CN106661421B

CN106661421B - 紫外线吸收剂和合成树脂组合物

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Publication number: CN106661421B
Application number: CN201580045383.7A
Authority: CN
Inventors: 上田直人; 野村和清
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2014-11-17
Filing date: 2015-11-11
Publication date: 2020-07-07
Anticipated expiration: 2035-11-11
Also published as: EP3222693A4; KR102477028B1; EP3222693A1; TW201619140A; EP3222693B1; JP6586346B2; US20170233551A1; JP2016102199A; CN106661421A; US10144814B2; KR20170086460A; TWI665191B

Abstract

本发明提供在宽范围的波长区域中效率良好地吸收紫外线、特别是即使在UV‑A区域中也具有强的吸收性的紫外线吸收剂。另外，提供耐候性优异的合成树脂组合物。提供由下述通式(1)所示的三嗪系化合物形成的紫外线吸收剂。另外，提供含有该紫外线吸收剂的合成树脂组合物。下述通式(1)所示的三嗪系化合物中的R²、R³和R⁴优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。

Description

紫外线吸收剂和合成树脂组合物

技术领域

本发明涉及由具有特定的结构的三嗪系化合物形成的紫外线吸收剂、和配合了该紫外线吸收剂的合成树脂组合物。详细地说，涉及紫外线的吸收区域宽、紫外线的吸收性优异的紫外线吸收剂、和配合了该紫外线吸收剂的、耐候性优异的合成树脂组合物。

背景技术

太阳光中含有紫外线，为了防止紫外线引起的劣化、损伤，在合成树脂、涂料、纤维、高分子膜、化妆品等中广泛地使用了紫外线吸收剂。

该太阳光中的紫外线根据其波长不同而含有UV-A线(315～400nm的波长)、UV-B线(280～315nm的波长)、UV-C线(200～280nm的波长)。其中，UV-C区域的紫外线没有到达地表。因此，对于紫外线吸收剂，要求效率良好地吸收上述波长中的UV-A区域和UV-B区域的紫外线。

对于上述的要求，例如提出了三嗪系的紫外线吸收剂(专利文献1和2)。但是，就这些现有的紫外线吸收剂而言，其紫外线吸收性并未满足要求，特别是在UV-A区域的紫外线的吸收性上存在问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-71356号公报

专利文献2：日本特开2001-302926号公报

发明内容

因此，本发明的目的在于提供在宽范围的波长区域中效率良好地吸收紫外线、特别是即使在UV-A区域中也具有强吸收性的紫外线吸收剂。另外，本发明的目的在于提供配合了上述紫外线吸收剂的、耐候性优异的合成树脂组合物。

本发明人为了解决上述课题而深入研究，结果发现了具有特定的结构的三嗪系紫外线吸收剂，完成了本发明。

即，本发明提供由下述通式(1)表示的三嗪化合物形成的紫外线吸收剂。

[化1]

(式中，n表示1或2，

n为1时，R¹表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数3～8的链烯基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～19的烷基芳基、碳原子数7～19的芳基烷基、缩水甘油基，

n为2时，R¹表示碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数3～8的亚环烷基、碳原子数6～18的亚芳基、或它们的组合，

这些R¹所示的各基团也可以被碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～13的烷基芳基、碳原子数7～13的芳基烷基、羟基、卤素原子、缩水甘油基取代，另外也可被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基、酰亚胺基中断，也可将这些取代和中断组合，

R²、R³和R⁴可彼此相同，也可不同，表示氢原子、卤素原子、羟基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基。)

另外，本发明中，优选上述通式(1)为下述通式(2)所示的三嗪系化合物。

[化2]

(式中，R⁵表示碳原子数1～12的直链或分支的烷基，

R⁶、R⁷和R⁸可彼此相同，也可不同，表示氢原子、或者碳原子数1～4的直链或分支的烷基。)

另外，本发明提供在合成树脂中配合上述紫外线吸收剂而成的合成树脂组合物。

具体实施方式

以下对本发明进行详述。

作为本发明的紫外线吸收剂的三嗪系化合物具有下述通式(1)的结构。

[化3]

通式(1)中，n表示1或2。n为1时，R¹表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～8的环烷基、碳原子数3～8的链烯基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～19的烷基芳基、碳原子数7～19的芳基烷基、缩水甘油基。n为2时，R¹表示碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数3～8的亚环烷基、碳原子数6～18的亚芳基、或者它们的组合。这些R¹表示的各基团可以被碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～13的烷基芳基、碳原子数7～13的芳基烷基、羟基、卤素原子、缩水甘油基取代。另外，这些R¹表示的各基团可以被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基、酰亚胺基中断。可将这些取代和中断组合。

上述通式(1)中，作为n为1时的R¹所示的、碳原子数1～20的烷基，可以是直链的烷基，也可以是分支的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、异庚基、叔庚基、辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。

作为n为1时R¹所示的、碳原子数3～8的环烷基，例如可列举出环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。

作为n为1时R¹所示的、碳原子数3～8的链烯基，可列举出与上述碳原子数1～20的烷基中的碳原子数为3～8的烷基对应的链烯基。

作为n为1时R¹所示的、碳原子数6～18的芳基，例如可列举出苯基、萘基、联苯基等。

作为n为1时R¹所示的、碳原子数7～19的烷基芳基，例如可列举出甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、辛基苯基等。

作为n为1时R¹所示的、碳原子数7～19的芳基烷基，例如可列举出苄基、2-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、2-苯基丙烷-2-基等。

另外，上述通式(1)中，作为n为2时R¹所示的、碳原子数1～20的亚烷基，例如可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、亚十九烷基、亚二十烷基等。

作为n为2时R¹所示的、碳原子数3～8的亚环烷基，可列举出亚环丙基、亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基等。

作为n为2时R¹所示的、碳原子数6～18的亚芳基，例如可列举出亚苯基、亚甲苯基、亚二甲苯基、亚萘基、亚联苯基。

作为可将表示R¹的各基团取代的、碳原子数1～8的烷基，例如可列举出上述碳原子数1～20的烷基中的碳原子数1～8的烷基。

作为可将表示R¹的各基团取代的、碳原子数1～8的烷氧基，例如可列举出与上述碳原子数1～20的烷基中的碳原子数为1～8的烷基对应的烷氧基。

作为可将表示R¹的各基团取代的、碳原子数6～12的芳基，例如可列举出上述碳原子数6～18的芳基中的碳原子数6～12的芳基。

作为可将表示R¹的各基团取代的、碳原子数7～13的烷基芳基，例如可列举出上述碳原子数7～19的烷基芳基中的碳原子数7～13的烷基芳基。

作为可将表示R¹的各基团取代的、碳原子数7～13的芳基烷基，例如可列举出上述碳原子数7～19的芳基烷基中的碳原子数7～13的芳基烷基。

作为可将表示R¹的各基团取代的卤素原子、以及R²、R³和R⁴所示的卤素原子，可列举出氟、氯、溴、碘。

另外上述通式(1)中，作为R²、R³和R⁴所示的碳原子数1～4的烷基，可以是直链的烷基，也可以是分支的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基，作为碳原子数1～4的烷氧基，可列举出与上述碳原子数1～4的烷基对应的烷氧基。

从紫外线吸收性和与合成树脂的相容性的方面出发，R²、R³和R⁴优选氢原子或甲基，特别优选氢原子。

从紫外线吸收性和在合成树脂中的相容性的方面出发，通式(1)所示的三嗪系化合物优选下述通式(2)所示的三嗪系化合物。

[化4]

通式(2)中，R⁵表示碳原子数1～12的直链或分支的烷基。R⁶、R⁷和R⁸可彼此相同，也可不同，表示氢原子、或者碳原子数1～4的直链或分支的烷基。

通式(2)中，作为由R⁵表示的碳原子数1～12的直链或分支的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、异庚基、叔庚基、辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等，其中，从紫外线吸收性和与合成树脂的相容性的方面出发，优选1-乙基戊基。

通式(2)中，作为由R⁶、R⁷和R⁸表示的、碳原子数1～4的直链或分支的烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基，从紫外线吸收性和与合成树脂的相容性的方面出发，优选氢原子或甲基，特别优选氢原子。

本发明的紫外线吸收剂的特征在于，对于UV-A区域和UV-B区域的任一紫外线区域的波长都具有强的吸收性，特别是对UV-A区域的紫外线具有强的吸收性。

作为本发明的上述通式(1)所示的三嗪系化合物，例如可列举出下述的化合物No.1～No.20等化合物。

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

[化9]

化合物No.5

[化10]

[化11]

化合物No.7

[化12]

[化13]

化合物No.9

[化14]

[化15]

化合物No.11

[化16]

化合物No.12

[化17]

化合物No.13

[化18]

[化19]

化合物No.15

[化20]

化合物No.16

[化21]

[化22]

化合物No.18

[化23]

化合物No.19

[化24]

化合物No.20

接下来，对本发明的合成树脂组合物进行说明。

本发明的合成树脂组合物含有上述紫外线吸收剂。

关于上述紫外线吸收剂的配合量，相对于合成树脂100质量份，优选0.001质量份～20质量份，更优选0.01～10质量份，进一步优选0.1～5质量份。如果上述紫外线吸收剂的配合量不到0.001质量份，则无法获得充分的效果，另外，如果超过20质量份，则不仅无法获得紫外线吸收剂的添加效果的提高，而且有可能对树脂的物性产生影响。

作为本发明的合成树脂组合物中使用的合成树脂的具体例，可列举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃和它们的共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂；石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二亚甲醇酯等聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基二醇酯等芳香族聚酯和聚对苯二甲酸四亚甲基二醇酯等直链聚酯；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧杂环丁酮)等分解性脂肪族聚酯；聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚己内酰胺和聚六亚甲基己二酰胺等聚酰胺、聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂和它们的共混物或者酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固化性树脂、氟系树脂、有机硅树脂、硅橡胶、聚醚砜、聚砜、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。进而，可列举出异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、硅橡胶等。

进而，如果列举出合成树脂的具体例，可列举出烯烃系热塑性弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、腈系热塑性弹性体、尼龙系热塑性弹性体、氯乙烯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体等。这些合成树脂可使用1种，也可使用2种以上。另外，可将合成树脂合金(alloy)化。

本发明中使用的上述合成树脂，不论分子量、聚合度、密度、软化点、在溶剂中的不溶分的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、成为原料的单体的种类或配合比率、聚合催化剂的种类(例如齐格勒催化剂、茂金属催化剂等)等，都能够使用。

在本发明的合成树脂组合物中，根据需要，能够进一步添加酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、本发明以外的紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等各种添加剂，通过添加这些添加剂，能够使本发明的树脂组合物稳定化。

作为上述酚系抗氧化剂，例如可列举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二甘醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、三甘醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。这些酚系抗氧化剂的添加量相对于合成树脂100质量份，优选为0.001～10质量份，更优选为0.05～5质量份。

作为上述磷系抗氧化剂，例如可列举出三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)亚异丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正-丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些磷系抗氧化剂的添加量相对于合成树脂100质量份，优选为0.001～10质量份，更优选为0.05～5质量份。

作为上述硫醚系抗氧化剂，例如可列举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类、以及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。这些硫醚系抗氧化剂的添加量相对于合成树脂100质量份，优选为0.001～10质量份，更优选为0.05～5质量份。

作为上述本发明以外的紫外线吸收剂，例如可列举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基-N,N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基-N,N’-草酰二苯胺等取代N,N’-草酰二苯胺类；α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对-甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。这些本发明以外的紫外线吸收剂的添加量相对于合成树脂100质量份，优选为0.001～30质量份，更优选为0.05～10质量份。

作为上述受阻胺系光稳定剂，例如可列举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。这些受阻胺系光稳定剂的添加量相对于合成树脂100质量份，优选为0.001～30质量份，更优选为0.05～10质量份。

另外，在使用聚烯烃系树脂作为合成树脂的情况下，根据需要，进而为了中和聚烯烃树脂中的残渣催化剂，优选添加公知的中和剂。作为中和剂，例如可列举出硬脂酸钙、硬脂酸锂、硬脂酸钠等脂肪酸金属盐、或者亚乙基双(硬脂酰胺)、亚乙基双(12-羟基硬脂酰胺)、硬脂酰胺等脂肪酸酰胺化合物，这些中和剂也可混合使用。

在本发明的合成树脂组合物中，根据需要可进一步添加芳香族羧酸金属盐、脂环式烷基羧酸金属盐、对叔丁基苯甲酸铝、芳香族磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨醇类等成核剂、金属皂、水滑石、含有三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、磷酸盐系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、(聚)磷酸盐系阻燃剂、卤素系阻燃剂、硅系阻燃剂、三氧化锑等氧化锑、其他的无机系阻燃助剂、其他的有机系阻燃助剂、填充剂、颜料、润滑剂、发泡剂、抗静电剂等。

作为上述含有三嗪环的化合物，例如可列举出三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺、三聚氰胺氰脲酸酯、焦磷酸三聚氰胺、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基二(三聚氰胺)、三亚甲基二(三聚氰胺)、四亚甲基二(三聚氰胺)、六亚甲基二(三聚氰胺)、1,3-亚己基二(三聚氰胺)等。

作为上述金属氢氧化物，例如可列举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、KISUMA 5A(氢氧化镁：协和化学工业株式会社制造)等。

作为上述磷酸酯系阻燃剂，例如可列举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、磷酸三(二甲苯基)酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(异丙基苯基)磷酸酯等。

作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可列举出1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。

作为上述(聚)磷酸盐系阻燃剂的例子，可列举出多磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的铵盐、胺盐。

作为其他的无机系阻燃助剂，例如可列举出氧化钛、氧化铝、氧化镁、水滑石、滑石、蒙脱石等无机化合物、及其表面处理品，例如能够使用TIPAQUE R-680(氧化钛：石原产业株式会社制造)、KYOWAMAG 150(氧化镁：协和化学工业株式会社制造)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制造)、ALCAMIZER 4(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制造)等各种的市售品。另外，作为其他的有机系阻燃助剂，例如可列举出季戊四醇。

此外，在本发明的合成树脂组合物中，根据需要能够在不损害本发明的效果的范围内配合通常在合成树脂中使用的添加剂，例如交联剂、防雾剂、防结垢剂、表面处理剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、加工助剂、抗氧化剂、光稳定剂等。

通过将本发明的合成树脂组合物成型，能够得到成型体。作为成型方法，并无特别限定，可列举出挤出加工、压延加工、注射成型、辊压成型、压缩成型、吹塑成型、旋转成型等，能够制造树脂板、片材、膜、瓶、纤维、异型品等各种形状的成型品。另外，也能够采用流延膜法制造膜、片材。

本发明的合成树脂组合物及使用了其的成型体能够在电气·电子·通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣类、医疗、煤、石油、橡胶、皮革、汽车、精密设备、木材、建材、土木、家具、印刷、乐器等广阔的产业领域中使用。

更具体地，本发明的合成树脂组合物及其成型体可用于打印机、计算机、文字处理机、键盘、PDA(小型信息终端机)、电话机、复印机、传真机、ECR(电子式金钱出纳记录器)、台式电子计算器、电子记事本、卡、支架、文具等办公用具、OA设备、洗衣机、冰箱、吸尘器、微波炉、照明器具、游戏机、熨斗、暖炉等家电设备、TV、VTR、摄像机、收录音机、磁带录音机、小型磁盘、CD播放机、扬声器、液晶显示器等AV设备、连接器、继电器、电容器、开关、印刷基板、线圈骨架、半导体密封材料、LED密封材料、电线、电缆、变压器、偏转线圈、分电盘、钟表等电气·电子部件及通信设备、汽车用内外装材料、制版用膜、粘着膜、瓶、食品用容器、食品包装用膜、制药·医药用包装膜、制品包装膜、农业用膜、农业用片材、温室用膜等用途。

进而，本发明的合成树脂组合物及其成型体能够在座位(充填物、面料等)、轮带、天花板、折叠式车顶、扶手、门饰边、后包装托盘、地毯、地垫、防晒板、箔纸盖、床垫套、安全气囊、绝缘材料、吊绳、吊手带、电线被覆材料、电绝缘材料、涂料、涂覆材料、面涂材料、室内地面材料、隅壁、地毯、壁纸、壁装材料、外装材料、内装材料、屋顶材料、甲板材料、壁材、柱材、铺板、墙的材料、骨架和装饰线条、窗及门型材、木瓦板、板壁、平台、阳台、隔音板、绝热板、窗材等汽车、车辆、船舶、航空器、建筑物、住宅和建筑用材料、土木材料、衣料、帘子、床单、无纺布、胶合板、合纤板、地毯、门口脚垫、片材、水桶、软管、容器、眼镜、皮包、箱子、护目镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、体育用品等各种用途中使用。

本发明的紫外线吸收剂除了作为合成树脂组合物、其成型体、膜、纤维等使用以外，也能够在涂料、化妆品等中使用。

实施例

以下通过实施例详细地示出本发明。不过，本发明并不受以下的实施例的任何限制。

[实施例1]

在200ml容量的4口烧瓶中加入2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,3,5-三羟基苯15g、碳酸亚乙酯6.8g、碳酸钠1g、二甲基乙酰胺50ml，在140℃下反应了7小时。反应结束后，冷却到室温后，通过过滤得到了2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羟基乙氧基)-1,3-二羟基苯。

接下来，在200ml容量的四口烧瓶中加入2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-羟基乙氧基)-1,3-二羟基苯15g、2-乙基己酸5.7g、对甲苯磺酸1.36g、二甲苯43g，在回流状态下反应了9小时。反应结束后，加入异丙醇，则黄色粉末析出。将其过滤、干燥，得到了作为本发明的紫外线吸收剂的下述化合物No.1。

对于上述化合物No.1的结构，使用NMR(BRUKER公司制造ASCEND500)进行NMR测定，通过以下的峰进行了鉴定。

¹H NMR(CDCl₃,δin ppm)13.677(m,1H,Ph-OH),11.097(d,4H,Ar),7.665-7.285(m,6H,Ar),7.258(s,1H,Ph-OH),6.121(s,2H,Ar),4.462(d,2H,-CH2-),4.422(d,2H,-CH2-),2.341(s,1H,COCH-),1.546-1.200(m 8H,CH2),0.915(t,6H,CH3)

另外，使用分光光度计(日本分光株式会社制造V670)测定了化合物No.1的最大吸收波长。最大吸收波长为279nm、323nm，各个波长下的摩尔吸光系数分别为3.65×10⁴、2.18×10⁴。

[化25]

[比较例1]

使用分光光度计(日本分光株式会社制造V670)测定了作为以往公知的三嗪系紫外线吸收剂的下述比较化合物-1的最大吸收波长。最大吸收波长为278nm、340nm，各个波长下的摩尔吸光系数分别为3.04×10⁴、1.41×10⁴。

[化26]

由实施例1和比较例1中得到的结果可知，作为本发明的紫外线吸收剂的化合物No.1与比较化合物-1的三嗪系紫外线吸收剂相比，在UV-A区域中具有强吸收性，可以说是有用的紫外线吸收剂。

[实施例2]

将实施例1中得到的化合物No.1的33.8mg和聚甲基丙烯酸甲酯的1.125g装入25ml容量的容量瓶中，将二氯甲烷加入直到标线。在室温下放置1小时，溶解后，将该溶液用4ml的全节吸量管放入培养皿(直径：60mm)中，在室温下干燥了30分钟。干燥后，从培养皿将膜剥下，得到了厚50μm的聚甲基丙烯酸甲酯膜。

对于得到的聚甲基丙烯酸甲酯膜，使用METAL WEATHER(DAYPLA WINTES公司制造)、在温度63℃、湿度50％RH、295-780nm、75mW/cm²的紫外线照射条件下进行耐候性试验，使用スガ试验机株式会社制分光测色计SC-T测定了照射100小时、200小时、300小时后的、根据L*a*b*表色系的色差(ΔE)。将结果示于表1中。

[比较例2]

除了代替化合物No.1而使用了上述比较化合物-1以外，与实施例2同样地作成聚甲基丙烯酸甲酯膜，与实施例2同样地进行了耐候性试验。将结果示于表1中。

[表1]

由实施例2和比较例2中得到的色差(ΔE)的结果可知，使用了本发明的化合物No.1的聚甲基丙烯酸甲酯膜与使用了比较化合物-1的聚甲基丙烯酸甲酯膜相比，紫外线照射引起的变色小，耐候性优异。由此可知，本发明的紫外线吸收剂能够赋予合成树脂以优异的耐候性。

产业上的可利用性

根据本发明，能够提供能够在宽范围的波长区域中效率良好地吸收紫外线、特别是即使在UV-A区域中也具有强吸收性的紫外线吸收剂。另外，根据本发明，能够提供耐候性优异的合成树脂组合物。

Claims

1.一种紫外线吸收剂，其由下述通式(1)所示的三嗪系化合物形成：

[化1]

式中，n表示1或2，

这些R¹所示的各基团可被碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～13的烷基芳基、碳原子数7～13的芳基烷基、羟基、卤素原子、缩水甘油基取代，另外，可被氧原子、硫原子、羰基、酯基、酰胺基、酰亚胺基中断，也可将这些取代和中断组合，

R²、R³和R⁴可彼此相同，也可不同，表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基。

2.根据权利要求1所述的紫外线吸收剂，其中，所述通式(1)为下述通式(2)所示的三嗪系化合物：

[化2]

式中，R⁵表示碳原子数1～12的直链或分支的烷基，

R⁶、R⁷和R⁸可彼此相同，也可不同，表示氢原子、或者碳原子数1～4的直链或分支的烷基。

3.一种合成树脂组合物，其通过在合成树脂中配合权利要求1或2所述的紫外线吸收剂而形成。