”、“WPAG－281”、“WPAG－567”、“WPAG－596”(以上为和光纯药公司制)作为本发明的光产酸剂(B)的优选的具体例举出。
光产酸剂(B)的含量相对于固化性成分的总量100重量份为10重量份以下，优选为0.01～10重量份，更优选为0.05～5重量份，特别优选为0.1～3重量份。
＜包含烷氧基、环氧基的任意一种的化合物(C)＞
在上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物中，可以在活性能量射线固化型胶粘剂组合物中并用光产酸剂(B)和包含烷氧基、环氧基的任意一种的化合物(C)。
(具有环氧基的化合物及高分子)(C)
在使用在分子内具有1个以上的环氧基的化合物或在分子内具有2个以上的环氧基的高分子(环氧树脂)的情况下，也可以并用在分子内具有两个以上的具有与环氧基的反应性的官能团的化合物。此处所谓具有与环氧基的反应性的官能团，例如可以举出羧基、酚性羟基、巯基、伯或仲芳香族氨基等。考虑到三维固化性，特别优选在一个分子中具有2个以上的这些官能团。
作为在分子内具有1个以上的环氧基的高分子，例如可以举出环氧树脂，有由双酚A和表氯醇衍生的双酚A型环氧树脂、由双酚F和表氯醇衍生的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、联苯醚型环氧树脂、氢醌型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴型环氧树脂、3官能型环氧树脂或4官能型环氧树脂等多官能型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂等，这些环氧树脂可以被卤代，也可以被氢化。作为市售的环氧树脂制品，例如可以举出Japan Epoxy Resin株式会社制的JER COAT 828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000、DIC株式会社制的EPICLON830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式会社ADEKA制的EP4100系列、EP4000系列、EPU系列、DAICEL化学株式会社制的Celloxide系列(2021、2021P、2083、2085、3000等)、EPOLEAD系列、EHPE系列、新日铁化学公司制的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧基树脂(由双酚类和表氯醇合成的多羟基聚醚且在两末端具有环氧基；YP系列等)、Nagase ChemteX公司制的Denacol系列、共荣社化学公司制的Epolight系列等，然而并不限定于它们。这些环氧树脂也可以并用2种以上。需要说明的是，在计算胶粘剂层的玻璃化转变温度Tg时，不将具有环氧基的化合物及高分子(C)计算在内。
(具有烷氧基的化合物及高分子)(C)
作为在分子内具有烷氧基的化合物，只要是在分子内具有1个以上的烷氧基的化合物，就没有特别限制，可以使用公知的化合物。作为此种化合物的代表，可以举出三聚氰胺化合物、氨基树脂、硅烷偶联剂等。需要说明的是，在计算胶粘剂层的玻璃化转变温度Tg时，不将具有烷氧基的化合物及高分子(C)计算在内。
包含烷氧基、环氧基的任意一种的化合物(C)的配合量相对于固化性成分的总量100重量份通常为30重量份以下，如果组合物中的化合物(C)的含量过多，则胶粘性降低，会有对于落下试验的耐冲击性恶化的情况。组合物中的化合物(C)的含量更优选为20重量份以下。另一方面，从耐水性的方面考虑，在组合物中，优选含有2重量份以上的化合物(C)，更优选含有5重量份以上。
＜硅烷偶联剂(D)＞
在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物为活性能量射线固化性固化型的情况下，硅烷偶联剂(D)优选使用活性能量射线固化性的化合物，然而即使不是活性能量射线固化性，也可以赋予相同的耐水性。
作为硅烷偶联剂(D)的具体例，可以举出作为活性能量射线固化性的化合物的乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2－(3，4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
优选为3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
作为并非活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例，优选具有氨基的硅烷偶联剂(D1)。作为具有氨基的硅烷偶联剂(D1)的具体例，可以举出γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－氨基丙基三乙氧基硅烷、γ－氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ－(2－(2－氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(6－氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3－(N－乙基氨基)－2－甲基丙基三甲氧基硅烷、γ－脲基丙基三甲氧基硅烷、γ－脲基丙基三乙氧基硅烷、N－苯基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－苄基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－乙烯基苄基－γ－氨基丙基三乙氧基硅烷、N－环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N－环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N－苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、(2－氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N，N’－双[3－(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等含有氨基的硅烷类；N－(1，3－二甲基丁叉基)－3－(三乙氧基甲硅烷基)－1－丙胺等酮亚胺型硅烷类。
具有氨基的硅烷偶联剂(D1)可以仅使用1种，也可以组合使用多种。它们当中，为了确保良好的胶粘性，优选γ－氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ－(2－氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N－(1，3－二甲基丁叉基)－3－(三乙氧基甲硅烷基)－1－丙胺。
硅烷偶联剂(D)的配合量相对于固化性成分的总量100重量份优选为0.01～20重量份的范围，更优选为0.05～15重量份，进一步优选为0.1～10重量份。这是因为，在大于20重量份的配合量的情况下，胶粘剂组合物的保存稳定性恶化，另外在小于0.1重量份的情况下，无法充分地发挥胶粘耐水性的效果。需要说明的是，在计算胶粘剂层的玻璃化转变温度Tg时，不将硅烷偶联剂(D)计算在内。
作为上述以外的并非活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例，可以举出3－脲基丙基三乙氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3－异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅烷等。
＜具有乙烯基醚基的化合物(E)＞
在偏振膜用固化型胶粘剂组合物含有具有乙烯基醚基的化合物(E)的情况下，由于偏振片与胶粘剂层的胶粘耐水性提高，因此优选。虽然可以获得该效果的理由并不清楚，然而可以推测其理由之一是，化合物(E)所具有的乙烯基醚基与偏振片发生相互作用，由此使偏振片与胶粘剂层的胶粘力提高。为了进一步提高偏振片与胶粘剂层的胶粘耐水性，化合物(E)优选为具有乙烯基醚基的自由基聚合性化合物。另外，化合物(E)的含量优选相对于固化性成分的总量100重量份含有0.1～19重量份。
＜产生酮－烯醇互变异构的化合物(F)＞
在偏振膜用固化型胶粘剂组合物中，可以含有产生酮－烯醇互变异构的化合物。例如，在包含交联剂的胶粘剂组合物或可以配合交联剂而使用的胶粘剂组合物中，可以优选采用包含上述产生酮－烯醇互变异构的化合物的方式。由此，可以抑制有机金属化合物配合后的胶粘剂组合物的过多的粘度升高或凝胶化、以及微凝胶物的生成，实现延长该组合物的可使用时间的效果。
作为上述产生酮－烯醇互变异构的化合物(F)，可以使用各种β－二羰基化合物。作为具体例，可以举出乙酰丙酮、2，4－己二酮、3，5―庚二酮、2－甲基－3，5－己二酮、6－甲基－2，4－庚二酮、2，6－二甲基－3，5－庚二酮等β－二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类；丙酰基乙酸乙酯、丙酰基乙酸乙酯、丙酰基乙酸异丙酯、丙酰基乙酸叔丁酯等丙酰基乙酸酯类；异丁酰基乙酸乙酯、异丁酰基乙酸乙酯、异丁酰基乙酸异丙酯、异丁酰基乙酸叔丁酯等异丁酰基乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类；等。其中作为合适的化合物，可以举出乙酰丙酮及乙酰乙酸酯类。该产生酮－烯醇互变异构的化合物(F)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
产生酮－烯醇互变异构的化合物的使用量例如可以相对于有机金属化合物1重量份设为0.05重量份～10重量份，优选设为0.2重量份～3重量份(例如0.3重量份～2重量份)。如果上述化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份小于0.05重量份，则会有难以发挥充分的使用效果的情况。另一方面，如果该化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份大于10重量份，则与有机金属化合物过多地相互作用而会有难以体现出所需的耐水性的情况。
＜上述以外的添加剂＞
另外，在偏振膜用固化型胶粘剂组合物中，可以在不损害本发明的目的、效果的范围中，作为其他的任意成分配合各种添加剂。作为该添加剂，可以举出环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮醛树脂、纤维素树脂、氟系低聚物、硅氧烷系低聚物、多硫化合物系低聚物等聚合物或低聚物；吩噻嗪、2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚等阻聚剂；聚合引发助剂；流平剂；润湿性改良剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；无机填充剂；颜料；染料等。在各种添加剂当中，优选logPow值高的添加剂。各种添加剂的logPow值优选为2以上，更优选为3以上，最优选为4以上。
上述的添加剂相对于固化性成分的总量100重量份通常为0～10重量份，优选为0～5重量份，最优选为0～3重量份。
＜胶粘剂组合物的粘度＞
偏振膜用固化型胶粘剂组合物含有所述固化性成分，该胶粘剂组合物的粘度从涂布性的观点考虑，优选在25℃时为100cp以下。另一方面，在本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物在25℃时大于100cp的情况下，也可以在涂布时控制胶粘剂组合物的温度，调整为100cp以下而使用。粘度的更优选的范围为1～80cp，最优选为10～50cp。粘度可以使用东机产业公司制的E型粘度计TVE22LT来测定。
另外，偏振膜用固化型胶粘剂组合物从安全性的观点考虑，优选作为所述固化性成分使用皮肤刺激低的材料。皮肤刺激性可以利用P.I.I这样的指标来判断。P.I.I被作为表示皮肤损害的程度的指标广泛地使用，可以利用Draze法测定。测定值在0～8的范围中表示，值越小则判断刺激性越低，然热由于测定值的误差大，因此最好作为参考值来看待。P.I.I优选为4以下，更优选为3以下，最优选为2以下。
偏振膜用固化型胶粘剂组合物可以利用如下的制造方法来制造，该制造方法具有：第一混合工序，将活性能量射线固化性成分(X)、以及具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)混合而得到混合固化性成分；以及第二混合工序，向混合固化性成分中混合选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)。(X)、(A)及(B)以外的其他成分可以在第一混合工序及第二混合工序的任一阶段中混合。
此外，偏振膜用固化型胶粘剂组合物也可以利用如下的制造方法来制造，该制造方法具有：第一混合工序，将选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)、以及具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)混合而得到含有有机金属化合物的组合物；以及第二混合工序，向含有有机金属化合物的组合物中混合活性能量射线固化性成分。根据该制造方法，含有有机金属化合物的组合物中的有机金属化合物(A)的稳定性大幅度提高，其结果是，所得的偏振膜用固化型胶粘剂组合物的稳定性也同样地提高，因此优选。需要说明的是，虽然(X)、(A)及(B)以外的其他成分可以在第一混合工序及第二混合工序的任一阶段中混合，然而从提高有机金属化合物(A)与聚合性化合物(B)的反应率和/或配位率、提高有机金属化合物的稳定性的观点考虑，优选在第一混合工序后混合其他成分。
＜整体吸水率＞
偏振膜用固化型胶粘剂组合物优选在将使该固化型胶粘剂组合物固化而得的固化物在23℃的纯水中浸渍24小时的情况下测定出的上述记载的整体吸水率为10重量％以下。在将偏振膜放置于严酷的高温高湿(85℃/85％RH等)的环境下时，透过了透明保护膜和胶粘剂层的水分向偏振片中侵入，交联结构发生水解，由此使2色性色素的取向紊乱，引起透射率升高、偏振度降低等光学耐久性的恶化。通过使胶粘剂层的整体吸水率为10重量％以下，将偏振膜放置于严酷的高温高湿的环境下时的水向偏振片中的移动就得到抑制，可以抑制偏振片的透射率升高、偏振度降低。从对于偏振膜的胶粘剂层使得高温下的严酷环境下的光学耐久性更加良好的观点考虑，所述整体吸水率优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，最优选为1重量％以下。另一方面，在将偏振片与透明保护膜贴合时，偏振片保持一定量的水分，在该固化型胶粘剂组合物与偏振片中所含的水分接触时会有产生收缩、气泡等外观不良的情况。为了抑制外观不良，该固化型胶粘剂组合物优选可以吸收一定量的水分。更具体而言，整体吸水率优选为0.01重量％以上，更优选为0.05重量％以上。所述整体吸水率具体而言是利用JISK 7209中记载的吸水率试验方法测定。
＜固化收缩率＞
另外，由于偏振膜用固化型胶粘剂组合物具有固化性成分，因此在使该固化型胶粘剂组合物固化的情况下，通常会产生固化收缩。固化收缩率是表示由偏振膜用固化型胶粘剂组合物形成胶粘剂层时的固化收缩的比例的指标。如果胶粘剂层的固化收缩率变大，在使偏振膜用固化型胶粘剂组合物固化而形成胶粘剂层时会产生界面应变，从抑制胶粘不良的产生的方面考虑不优选。从上述观点考虑，使本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物固化而得的固化物的上述固化收缩率优选为10％以下。优选所述固化收缩率小，所述固化收缩率优选为8％以下，更优选为5％以下。所述固化收缩率是利用日本特开2013－104869号中记载的方法测定，具体而言是利用借助Sentec公司制固化收缩传感器的方法测定。
＜偏振膜＞
偏振膜在偏振片的至少一面夹隔着利用上述偏振膜用固化型胶粘剂组合物的固化物层形成的胶粘剂层贴合有透明保护膜。作为所述固化物层的胶粘剂层如上所述，整体吸水率优选为10重量％以下。
＜胶粘剂层＞
利用上述固化型胶粘剂组合物形成的胶粘剂层的厚度优选控制为0.1～3μm。胶粘剂层的厚度更优选为0.3～2μm，进一步优选为0.5～1.5μm。从利用胶粘剂层的凝聚力抑制胶粘不良的产生、或层压时产生的外观不良(气泡)的方面考虑，优选将胶粘剂层的厚度设为0.1μm以上。另一方面，如果胶粘剂层大于3μm，则偏振膜有可能无法满足耐久性。
另外，固化型胶粘剂组合物优选以使由该组合物形成的胶粘剂层的Tg为60℃以上的方式选择，更优选为70℃以上，进一步优选为75℃以上，进一步优选为100℃以上，进一步优选为120℃以上。另一方面，如果胶粘剂层的Tg过高，则偏振膜的弯曲性降低，因此优选使胶粘剂层的Tg为300℃以下，更优选为240℃以下，进一步优选为180℃以下。Tg＜玻璃化转变温度＞是使用TA Instruments制动态粘弹性测定装置RSAIII在以下的测定条件下测定。
样品尺寸：宽10mm、长30mm、
夹钳距离20mm、
测定模式：拉伸、频率：1Hz、升温速度：进行5℃/分钟动态粘弹性的测定，作为tanδ的峰顶的温度Tg来采用。
另外，固化型胶粘剂组合物优选利用该组合物形成的胶粘剂层的储能模量在25℃时为1.0×107Pa以上，更优选为1.0×108Pa以上。需要说明的是，粘合剂层的储能模量为1.0×103Pa～1.0×106Pa，与胶粘剂层的储能模量不同。胶粘剂层的储能模量影响到对偏振膜施加热循环(－40℃到80℃等)时的偏振片裂纹，在储能模量低的情况下，容易产生偏振片裂纹的不佳状况。具有高储能模量的温度区域更优选为80℃以下，最优选为90℃以下。储能模量是与Tg＜玻璃化转变温度＞同时地使用TA Instruments制动态粘弹性测定装置RSAIII在相同的测定条件下测定。进行动态粘弹性的测定，采用了储能模量(E′)的值。
本发明中，偏振膜可以利用下述制造方法制造：
该制造方法包括：涂布工序，向偏振片及透明保护膜的至少一面，涂布偏振膜用固化型胶粘剂组合物；贴合工序，将偏振片与透明保护膜贴合；胶粘工序，从偏振片面侧或透明保护膜面侧照射活性能量射线，使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化，夹隔着由此得到的胶粘剂层，使偏振片与透明保护膜胶粘。在该制造方法中，贴合工序中的偏振片的水分率优选为8～19％。
偏振片、透明保护膜也可以在涂布上述固化型胶粘剂组合物前，进行表面改性处理。作为具体的处理，可以举出借助电晕处理、等离子体处理、皂化处理的处理等。
固化型胶粘剂组合物的涂布方式可以根据组合物的粘度、所需的厚度来适当地选择。作为涂布方式的例子，例如可以举出反转涂布机、凹版涂布机(直接、反转或胶版)、反向棒涂布机、辊涂机、模缝涂布机、刮棒涂布机、棒涂机等。除此以外，在涂布时，还可以适当地使用浸渍方式等方式。
夹隔着如上所述地涂布的固化型胶粘剂组合物，将偏振片与透明保护膜贴合。偏振片与透明保护膜的贴合可以利用辊层压机等实行。
＜胶粘剂组合物的固化＞
偏振膜用固化型胶粘剂组合物被作为活性能量射线固化型胶粘剂组合物使用。就活性能量射线固化型胶粘剂组合物而言，可以以电子束固化型、紫外线固化型、可见光固化型的方式使用。从生产率的观点考虑，所述固化型胶粘剂组合物的方式优选可见光固化型胶粘剂组合物。
《活性能量射线固化型》
就活性能量射线固化型胶粘剂组合物而言，在将偏振片与透明保护膜贴合后，照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)，使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而形成胶粘剂层。对于活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向，可以从任意的合适方向照射。优选从透明保护膜侧照射。如果从偏振片侧照射，则偏振片有可能因活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)而劣化。
《电子束固化型》
在电子束固化型中，对于电子束的照射条件，只要是能够使上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化的条件，则可以采用任意的合适的条件。例如，电子束照射的加速电压优选为5kV～300kV，更优选为10kV～250kV。在加速电压小于5kV的情况下，电子束不能到达胶粘剂而有可能固化不足，如果加速电压大于300kV，则穿过试样的渗透力过强，有可能对透明保护膜、偏振片造成损伤。作为照射剂量，为5～100kGy，更优选为10～75kGy。在照射剂量小于5kGy的情况下，胶粘剂会固化不足，如果大于100kGy，则会对透明保护膜、偏振片造成损伤，产生机械强度的降低或黄变，无法获得给定的光学特性。
电子束照射通常是在非活性气体中实行照射，如果需要，也可以在大气中或少量导入了氧的条件下实行。虽然要根据透明保护膜的材料而定，然而通过适当地导入氧，反而会使电子束最先打到的透明保护膜面产生氧阻碍，可以防止对透明保护膜的损伤，可以仅对胶粘剂有效地照射电子束。
《紫外线固化型、可见光固化型》
偏振膜的制造方法中，作为活性能量射线，优选使用包含波长范围380nm～450nm的可见光的活性能量射线，特别是优选使用波长范围380nm～450nm的可见光的照射量最多的活性能量射线。在紫外线固化型、可见光固化型中，在使用赋予了紫外线吸收能力的透明保护膜(阻隔紫外线型透明保护膜)的情况下，由于将波长比大致380nm短的光吸收，因此波长比380nm短的光不会到达活性能量射线固化型胶粘剂组合物，不参与其聚合反应。此外，由透明保护膜吸收了的波长比380nm短的光被转换为热，使透明保护膜自身发热，成为偏振膜的卷曲、褶皱等不良的原因。由此，本发明中在采用紫外线固化型、可见光固化型的情况下，作为活性能量射线发生装置优选使用不发出波长比380nm短的光的装置，更具体而言，波长范围380～440nm的累积照度与波长范围250～370nm的累积照度的比优选为100：0～100：50，更优选为100：0～100：40。作为本发明的活性能量射线，优选封入镓的金属卤化物灯、发出波长范围380～440nm的光的LED光源。或者可以使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、白炽灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器或太阳光等包含紫外线和可见光的光源，也可以用带通滤波器阻挡波长比380nm短的紫外线后使用。为了在提高偏振片与透明保护膜之间的胶粘剂层的胶粘性能的同时、防止偏振膜的卷曲，优选使用封入镓的金属卤化物灯，并且使用经由能够阻挡波长比380nm短的光的带通滤波器而得的活性能量射线、或使用LED光源得到的波长405nm的活性能量射线。
在紫外线固化型或可见光固化型中，优选在照射紫外线或可见光前加热活性能量射线固化型胶粘剂组合物(照射前加热)，该情况下优选加热到40℃以上，更优选加热到50℃以上。另外，也优选在照射紫外线或可见光后加热活性能量射线固化型胶粘剂组合物(照射后加热)，该情况下优选加热到40℃以上，更优选加热到50℃以上。
活性能量射线固化型胶粘剂组合物特别是可以适用于形成将偏振片与波长365nm的光线透射率小于5％的透明保护膜胶粘的胶粘剂层的情况。此处，因本发明的活性能量射线固化型胶粘剂组合物含有上述的通式(1)的光聚合引发剂，而可以穿过具有UV吸收能力的透明保护膜地照射紫外线，固化形成胶粘剂层。由此，即使是在偏振片的两面层叠有具有UV吸收能力的透明保护膜的偏振膜中，也可以使胶粘剂层固化。但是，在层叠有不具有UV吸收能力的透明保护膜的偏振膜中，当然也可以使胶粘剂层固化。需要说明的是，所谓具有UV吸收能力的透明保护膜，是指对380nm的光的透射率小于10％的透明保护膜。
作为对透明保护膜赋予UV吸收能力的方法，可以举出使透明保护膜中含有紫外线吸收剂的方法、在透明保护膜表面层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
作为紫外线吸收剂的具体例，例如可以举出以往公知的氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物、三嗪系化合物等。
在将偏振片与透明保护膜贴合后，照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)，使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化而形成胶粘剂层。对于活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向，可以从任意的合适的方向照射。优选从透明保护膜侧照射。如果从偏振片侧照射，则偏振片有可能因活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)而劣化。
在利用连续生产线制造偏振膜的情况下，生产线速度虽然要根据胶粘剂组合物的固化时间而定，然而优选为1～500m/min，更优选为5～300m/min，进一步优选为10～100m/min。在生产线速度过小的情况下，生产率差，或者对透明保护膜的损伤过大，无法制作能够经受耐久性试验等的偏振膜。在生产线速度过大的情况下，胶粘剂组合物的固化不充分，会有无法获得所需的胶粘性的情况。
需要说明的是，虽然偏振膜是将偏振片与透明保护膜夹隔着由上述活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物层形成的胶粘剂层贴合，然而在透明保护膜与胶粘剂层之间，可以设置易胶粘层。易胶粘层例如可以利用具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、硅氧烷系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂来形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种，或者可以组合使用2种以上。另外，在易胶粘层的形成中也可以加入其他的添加剂。具体而言可以还使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
易胶粘层通常可以预先设于透明保护膜上，利用胶粘剂层将该透明保护膜的易胶粘层侧与偏振片贴合。通过将易胶粘层的形成材料利用公知的技术涂布于透明保护膜上并干燥而实行易胶粘层的形成。易胶粘层的形成材料通常是作为考虑干燥后的厚度、涂布的顺畅性等而稀释为适当的浓度的溶液来制备。易胶粘层的干燥后的厚度优选为0.01～5μm，更优选为0.02～2μm，进一步优选为0.05～1μm。需要说明的是，易胶粘层可以设置多层，然而在该情况下，也优选使易胶粘层的总厚度为上述范围。
＜偏振片＞
偏振片没有特别限制，可以使用各种的偏振片。作为偏振片，例如可以举出使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘或二色性染料等二色性材料并进行单轴拉伸而得的偏振片、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。它们当中适合为包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别限制，一般为80μm左右以下。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而得的偏振片例如可以通过如下操作来制作，即，将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中，由此将其染色，并拉伸为原长的3～7倍。根据需要也可以浸渍于硼酸或碘化钾等的水溶液中。此外根据需要也可以在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中而进行水洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗，除了可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢、防粘连剂以外，还有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后实行，也可以一边染色一边拉伸，另外也可以在拉伸后用碘染色。在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中都可以拉伸。
另外，固化型胶粘剂组合物在作为偏振片使用了厚度为10μm以下的薄型的偏振片的情况下，可以明显地体现出其效果(满足高温高湿下的严酷环境中的光学耐久性)。上述厚度为10μm以下的偏振片与厚度大于10μm的偏振片相比，水分的影响相对大，在高温高湿下的环境中光学耐久性不够充分，容易引起透射率升高或偏振度降低。因而，在将上述10μm以下的偏振片用由含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物的本发明的偏振膜用固化型胶粘剂组合物的固化物构成的胶粘剂层、并且是整体吸水率为10重量％以下的胶粘剂层层叠的情况下，在严酷的高温高湿下的环境中水向偏振片的移动得到抑制，由此可以明显地抑制偏振膜的透射率升高、偏振度降低等光学耐久性的恶化。从薄型化的观点考虑，偏振片的厚度优选为1～7μm。此种薄型的偏振片的厚度不均少，观察性优异，另外尺寸变化少，而且作为偏振膜的厚度也可以实现薄型化，从这一点考虑优选。
作为薄型的偏振片的代表性例子，可以举出日本特开昭51－069644号公报或日本特开2000－338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书或日本特愿2010－263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以利用包括将聚乙烯醇系树脂(以下也称作PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色的工序的制法获得。如果是该制法，则即使PVA系树脂层薄，由于由拉伸用树脂基材支承，因而也能够没有由拉伸造成的断裂等不佳状况地进行拉伸。
作为所述薄型偏振膜，从在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色的工序的制法中也能够以高倍率拉伸而提高偏振性能的方面考虑，优选利用WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书中有所记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法获得的偏振膜，特别是优选利用日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书中有所记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸前辅助性地进行空中拉伸的工序的制法获得的偏振膜。
＜透明保护膜＞
作为形成设于上述偏振片的一面或两面的透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等优异的材料。例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。另外，作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子还可以举出聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或上述聚合物的共混物等。也可以在透明保护膜中包含1种以上的任意合适的添加剂。作为添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电干扰剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，有可能无法充分地体现出热塑性树脂本来所具有的高透明性等。
另外，作为透明保护膜，可以举出日本特开2001－343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜、例如含有(A)在侧链中具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、和(B)在侧链中具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例可以举出含有由异丁烯和N－甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可以使用由树脂组合物的混合挤出品等构成的膜。这些膜的相位差小，光弹性系数小，因此可以消除由偏振膜的变形造成的不均等不佳状况，另外由于透湿度小，因此加湿耐久性优异。
在上述偏振膜中，所述透明保护膜的透湿度优选为150g/m2/24h以下。根据该构成，空气中的水分难以进入偏振膜中，可以抑制偏振膜自身的水分率变化。其结果是，可以抑制因保存环境而产生的偏振膜的卷曲、尺寸变化。
作为形成设于上述偏振片的一面或两面的透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等优异的材料，更优选特别是透湿度为150g/m2/24h以下的材料，特别优选140g/m2/24h以下的材料，进一步优选120g/m2/24h以下的材料。利用实施例中记载的方法求出透湿度。
作为满足所述低透湿度的透明保护膜的形成材料料，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；芳酯系树脂；尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、具有环系或降冰片烯结构的环状烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、或它们的混合物。在所述树脂当中，优选聚碳酸酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂，特别优选环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂。
透明保护膜的厚度可以适当地确定，一般而言从强度、处置性等操作性、薄层性等方面考虑为1～100μm左右。特别是优选为1～80μm，更优选为3～60μm。
需要说明的是，在偏振片的两面设置透明保护膜的情况下，可以在其表背面使用由相同的聚合物材料构成的透明保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等构成的透明保护膜。
在上述透明保护膜的没有胶粘偏振片的面，可以设置硬涂层、防反射层、防粘连层、扩散层或防眩光层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、防粘连层、扩散层或防眩光层等功能层除了可以设于透明保护膜本身以外，还可以另行作为与透明保护膜分立的层设置。
＜光学膜＞
偏振膜可以在实际使用时作为与其他的光学层层叠的光学膜使用。对该光学层没有特别限定，例如可以使用1层或2层以上的反射板或半透射板、相位差板(包括1/2或1/4等波长板)、视角补偿膜等在液晶显示装置等的形成中会使用的光学层。特别优选在本发明的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜上进一步层叠视角补偿膜而成的宽视角偏振膜、或在偏振膜上进一步层叠增亮膜而成的偏振膜。
在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜也可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次逐个地层叠的方式形成，预先层叠而制成光学膜的做法因品质的稳定性、组装操作等优异而具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠中可以使用粘合层等适当的胶粘方法。在上述的偏振膜或其他光学膜的胶粘时，可以将它们的光学轴根据所需的相位差特性等设为适当的配置角度。
在前述的偏振膜、至少层叠有1层偏振膜的光学膜中，也可以设置用于与液晶单元等其他构件胶粘的粘合层。形成粘合层的粘合剂没有特别限制，例如可以适当地选择使用以丙烯酸系聚合物、硅氧烷系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基质聚合物的粘合剂。特别是可以优选使用丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性优异、显示出适度的润湿性、凝聚性和胶粘性的粘合特性、耐候性或耐热性等优异的粘合剂。
粘合层也可以作为不同组成或种类等的层的重叠层设于偏振膜、光学膜的一面或两面。另外在设于两面的情况下，也可以在偏振膜、光学膜的表背面设为不同组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、胶粘力等适当地确定，一般为1～500μm，优选为1～200μm，特别优选为1～100μm。
对于粘合层的露出面，在用于实际应用前的期间，出于防止其污染等目的临时粘贴隔片而覆盖。由此，可以防止在通常的操作状态下与粘合层接触的情况。作为隔片，除了上述厚度条件以外，例如可以使用根据需要用硅氧烷系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适当的剥离剂对塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片或金属箔、它们的层压体等适当的纸张状物进行了涂布处理的材料等依照以往基准的适当的材料。
＜图像显示装置＞
偏振膜或光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以依照以往基准来实行。即，液晶显示装置一般是通过将液晶单元和偏振膜或光学膜、以及根据需要使用的照明系统等构成部件适当地组装并装入驱动电路等而形成，而本发明中除了使用本发明的偏振膜或光学膜这一点以外没有特别限定，可以依照以往基准。对于液晶单元而言，也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示装置、作为照明系统使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适当的液晶显示装置。该情况下，本发明的偏振膜或光学膜可以设于液晶单元的一侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。此外，在液晶显示装置的形成时，例如可以在适当的位置配置1层或2层以上的扩散板、防眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适当的部件。
[实施例]
实施例1～10及比较例1～7
(含有有机金属化合物的组合物的制备)
依照表1及表2中记载的配合表，制备出仅包含有机金属化合物(A)及自由基聚合性化合物(B)(比较例4～7中是不具有羧基的、能够进行金属配位的化合物或伯醇)的含有有机金属化合物的组合物。将有机金属化合物(A)及自由基聚合性化合物(B)充分地混合后，静置30分钟。静置30分钟后，将胶粘剂组合物液透明、且液体稳定性优异的评价为〇，将可以观察到少许白浊、有白浊或沉淀物的产生的评价为×(也将该稳定性评价称作“配合后初始评价”)。然后，相对于静置了30分钟的上述含有有机金属化合物的组合物，混合25重量％的水分，充分地混合后，静置30分钟，依照上述基准评价了含有有机金属化合物的组合物的稳定性(也将该稳定性评价称作“水配合后初始评价”)。将结果表示于表1及表2中。
依照表1及表2中记载的配合表，制备出仅包含有机金属化合物(A)及自由基聚合性化合物(B)(比较例4～7中是不具有羧基的、能够进行金属配位的化合物)的含有有机金属化合物的组合物。将有机金属化合物(A)及自由基聚合性化合物(B)充分地混合后，静置30分钟。相对于上述含有有机金属化合物的组合物，添加25重量％的水分，充分地混合。将经过30分钟后有白浊或沉淀物的产生的评价为×，将经过30分钟后透明然而经过24小时后有白浊或沉淀物的产生的评价为“△”，将经过24小时后为透明而经过48小时后有白浊或沉淀物产生的评价为○，将经过48小时后仍保持透明的液体状态不变的评价为◎，依照上述基准评价了含有有机金属化合物的组合物液的稳定性(也将该稳定性评价称作“水配合后24h评价”)。
将结果表示于表1中。
表1
[表1]
Figure GDA0001606329440000421
表2
[表2]
Figure GDA0001606329440000431
表1及表2中，
有机金属化合物(A)表示如下：
TA－10：异丙醇钛(有机基的碳原子数3)、Matsumoto Finechemical公司制；
TA－21：丁醇钛(有机基的碳原子数4)、Matsumoto Finechemical公司制；
TA－30：辛醇钛(有机基的碳原子数8)、Matsumoto Finechemical公司制；
自由基聚合性化合物(B)表示如下：
丙烯酸：(分子量72.06g/mol、日本触媒公司制)；
M－5300：ω－羧基－聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯、分子量300.16g/mol、东亚合成公司制；
HOA－MS：2－丙烯酰氧基乙基－琥珀酸、分子量216.19g/mol、共荣社化学公司制；
作为不具有羧基的、能够进行金属配位的化合物，如下所示：
AAEM：甲基丙烯酸2－乙酰乙酰氧基乙酯、分子量214.22g/mol、日本合成化学工业公司制；
β－二酮：乙酰丙酮、分子量100.117g/mol、DAICEL化学工业公司制。

Claims (6)

1.一种含有有机金属化合物的组合物，其特征在于，
含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少1种有机金属化合物(A)、以及具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物(B)，
作为所述有机金属化合物(A)含有所述金属醇盐，所述金属醇盐所具有的有机基的碳原子数为4以上，
所述聚合性化合物(B)的分子量为100g/mol以上，
在所述含有有机金属化合物的组合物中，在将所述有机金属化合物(A)的总量设为αmol时，所述聚合性化合物(B)的含量为0.25αmol以上。
2.根据权利要求1所述的含有有机金属化合物的组合物，其中，
所述有机金属化合物(A)的金属为钛。
3.根据权利要求1或2所述的含有有机金属化合物的组合物，其中，
作为所述有机金属化合物(A)含有所述金属螯合物，所述金属螯合物所具有的有机基的碳原子数为4以上。
4.根据权利要求1或2所述的含有有机金属化合物的组合物，其中，
在所述含有有机金属化合物的组合物中，所述有机金属化合物(A)的比例为5重量％～90重量％。
5.根据权利要求1或2所述的含有有机金属化合物的组合物，其中，
聚合性化合物(B)为自由基聚合性化合物。
6.根据权利要求1或2所述的含有有机金属化合物的组合物，其中，
所述聚合性化合物(B)为夹隔着可以包含氧的碳原子数1～20的有机基具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物。
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