TW201619140A - 紫外線吸收劑及合成樹脂組合物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種於廣範圍之波長範圍內高效率地吸收紫外線、尤其於UV-A範圍內具有較強吸收性之紫外線吸收劑。又，本發明提供一種耐候性優異之合成樹脂組合物。本發明提供一種包含下述通式(1)所表示之三□系化合物之紫外線吸收劑。又，本發明提供一種含有該紫外線吸收劑之合成樹脂組合物。下述通式(1)所表示之三□系化合物中之R2、R3及R4較佳為氫原子或甲基，尤佳為氫原子。 □

Description

紫外線吸收劑及合成樹脂組合物

本發明係關於一種包含具有特定結構之三系化合物之紫外線吸收劑、及調配有該紫外線吸收劑之合成樹脂組合物。詳細而言，本發明係關於一種紫外線之吸收範圍較廣、紫外線之吸收性優異之紫外線吸收劑，及調配有該紫外線吸收劑之耐候性優異之合成樹脂組合物。

於太陽光之中含有紫外線，為了防止由紫外線所導致之劣化或損傷，於合成樹脂或塗料、纖維、高分子膜、化妝品等中廣泛使用紫外線吸收劑。

該太陽光之中之紫外線根據其波長而包含UV-A線(315~400nm之波長)、UV-B線(280~315nm之波長)、UV-C線(200~280nm)之波長。其中，UV-C範圍之紫外線不到達地表。因此，對於紫外線吸收劑，要求高效率地吸收上述波長之中UV-A範圍及UV-B範圍之紫外線。

針對上述要求，例如提出有三系之紫外線吸收劑(專利文獻1及2)。然而，對於該等先前之紫外線吸收劑而言，其紫外線吸收性並不滿足要求，尤其於UV-A範圍之紫外線之吸收性方面有問題。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本專利特開平11-71356號公報

專利文獻2：日本專利特開2001-302926號公報

因此，本發明之目的在於提供一種於廣範圍之波長範圍內高效率地吸收紫外線、尤其於UV-A範圍亦具有較強吸收性之紫外線吸收劑。又，本發明之目的在於提供一種調配有上述紫外線吸收劑之耐候性優異之合成樹脂組合物。

本發明者等人為了解決上述課題而努力研究，結果發現了具有特定結構之三系紫外線吸收劑，從而完成了本發明。

即，本發明提供一種紫外線吸收劑，其包含下述通式(1)所表示之三化合物。

(式中，n表示1或2，於n為1時，R¹表示氫原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~8之環烷基、碳原子數3~8之烯基、碳原子數6~18之芳基、碳原子數7~19之烷基芳基、碳原子數7~19之芳烷基、縮水甘油基，於n為2時，R¹表示碳原子數1~20之伸烷基、碳原子數3~8之伸環烷基、碳原子數6~18之伸芳基、或該等之組合，該等R¹表示之各基可經碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷 氧基、碳原子數6~12之芳基、碳原子數7~13之烷基芳基、碳原子數7~13之芳烷基、羥基、鹵素原子、縮水甘油基取代，又，亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基、醯亞胺基中斷，亦可組合該等取代及中斷，R²、R³及R⁴可彼此相同亦可不同，表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳原子數1~4之烷基、碳原子數1~4之烷氧基)

又，本發明中，上述通式(1)較佳為下述通式(2)所表示之三系化合物。

(式中，R⁵表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基，R⁶、R⁷及R⁸可彼此相同亦可不同，表示氫原子、或碳原子數1~4之直鏈或支鏈之烷基)

又，本發明提供一種合成樹脂組合物，其係於合成樹脂中調配上述紫外線吸收劑而成。

以下就本發明進行詳細說明。

作為本發明之紫外線吸收劑之三系化合物具有下述通式(1)之 結構。

通式(1)中，n表示1或2。於n為1時，R¹表示氫原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~8之環烷基、碳原子數3~8之烯基、碳原子數6~18之芳基、碳原子數7~19之烷基芳基、碳原子數7~19之芳烷基、縮水甘油基。於n為2時，R¹表示碳原子數1~20之伸烷基、碳原子數3~8之伸環烷基、碳原子數6~18之伸芳基、或該等之組合。該等R¹所表示之各基亦可經碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數6~12之芳基、碳原子數7~13之烷基芳基、碳原子數7~13之芳烷基、羥基、鹵素原子、縮水甘油基取代。又，該等R¹所表示之各基亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基、醯亞胺基中斷。亦可組合該等取代及中斷。

上述通式(1)中，作為n為1時之R¹所表示之碳原子數1~20之烷基，可為直鏈之烷基，亦可為支鏈之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、異庚基、第三庚基、辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸 基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。

作為n為1時R¹所表示之碳原子數3~8之環烷基，例如可列舉：環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。

作為n為1時R¹所表示之碳原子數3~8之烯基，可列舉與上述碳原子數1~20之烷基中之碳原子數為3~8者相對應之烯基。

作為n為1時R¹所表示之碳原子數6~18之芳基，例如可列舉苯基、萘基、聯苯基等。

作為n為1時R¹所表示之碳原子數7~19之烷基芳基，例如可列舉甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、辛基苯基等。

作為n為1時R¹所表示之碳原子數7~19之芳烷基，例如可列舉苄基、2-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、2-苯基丙烷-2-基等。

又，上述通式(1)中，作為n為2時R¹所表示之碳原子數1~20之伸烷基，例如可列舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十三烷基、伸十四烷基、伸十五烷基、伸十六烷基、伸十七烷基、伸十八烷基、伸十九烷基、伸二十烷基等。

作為n為2時R¹所表示之碳原子數3~8之伸環烷基，可列舉伸環丙基、伸環戊基、伸環己基、伸環庚基、伸環辛基等。

作為n為2時R¹所表示之碳原子數6~18之伸芳基，例如可列舉伸苯基、甲伸苯基、苯二甲基、伸萘基、伸聯苯基。

作為亦可將表示R¹之各基取代之碳原子數1~8之烷基，例如可列舉上述碳原子數1~20之烷基中之碳原子數為1~8者。

作為亦可將表示R¹之各基取代之碳原子數1~8之烷氧基，例如可列舉與上述碳原子數1~20之烷基中之碳原子數為1~8者相對應之烷氧基。

作為亦可將表示R¹之各基取代之碳原子數6~12之芳基，例如可列舉上述碳原子數6~18之芳基中之碳原子數6~12者。

作為亦可將表示R¹之各基取代之碳原子數7~13之烷基芳基，例如可列舉上述碳原子數7~19之烷基芳基中之碳原子數7~13者。

作為亦可將表示R¹之各基取代之碳原子數7~13之芳烷基，例如可列舉上述碳原子數7~19之芳烷基中之碳原子數7~13者。

作為亦可將表示R¹之各基取代之鹵素原子以及R²、R³及R⁴所表示之鹵素原子，可列舉氟、氯、溴、碘。

又，上述通式(1)中，作為R²、R³及R⁴所表示之碳原子數1~4之烷基，可為直鏈之烷基，亦可為支鏈之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基，作為碳原子數1~4之烷氧基，可列舉與上述碳原子數1~4之烷基相對應之烷氧基。

關於R²、R³及R⁴，就紫外線吸收性及與合成樹脂之相溶性之方面而言，較佳為氫原子或甲基，尤佳為氫原子。

關於通式(1)所表示之三系化合物，就紫外線吸收性及對合成樹脂之相溶性之方面而言，較佳為下述通式(2)所表示之三系化合物。

通式(2)中，R⁵表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基。R⁶、R⁷及R⁸可彼此相同亦可不同，表示氫原子、或碳原子數1~4之直鏈或支鏈之烷基。

通式(2)中，作為R⁵所表示之碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、異庚基、第三庚基、辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等，其中，就紫外線吸收性及與合成樹脂之相溶性之方面而言，較佳為1-乙基戊基。

通式(2)中，作為R⁶、R⁷及R⁸所表示之碳原子數1~4之直鏈或支鏈之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基，就紫外線吸收性及與合成樹脂之相溶性之方面而言，較佳為氫原子或甲基，尤佳為氫原子。

本發明之紫外線吸收劑之特徵在於：對UV-A範圍及UV-B範圍之任意紫外線範圍之波長均具有較強吸收性，尤其對UV-A範圍之紫外線具有較強吸收性。

作為本發明之上述通式(1)所表示之三系化合物，例如可列舉下述化合物No.1~No.20等化合物。

[化5]

[化17]

[化20]

[化23]

其次，就本發明之合成樹脂組合物進行說明。

本發明之合成樹脂組合物含有上述紫外線吸收劑。

相對於合成樹脂100質量份，上述紫外線吸收劑之調配量較佳為0.001質量份~20質量份，更佳為0.01~10質量份，進而較佳為0.1~5質量份。若上述紫外線吸收劑之調配量未達0.001質量份，則無法獲得充分之效果，又，若超過20質量份，則有不僅無法獲得紫外線吸收劑之添加效果之提高，且對樹脂之物性造成影響之可能性。

作為本發明之合成樹脂組合物中所使用之合成樹脂之具體例，可列舉：聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、交聯聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯等α-烯烴聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙 烯-丙烯共聚物等聚烯烴及該等之共聚物，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物、氯乙烯-環己基馬來醯亞胺共聚物等含鹵素樹脂；石油樹脂、香豆酮樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己烷二亞甲酯等聚對苯二甲酸伸烷基酯，聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等聚萘二甲酸伸烷基酯等芳香族聚酯及聚對苯二甲酸四亞甲酯等直鏈聚酯；聚羥基丁酸酯、聚己內酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸乙二酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二烷、聚(2-氧雜環丁酮)等分解性脂肪族聚酯；聚苯醚、聚己內醯胺及聚己二醯己二胺等聚醯胺、聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂及該等之摻合物或酚樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱硬化性樹脂，氟系樹脂、聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠聚醚碸、聚碸、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。進而可列舉：異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠等。

若進而列舉合成樹脂之具體例，則可列舉：烯烴系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、腈系熱塑性彈性體、尼龍系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體、聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體等。該等合成樹脂可使用1種，亦可使用2種以上。又，合成樹脂亦可經合金化。

關於本發明中所使用之上述合成樹脂，不論分子量、聚合度、 密度、軟化點、不溶成分相對於溶劑之比率、立體規則性之程度、觸媒殘渣之有無、成為原料之單體之種類或調配比率、聚合觸媒之種類(例如齊格勒觸媒、茂金屬觸媒等)等如何，均可使用。

本發明之合成樹脂組合物中，視需要亦可進而添加酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、本發明以外之紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑等各種添加劑，藉由添加該等添加劑，可使本發明之樹脂組合物穩定化。

作為上述酚系抗氧化劑，例如可列舉：2,6-二第三丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯酚)丁酸]二醇酯、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。相對於合成樹脂100質量份， 該等酚系抗氧化劑之添加量較佳為0.001~10質量份，更佳為0.05~5質量份。

作為上述磷系抗氧化劑，例如可列舉：亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞磷酸二(癸基)單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、亞磷酸-2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己酯、亞磷酸-2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷環庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基苯酚之亞磷酸酯等。相對於合成樹脂100質量份，該等磷系抗氧化劑之添加量較佳為0.001~10質量份，更佳為0.05~5質量份。

作為上述硫醚系抗氧化劑，例如可列舉：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類，及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯類。相對於合成樹脂100質量份，該等硫醚系抗氧化劑之添加量較佳為0.001~10質量份，更佳為0.05~5質量份。

作為上述本發明以外之紫外線吸收劑，例如可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、 5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-第三辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑等2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二第三戊基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2'-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草醯替苯胺等取代草醯替苯胺類；α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-均三、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-均三等三芳基三類。相對於合成樹脂100質量份，該等本發明以外之紫外線吸收劑之添加量較佳為0.001~30質量份，更佳為0.05~10質量份。

作為上述受阻胺系光穩定劑，例如可列舉：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、 1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-均三縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-均三縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]胺基十一烷等受阻胺化合物。相對於合成樹脂100質量份，該等受阻胺系光穩定劑之添加量較佳為0.001~30質量份，更佳為0.05~10質量份。

又，於使用聚烯烴系樹脂作為合成樹脂之情形時，視需要進而為了中和聚烯烴樹脂中之殘渣觸媒，較佳為添加公知之中和劑。作為中和劑，例如可列舉：硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉等脂肪酸金屬鹽或伸乙基雙(硬脂醯胺)、伸乙基雙(12-羥基硬脂醯胺)、硬脂酸醯胺等脂肪酸醯胺化合物，該等中和劑亦可混合使用。

本發明之合成樹脂組合物中，視需要亦可進而添加芳香族羧酸金屬鹽、脂環式烷基羧酸金屬鹽、對第三丁基苯甲酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二亞苄基山梨糖醇類等造核劑、金屬皂、鋁碳酸鎂、含三環之化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系阻燃劑、縮合磷酸酯系阻燃劑、磷酸酯系阻燃劑、無機磷系阻燃劑、(聚)磷酸鹽系阻燃劑、鹵素系阻燃劑、矽系阻燃劑、三氧化銻等氧化銻、其他無機系阻燃助劑、其他有機系阻燃助劑、填充劑、顏料、潤滑劑、發泡劑、抗靜電劑等。

作為上述含三環之化合物，例如可列舉：三聚氰胺、三聚氰酸二醯胺、苯胍胺、乙胍胺、苯二胍胺、三聚氰胺氰尿酸酯、焦磷酸 三聚氰胺、伸丁基二胍胺、降烯二胍胺、亞甲基二胍胺、伸乙基二(三聚氰胺)、三亞甲基二(三聚氰胺)、四亞甲基二(三聚氰胺)、六亞甲基二(三聚氰胺)、1,3-伸己基二(三聚氰胺)等。

作為上述金屬氫氧化物，例如可列舉：氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、Kisuma 5A(氫氧化鎂：協和化學工業股份有限公司製造)等。

作為上述磷酸酯系阻燃劑，例如可列舉：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸三異丙基苯酯、磷酸-2-乙基己基二苯酯、磷酸第三丁基苯基二苯酯、磷酸雙-(第三丁基苯基)苯基酯、磷酸三-(第三丁基苯基)酯、磷酸異丙基苯基二苯酯、磷酸雙-(異丙基苯基)二苯酯、磷酸三-(異丙基苯基)酯等。

作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑之例，可列舉：1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(二(二甲苯)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。

作為上述(聚)磷酸鹽系阻燃劑之例，可列舉：聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌等(聚)磷酸之銨鹽或胺鹽。

作為其他無機系阻燃助劑，例如可列舉：氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、鋁碳酸鎂、滑石、蒙脫石等無機化合物及其表面處理品，例如可使用TIPAQUER-680(氧化鈦：石原產業股份有限公司製造)、Kyowamag 150(氧化鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、DHT-4A(鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)、Alcamizer 4(鋅改性鋁碳酸鎂：協和化學工業股份有限公司製造)等各種市售品。又，作為其他有機系阻燃助劑，例如可列舉季戊四醇。

除此以外，本發明之合成樹脂組合物中，視需要亦可於不損本發明之效果之範圍內調配通常合成樹脂中所使用之添加劑，例如交聯劑、防霧劑、防積垢劑、表面處理劑、塑化劑、潤滑劑、阻燃劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬減活劑、脫模劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光穩定劑等。

藉由使本發明之合成樹脂組合物成形，可獲得成形體。作為成形方法，並無特別限定，可列舉擠出加工、壓延加工、射出成形、輥壓、壓縮成形、吹塑成形、旋轉成形等，可製造樹脂板、片、膜、瓶、纖維、異形品等各種形狀之成形品。又，亦可藉由鑄膜法製造膜或片。

本發明之合成樹脂組合物及使用其之成形體可用於電氣/電子/通訊、農林水產、礦業、建設、食品、纖維、衣類、醫療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密設備、木材、建材、土木、傢俱、印刷、樂器等廣泛之產業領域。

更具體而言，本發明之合成樹脂組合物及其成形體可用於印表機、電腦、文字處理機、鍵盤、PDA(小型資訊終端機)、電話機、影印機、傳真機、ECR(電子式收銀機)、計算器、電子記事本、卡片、支座、文具等辦公、OA設備，洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、遊戲機、熨斗、被爐等家電設備，TV、VTR、攝錄影機、收錄機、磁帶錄音機、迷你磁碟、CD播放器、揚聲器、液晶顯示器等AV設備，連接器、繼電器、電容器、開關、印刷基板、繞線管、半導體密封材料、LED密封材料、電線、電纜、變壓器、偏向磁軛、分電盒、鐘錶等電氣/電子零件及通訊設備，汽車用內外飾材、製版用膜、黏著膜、瓶、食品用容器、食品包裝用膜、製藥/醫藥用包裝膜、製品包裝膜、農業用膜、農業用片、溫室用膜等用途。

進而，本發明之合成樹脂組合物及其成形體可用於座位(填充 物、外套等)、傳送帶、天花板吊頂、敞篷頂、扶手、門飾板、後雜物箱、地毯、毛氈、遮陽板、車輪罩、床墊罩、安全氣囊、絕緣材、吊環、吊環帶、電線被覆材、電氣絕緣材、塗料、塗佈材、上覆材、地板材、角壁、地毯、壁紙、壁飾材、外飾材、內飾材、屋頂材、甲板材、壁材、柱材、底板、圍牆之材料、骨架及邊飾、窗及門形材、薄木板、板壁、階面、陽台、隔音板、隔熱板、窗戶材等汽車、車輛、船舶、飛機、建築物、住宅及建築用材料或土木材料；衣料、窗簾、床單、不織布、合板、合纖板、絨毯、玄關地毯、罩布、桶、軟管、容器、眼鏡、包、盒子、護目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、運動用品等各種用途。

本發明之紫外線吸收劑除了用作合成樹脂組合物或其成形體、膜、纖維等以外，亦可用於塗料、化妝品等。

實施例

以下，藉由實施例及詳細表示本發明。然而，本發明並不受以下實施例之任何限制。

[實施例1]

於200ml容量之四口燒瓶中添加2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-1,3,5-三羥基苯15g、碳酸乙二酯6.8g、碳酸鈉1g、二甲基乙醯胺50ml，以140℃反應7小時。反應結束後，冷卻至室溫後，藉由過濾獲得2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-(2-羥基乙氧基)-1,3-二羥基苯。

其次，於200ml容量之四口燒瓶中添加2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-(2-羥基乙氧基)-1,3-二羥基苯15g、2-乙基己酸5.7g、對甲苯磺酸1.36g、二甲苯43g，以回流狀態反應9小時。若於反應結束後添加異丙醇，則析出黃色粉末。將其過濾、乾燥，獲得作為本發明之紫外線吸收劑之下述化合物No.1。

上述化合物No.1之結構係使用NMR(BRUKER公司製造之 ASCEND500)進行NMR測定，根據以下之峰而鑑定。

¹H NMR(CDCl₃,δ in ppm)13.677(m,1H,Ph-OH),11.097(d,4H,Ar),7.665-7.285(m,6H,Ar),7.258(s,1H,Ph-OH),6.121(s,2H,Ar),4.462(d,2H,-CH2-),4.422(d,2H,-CH2-),2.341(s,1H,COCH-),1.546-1.200(m 8H,CH2),0.915(t,6H,CH3)

又，使用分光光度計(日本分光股份有限公司製造V670)測定化合物No.1之最大吸收波長。最大吸收波長為279nm、323nm，於各波長下之莫耳吸光係數分別為3.65×10⁴、2.18×10⁴。

[比較例1]

使用分光光度計(日本分光股份有限公司製造V670)測定先前公知之作為三系紫外線吸收劑之下述比較化合物-1之最大吸收波長。最大吸收波長為278nm、340nm，各波長下之莫耳吸光係數分別為3.04×10⁴、1.41×10⁴。

[化26]

根據實施例1及比較例1中所獲得之結果，作為本發明之紫外線吸收劑之化合物No.1與比較化合物-1之三系紫外線吸收劑相比，於UV-A範圍內具有較強吸收性，可謂有用之紫外線吸收劑。

[實施例2]

將實施例1中所獲得之化合物No.1之33.8mg及聚甲基丙烯酸甲酯1.125g添加至25ml容量之量瓶中，添加二氯甲烷直至標線。於室溫下放置1小時而溶解後，利用4ml全移液管將該溶液添加至培養皿(直徑：60mm)中，於室溫下乾燥30分鐘。乾燥後，自培養中剝取膜，獲得厚度50μm之聚甲基丙烯酸甲酯膜。

使用Metal Weather(Daipla Wintes公司製造)對所獲得之聚甲基丙烯酸甲酯膜於溫度63℃、濕度50%RH、295-780nm、75mW/cm²之紫外線照射條件下進行耐候性試驗，使用Suga試驗機股份有限公司製造之分光測色計SC-T測定照射100小時、200小時、300小時後之由L^* a^* b^*表色系統所得之色差(△E)。將結果示於表1。

[比較例2]

使用上述比較化合物-1代替化合物No.1，除此以外，以與實施例2相同之方式製成聚甲基丙烯酸甲酯膜，以與實施例2相同之方式進行耐候性試驗。將結果示於表1。

根據實施例2及比較例2中所獲得之色差(△E)之結果，可知使用本發明之化合物No.1之聚甲基丙烯酸甲酯膜與使用比較化合物-1者相比，由紫外線照射所導致之變色較少，耐候性優異。由此可知本發明之紫外線吸收劑可對合成樹脂賦予優異耐候性。

[產業上之可利用性]

根據本發明，可提供一種可於廣範圍之波長範圍內高效率地吸收紫外線、尤其於UV-A範圍具有較強吸收性之紫外線吸收劑。又，根據本發明，可提供一種耐候性優異之合成樹脂組合物。

Claims (3)

1. 一種紫外線吸收劑，其包含下述通式(1)所表示之三系化合物， (式中，n表示1或2，於n為1時，R¹表示氫原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數3~8之環烷基、碳原子數3~8之烯基、碳原子數6~18之芳基、碳原子數7~19之烷基芳基、碳原子數7~19之芳烷基、縮水甘油基，於n為2時，R¹表示碳原子數1~20之伸烷基、碳原子數3~8之伸環烷基、碳原子數6~18之伸芳基、或該等之組合，該等R¹表示之各基可經碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數6~12之芳基、碳原子數7~13之烷基芳基、碳原子數7~13之芳烷基、羥基、鹵素原子、縮水甘油基取代，又，亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基、醯亞胺基中斷，亦可組合該等取代及中斷，R²、R³及R⁴可彼此相同亦可不同，表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳原子數1~4之烷基、碳原子數1~4之烷氧基)。
2. 如請求項1之紫外線吸收劑，其中上述通式(1)為下述通式(2)所表示之三系化合物， (式中，R⁵表示碳原子數1~12之直鏈或支鏈之烷基，R⁶、R⁷及R⁸可彼此相同亦可不同，表示氫原子、或碳原子數1~4之直鏈或支鏈之烷基)。
3. 一種合成樹脂組合物，其係於合成樹脂中調配如請求項1之紫外線吸收劑而成。