CN106634778B - 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用 - Google Patents

环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106634778B
CN106634778B CN201611191955.5A CN201611191955A CN106634778B CN 106634778 B CN106634778 B CN 106634778B CN 201611191955 A CN201611191955 A CN 201611191955A CN 106634778 B CN106634778 B CN 106634778B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
isocyanate
component
environment
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611191955.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106634778A (zh
Inventor
马元明
张初银
于吉鹏
吴晓敏
朱加秋
王昌巍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHEJIANG HUAFENG SYNTHETIC RESIN CO Ltd
Original Assignee
ZHEJIANG HUAFENG SYNTHETIC RESIN CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG HUAFENG SYNTHETIC RESIN CO Ltd filed Critical ZHEJIANG HUAFENG SYNTHETIC RESIN CO Ltd
Priority to CN201611191955.5A priority Critical patent/CN106634778B/zh
Publication of CN106634778A publication Critical patent/CN106634778A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106634778B publication Critical patent/CN106634778B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6662—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7678—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用，所述环保型聚氨酯胶黏剂，包含聚氨酯树脂A组分、聚氨酯树脂B组分和催化剂；聚氨酯树脂B组分包含异氰酸酯1和异氰酸酯2，异氰酸酯1为异佛尔酮二异氰酸酯，异氰酸酯2为间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、l,5‑萘二异氰酸酯(NDI)中的一种或多种，催化剂为延迟性催化剂和低温热敏催化剂混合物。本发明可以明显改善现有胶黏剂耐黄变性能差的问题，提高了成品胶黏剂的耐热性、柔韧性、耐水解性，同时环保可降解，有利于回收利用，节约资源，提高胶黏剂的可操作性和胶黏剂的固化时间。

Description

环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种环保型聚氨酯胶黏剂树脂。
背景技术
聚氨酯胶黏剂是指分子链中含有氨基甲酸酯基团或异氰酸酯基团的胶黏剂。聚氨酯胶黏剂由于性能卓越，在国民经济中得到广泛应用，双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂包括所谓的通用型聚氨酯胶黏剂以及用量最大的复合薄膜用聚氨酯胶黏剂，是重要的聚氨酯胶黏剂类别，用途很广且用量很大。通常由主胶和固化剂两个组分构成。这种胶黏剂具有性能可调节、粘结强度大、使用范围广等优点，已经成为聚氨酯胶黏剂中品种最多、产量最大的产品。但溶剂型胶黏剂有挥发性有机物(VOC)散发，对环境有污染。水性胶黏剂有效成分较少，利用率较低，无法满足市场需求，而无溶剂胶黏剂的涂布量要少于溶剂性胶黏剂、水性胶黏剂的涂布量，大大的节约了成本，具有良好的经济效益，越来越受行业内的重视和应用。由于石油资源的日益枯竭,各种植物油及其衍生物天然环保、来源广泛、品种繁多、可选择性强等独特优点而在聚合物材料中具有广泛的应用。
申请号为201010217392.9的中国专利申请中公开了通过减少MDI单体的添加量，同时采用三聚催化剂来催化三聚反应来制备低游离MDI单体的无溶剂双组份聚氨酯胶黏剂的制备方法，该专利使用MDI体系聚氨酯胶黏剂，其耐黄变性能差。申请号为201410163879.1的中国专利申请公开了无溶剂双组份聚氨酯胶黏剂及制备方法，其中运用的是小分子聚醚多元醇或植物油改性多元醇，其物性无法达到高强度标准。申请号为201210491788.1的中国专利申请公开了多次补加异氰酸酯的方法制备无溶剂聚氨酯胶粘剂中的预聚体组分，该方法在大生产中操作困难，产品稳定性差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用，以克服先有技术存在的缺陷。
本发明所述一种环保型聚氨酯胶黏剂，包含聚氨酯树脂A组分、聚氨酯树脂B组分和催化剂；所述的聚氨酯树脂B组分，包含异氰酸酯1和异氰酸酯2，所述的异氰酸酯1为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；所述的异氰酸酯2为间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、l,5-萘二异氰酸酯(NDI)中的一种或多种；所述催化剂为延迟性催化剂和低温热敏催化剂混合物。
A组分中羟值的摩尔数与B组分中异氰酸酯基的摩尔数之比为1:0.98～1:1.12。
所述催化剂用量占聚氨酯树脂A组分总量的0.05％～0.2％。
所述的聚氨酯树脂A组分，以重量份数计，包含以下成分：
所述的聚氨酯树脂B组分，以重量份数计，包含以下成分：
所述的异氰酸酯1为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；
所述的异氰酸酯2为间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、l,5-萘二异氰酸酯(NDI)中的一种或多种；
所述异氰酸酯1和异氰酸酯2的重量比为1:2～9:11。
所述的聚酯多元醇PA为二元醇和己二酸缩合共聚而成，数均分子量为1000～3000；
所述的聚酯多元醇PB为二元醇和己二酸、对苯二甲酸缩合共聚而成，数均分子量为1000～2000；所述己二酸和对苯二甲酸的质量比为1:1～3:1；
所述的二元醇选自乙二醇、l,4-丁二醇、二乙二醇、l,2-丙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、l,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、多羟甲基丙烷或甘油中的一种或多种。
改性聚酯多元醇为环氧树脂改性聚己二酸系二元醇，数均分子量为2000～3000；所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
植物油基多元醇为蓖麻油基多元醇、氢化蓖麻油基多元醇、亚麻油基多元醇、棕榈油基多元醇、环氧乙烷封端改性蓖麻油基多元醇、氢化大豆油基多元醇中一种或多种，数均分子量为1500～3000。
所述扩链剂为乙二醇、l,4-丁二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇中的一种或多种。
所述的硅油流平剂为有机硅聚合物；
所述的消泡剂为聚硅氧烷溶液、改性聚硅氧烷溶液、含疏水粒子的聚硅氧烷中的一种或多种；
所述增塑剂为丁内酯、碳酸丙烯酯、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸二辛酯中的一种或多种；
所述的副反应阻止剂为磷酸。
所述催化剂为延迟性催化剂和低温热敏催化剂混合物，所述延迟性催化剂和低温热敏催化剂的质量比为1:1～3:1；
所述的延迟催化剂为一元酸封闭的三亚乙基二胺、有机锌、有机铋、巯基改性的有机锡中的一种或多种。
所述的低温热敏催化剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯盐类催化剂、有机锡、一元酸封闭的胺类催化剂中的一种或多种。
所述的扩链剂为乙二醇、l,4-丁二醇、二乙二醇、l,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、l,2-丙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、甘油、三羟甲基丁酸或季戊四醇中的一种或多种。
所述环保型聚氨酯胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚酯多元醇PA、植物油基多元醇、扩链剂、硅油流平剂和消泡剂在30～50℃下混合2.0～4.0h，得到聚氨酯树脂A组分；
(2)将异氰酸酯1、聚酯多元醇PB、副反应阻聚剂和催化剂在90～110℃反应1.0～2.0h，形成羟基封端的预聚体，然后投入异氰酸酯2，90～110℃反应1.0～1.5h，得到聚氨酯树脂B组分；
(3)分装延迟性催化剂和低温热敏性催化剂；
本发明的所述的环保型聚氨酯胶黏剂，可用于包装、透视、高光等要求不黄变面层树脂的粘合，如塑料透光膜和高光反光板等的粘结；
所述环保型聚氨酯胶黏剂应用方法，包括如下步骤：
根据不同的施工环境，控制聚氨酯树脂A组分和B组分温度为10～50℃；
在A组分中加入催化剂，然后与B组分混合，将混合物灌入或涂覆于所要粘接的物件内部或表面，通过不同施工温度，控制混合物的可操作时间和固化时间，最终得到粘接的物件。
本发明的有益效果如下：
1.采用新工艺的预聚体法进行分步预聚，先将异氰酸酯1引入，形成羟基封端的小分子链多元醇，然后再引入异氰酸酯2，混合预聚，形成更加稳定、排列更加规整的异氰酸酯预聚体，使成品胶黏剂的物性更好，可以明显改善现有胶黏剂耐黄变性能差的问题。
2.本发明使用植物油基多元醇可以提高了成品胶黏剂的耐热性、柔韧性、耐水解性，同时环保可降解，有利于回收利用，节约资源。
3.采用延迟催化剂和低温热敏催化剂，提高胶黏剂的可操作性和延迟胶黏剂的固化时间。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件和要求做一些非本质的改进和调整。
按照表Ⅰ所列举的聚氨酯A组分各原料添加量的数据，准确称取各原料，并投入带有温控和搅拌装置的反应釜中。其中实施例1～2在30℃下混合4.0h后出料，实施例3～4在50℃下混合2.0h后出料，控制水分质量分数0.05％以下，密封保存，得到聚氨酯树脂A组分。
按照表Ⅱ所列举的聚氨酯B组分各原料添加量的数据，准确称取异氰酸酯1、聚酯多元醇PB、副反应阻聚剂和催化剂投入带有温控和搅拌装置的反应釜中。其中实施例1～2在90℃条件下反应2.0h，形成羟基封端的预聚体，然后准确称取异氰酸酯2并投入反应釜中，在90℃条件下再反应1.5h，出料，密封保存；实施例3～4在110℃条件下反应1.0h，形成羟基封端的预聚体，然后准确称取异氰酸酯2，在110℃条件下再反应1.0h，搅拌均匀出料，密封保存，得到聚氨酯树脂B组分。
根据不同的施工环境，控制胶黏剂A组分和B组分温度为10～50℃；在A组分中加入催化剂搅拌均匀，然后在高速搅拌下与B组分快速混合均匀。将混合物灌入或涂覆于所要粘接的物件内部或表面，通过不同施工温度控制混合物的可操作时间和固化时间，最终得到粘接的物件。
表Ⅰ
重量单位：kg
表Ⅰ中
聚酯多元醇PA1为聚己二酸乙二醇酯二醇，数均分子量为2000；
聚酯多元醇PA2为聚己二酸乙二醇1,4-丁二醇酯二醇，数均分子量为3000；
聚酯多元醇PA3为聚己二酸乙二醇1,6-己二醇酯二醇，数均分子量为2000；
聚酯多元醇PA4为聚己二酸二乙二醇1,4-丁二醇酯二醇，数均分子量为2000；
聚酯多元醇PA5为聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇，数均分子量为1000；
改性聚酯多元醇MP1为双酚A型环氧树脂(牌号E51)改性聚己二酸乙二醇1,4-丁二醇酯二醇，数均分子量为2000；
改性聚酯多元醇MP2为双酚A型环氧树脂(牌号E44)改性聚己二酸3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇，分子量为3000；
蓖麻油基多元醇数均分子量为1500，来源于北京森昌泰和科技有限责任公司URICH系列的HF-1300；
改性蓖麻油基多元醇数均分子量为3000，来源于美国凡特鲁斯公司牌号为Polycin GR-35。
表Ⅱ
重量单位：kg
表Ⅱ中，
聚酯多元醇PB1为聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯二醇，数均分子量为1000；
聚酯多元醇PB2为聚己二酸对苯二甲酸3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇，数均分子量为2000。
表Ⅲ
重量单位：kg
表Ⅲ中，
甲酸封闭的三亚乙基二胺来源于上海溶溶化工有限公司牌号为8154产品；
1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯盐类催化剂来源于上海德音化学有限公司牌号为DY-SA1产品。
对比例1
对比例1中A组分、B组分和催化剂的用量与实施例1完全相同，其A组分制作步骤及胶黏剂应用工艺步骤也与实施例1相同，不再赘述。
对比例1的B组分制备步骤如下：
按照表Ⅱ中实施例1所列举的聚氨酯B组分各原料添加量的数据，准确称取异氰酸酯1、异氰酸酯2、聚酯多元醇PB、副反应阻聚剂和催化剂投入带有温控和搅拌装置的反应釜中，在90℃条件下反应3.5h，搅拌均匀出料，密封保存。
对比例2
对比例2中A组分、B组分和催化剂的用量与实施例2完全相同，其A组分制作步骤及胶黏剂应用工艺步骤也与实施例2相同，不再赘述。
对比例2的B组分制备步骤如下：
按照表Ⅱ中实施例2所列举的聚氨酯B组分各原料添加量的数据，准确称取异氰酸酯2、聚酯多元醇PB、副反应阻聚剂和催化剂投入带有温控和搅拌装置的反应釜中。在90℃条件下反应2.0h，形成羟基封端的预聚体，然后准确称取异氰酸酯1并投入反应釜中，在90℃条件下再反应1.5h，搅拌均匀出料，密封保存。
对比例3
对比例3中A组分、B组分和催化剂的用量与实施例3完全相同，其A组分制作步骤及胶黏剂应用工艺步骤也与实施例3相同，不再赘述。
对比例3的B组分制备步骤如下：
按照表Ⅱ中实施例3所列举的聚氨酯B组分各原料添加量的数据，准确称取XDI、聚酯多元醇PB、副反应阻聚剂和催化剂投入带有温控和搅拌装置的反应釜中。在110℃条件下反应1.0h，形成羟基封端的预聚体，然后准确称取IPDI、三聚XDI、NDI并投入反应釜中，在110℃条件下再反应1.0h，搅拌均匀出料，密封保存。
对比例4
对比例4中A组分、B组分和催化剂的用量与实施例4完全相同，其A组分制作步骤及胶黏剂应用工艺步骤也与实施例4相同，不再赘述。
对比例4的B组分制备步骤如下：
按照表Ⅱ中实施例4所列举的聚氨酯B组分各原料添加量的数据，准确称取三聚XDI、聚酯多元醇PB、副反应阻聚剂和催化剂投入带有温控和搅拌装置的反应釜中。在110℃条件下反应1.0h，形成羟基封端的预聚体，然后准确称取IPDI、XDI、NDI并投入反应釜中，在110℃条件下再反应1.0h，搅拌均匀出料，密封保存。
对比例5
对比例5中A组分、B组分和催化剂的用量与实施例4完全相同，其A组分制作步骤及胶黏剂应用工艺步骤也与实施例4相同，不再赘述。
对比例5的B组分制备步骤如下：
按照表Ⅱ中实施例4所列举的聚氨酯B组分各原料添加量的数据，准确称取聚酯多元醇PB和植物油基多元醇，投入带有温控和搅拌装置的反应器中，在惰性气体氛围中加热，温度维持80℃，搅拌同时向其中加入准确称量的异氰酸酯1和异氰酸酯2，加入量为异氰酸酯1和异氰酸酯2理论值的50％，其中理论值按异氰酸酯基与羟基的摩尔比1:1计算；1～3h后补加异氰酸酯1和异氰酸酯2，每0.5h补加一次，每次补加量为异氰酸酯1和异氰酸酯2理论值的2％，搅拌均匀出料，密封保存。
实施例1～4和对比例1～5所制得的聚氨酯胶黏剂的主要性能测试结果列于表Ⅳ。
表Ⅳ.主要性能测试结果
从表Ⅳ可知，本发明环保型聚氨酯胶黏剂在应用时，固化时间短，胶粘强度高，耐黄变性能优，而且使用植物油基多元醇可以提高了成品胶黏剂的耐热性、柔韧性、耐水解性，同时环保可降解，有利于回收利用，节约资源。
尽管上述实施例已经对本发明的技术方案进行了详细地描述，但本发明的技术方案并不限于以上实施例，在不脱离本发明的思想和宗旨情况下，对本发明申请专利范围的内容所作的等效变化或修饰，都应为本发明的技术范畴。

Claims (7)

1.环保型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，包含聚氨酯树脂A组分、聚氨酯树脂B组分和催化剂；所述的聚氨酯树脂B组分，包含异氰酸酯1和异氰酸酯2，所述的异氰酸酯1为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；所述的异氰酸酯2为间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、l,5-萘二异氰酸酯(NDI)中的一种或多种；所述催化剂为延迟性催化剂和低温热敏催化剂混合物，所述的聚氨酯树脂A组分，以重量份数计，包含以下成分：
所述的聚氨酯树脂B组分，以重量份数计，包含以下成分：
所述异氰酸酯1和异氰酸酯2的重量比为1:2～9:11；
所述的聚酯多元醇PA为二元醇和己二酸缩合共聚而成，数均分子量为1000～3000；
所述的聚酯多元醇PB为二元醇和己二酸、对苯二甲酸缩合共聚而成，数均分子量为1000～2000；所述己二酸和对苯二甲酸的质量比为1:1～3:1；
制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚酯多元醇PA、植物油基多元醇、改性聚酯多元醇、增塑剂、扩链剂、硅油流平剂和消泡剂混合，得到聚氨酯树脂A组分；
(2)将异氰酸酯1、聚酯多元醇PB、副反应阻聚剂和催化剂在反应，形成羟基封端的预聚体，然后投入异氰酸酯2，反应，得到聚氨酯树脂B组分；
(3)分装延迟性催化剂和低温热敏性催化剂。
2.根据权利要求1所述的环保型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述的二元醇选自乙二醇、l,4-丁二醇、二乙二醇、l,2-丙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、l,6-己二醇或3-甲基-1,5-戊二醇中的一种或多种；
改性聚酯多元醇为环氧树脂改性聚己二酸系二元醇，数均分子量为2000～3000；所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂；
植物油基多元醇为蓖麻油基多元醇、氢化蓖麻油基多元醇、亚麻油基多元醇、棕榈油基多元醇、环氧乙烷封端改性蓖麻油基多元醇、氢化大豆油基多元醇中一种或多种，数均分子量为1500～3000；
所述扩链剂为乙二醇、l,4-丁二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的环保型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述的低温热敏催化剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯盐类催化剂、有机锡、一元酸封闭的胺类催化剂中的一种或多种，所述的延迟催化剂为一元酸封闭的三亚乙基二胺、有机锌、有机铋、巯基改性的有机锡中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的环保型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述延迟性催化剂和低温热敏催化剂的质量比为1:1～3:1。
5.根据权利要求1所述的环保型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述的硅油流平剂为有机硅聚合物；
所述的消泡剂为聚硅氧烷溶液、改性聚硅氧烷溶液、含疏水粒子的聚硅氧烷中的一种或多种；
所述增塑剂为丁内酯、碳酸丙烯酯、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸二辛酯中的一种或多种；
所述的副反应阻止剂为磷酸。
6.根据权利要求1所述的环保型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述的扩链剂为乙二醇、l,4-丁二醇、二乙二醇、l,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、l,2-丙二醇、新戊二醇或甲基丙二醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1～6任一项所述的环保型聚氨酯胶黏剂，其特征在于，A组分中羟值的摩尔数与B组分中异氰酸酯基的摩尔数之比为1:0.98～1:1.12，所述催化剂用量占聚氨酯树脂A组分总量的0.05％～0.2％。
CN201611191955.5A 2016-12-21 2016-12-21 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用 Active CN106634778B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611191955.5A CN106634778B (zh) 2016-12-21 2016-12-21 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611191955.5A CN106634778B (zh) 2016-12-21 2016-12-21 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106634778A CN106634778A (zh) 2017-05-10
CN106634778B true CN106634778B (zh) 2019-12-20

Family

ID=58834526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611191955.5A Active CN106634778B (zh) 2016-12-21 2016-12-21 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106634778B (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110809589B (zh) * 2017-06-30 2022-05-31 Sika技术股份公司 具有可调节适用期的双组分聚氨酯组合物
CN107586528B (zh) * 2017-10-18 2020-08-25 南京威邦新材料有限公司 一种空气过滤器用耐高温双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN107987781B (zh) * 2017-12-06 2021-05-18 苏州铂邦胶业有限公司 聚氨酯密封胶
KR102162496B1 (ko) * 2018-03-28 2020-10-07 주식회사 엘지화학 수지 조성물
CN108752552B (zh) * 2018-06-06 2020-12-01 上海华谊精细化工有限公司 一种支化型水性聚氨酯纳米复合材料的制备方法
CN109021906B (zh) * 2018-06-11 2021-06-04 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种足球革用无溶剂聚氨酯粘接层树脂及其制备方法与应用
CN109294213A (zh) * 2018-08-31 2019-02-01 苏州意诺工业皮带有限公司 无溶剂双组分聚氨酯胶浸渍基布制备输送带及其制备方法
CN109810666B (zh) * 2018-12-21 2020-10-30 中山市康和化工有限公司 一种具有降解特性的聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN110054744B (zh) * 2019-03-20 2021-06-04 浙江华峰新材料有限公司 改性环氧树脂增强聚氨酯组合料及其制备方法和应用
CN109930447A (zh) * 2019-03-28 2019-06-25 天津鼎兴橡塑有限公司 一种跑道卷材的挤压式铺装方法
CN110105525B (zh) * 2019-05-21 2021-11-16 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种耐湿热老化ndi基聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN110305283B (zh) * 2019-06-21 2021-11-09 浙江枧洋高分子科技有限公司 一种聚乳酸薄膜与铝箔复合用聚氨酯胶粘剂
CN110713582B (zh) * 2019-09-10 2021-06-11 华中科技大学 一种共聚酯型聚氨酯的制备方法
CN110948636A (zh) * 2019-11-11 2020-04-03 湖南绿色再生资源有限公司 一种包装用木板及其制备方法
JP7395747B2 (ja) * 2020-04-09 2023-12-11 コーロン インダストリーズ インク タイヤコード用接着組成物、タイヤコードおよびタイヤ
CN111777969B (zh) * 2020-06-30 2022-01-14 浙江鑫钰新材料有限公司 一种有机硅改性聚氨酯导电胶
CN111748309B (zh) * 2020-07-09 2021-11-26 漳州市锐普化工有限公司 一种耐高温高湿的环保胶黏剂及其制备方法
CN112724907B (zh) * 2020-12-29 2022-05-17 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种可用于不透明基材粘接的光湿固化聚氨酯热熔胶粘剂及其制备方法
CN112724915B (zh) * 2020-12-29 2022-06-14 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种具有多重固化方式的反应型聚氨酯热熔胶黏剂及其制备方法
CN113372872B (zh) * 2021-07-21 2022-06-21 浙江禾欣科技有限公司 一种高粘结牢度无溶剂聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN115124967B (zh) * 2022-07-12 2024-02-27 广东天龙油墨有限公司 一种环氧改性植物油基双组分聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用
CN116004172A (zh) * 2022-12-29 2023-04-25 韦尔通科技股份有限公司 一种游离异氰酸酯含量低的生物基反应型单组份聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101280167B (zh) * 2007-04-02 2011-11-02 上海康达化工新材料股份有限公司 常温涂布无溶剂聚氨酯复膜胶及其制备方法和用途
CN101402716B (zh) * 2008-05-31 2012-01-11 周建明 一种固化剂二苯基甲烷二异氰酸酯及1,6-己二异氰酸酯混合预聚物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106634778A (zh) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106634778B (zh) 环保型聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用
KR102202429B1 (ko) 재생가능한 원재료를 포함하는 수분-경화성 폴리우레탄 조성물
JP5452794B2 (ja) 水性ポリウレタン樹脂エマルジョン被覆剤組成物及びその製造方法
RU2510411C2 (ru) Не содержащий растворитель двухкомпонентный полиуретановый клей с низким содержанием свободного мономера мди
WO2018126795A1 (zh) 以二异氰酸酯为核的低黏度端羟基树脂及其制备方法与应用
CN108384501B (zh) 一种用于3d打印的反应型聚氨酯热熔材料及制备方法
CN103946258B (zh) 用于水解稳定的粘合剂的酯-碳酸酯多元醇
US10040899B2 (en) Cycloaliphatic polyester polyols from thermoplastic polyesters
CN103396526B (zh) 可固化的透明耐黄变聚氨酯预聚体的生产方法
CN105331088A (zh) 一种拉挤用聚氨酯树脂的复合材料及其制备方法
CN108048020B (zh) 一种单组份湿固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法
CN106978126A (zh) 一种常温快速固化的单组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN105061721A (zh) 一种温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN105968309B (zh) 一种用于合成革面料的水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN112266762A (zh) 一种无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN111117465A (zh) 一种环保型单组份聚氨酯防水涂料
WO2019241607A1 (en) Lignin-based polyurethane prepolymers, polymers, related compositions, and related methods
CN111171774B (zh) 一种反应型热熔胶组合物
CN112292434B (zh) 基于可再生原料的包装粘合剂
CN112341983A (zh) 一种水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CA1186442A (en) One-part, curable polyurethane
CN115260978B (zh) 一种无溶剂聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN111978909B (zh) 一种低温包覆用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN105111994A (zh) 复合薄膜用双组份醇溶聚氨酯胶粘剂预聚体及其制备方法
CN114729255B (zh) 粘着组合物及粘着片

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant