CN105061721A - 一种温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents

一种温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明主要涉及一种温敏智能型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。所述聚氨酯弹性体按重量份数主要由以下原料制备得到：聚酯多元醇30-60、聚醚多元醇30-80、聚乙二醇20-40、二异氰酸酯20-40、催化剂0.2-0.5和扩链剂5-15。本申请通过调节聚氨酯弹性体软段和硬段的比例，使得聚氨酯弹性体具有对环境温变具有较高的响应精度和相应灵敏度，临界转变温度为16-30℃；本申请的聚氨酯弹性体既有较好的透湿性能，又有良好的力学性能；同时还具有生产成本低，制备方法简单等优点，便于推广应用。

Description

一种温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
技术领域
本发明涉及热塑性聚氨酯弹性体制备技术领域，具体涉及一种温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
热塑性弹性体由于其优良的断裂伸长，回弹性，耐磨性，耐候性及比浇注聚氨酯优越的加工成型方法，而得到越来越广泛的应用。特别是由于聚氨酯行业的快速发展，又促进原料厂家的产能不断扩大，使得成本不断下降，从而促进新轮聚氨酯产品的应用开发。
聚氨酯除了具有上述特点外，还能具有“智能化”调温功能，可利用其分子间隔随体温升降而扩张或收缩且具有“热活性”的特点，实现通过温度变化来调节聚氨酯透湿量的目的。
CN104673172A公开了一种温敏型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法，主要用于电子器件粘接组装领域。该发明采用结晶型聚酯二元醇与脂肪族异氰酸酯反应，并引入亲水组份和环氧树脂，得到一种温敏型水性聚氨酯胶粘剂。
对于温敏防水透湿聚氨酯的研究，还处于起步阶段，仍需进一步研究开发。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种温敏智能型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供了一种温敏智能型热塑性聚氨酯弹性体，所述聚氨酯弹性体按重量份数主要由以下原料制备得到：
所述聚酯多元醇例如可以是30、32、34、35、36、38、40、42、45、46、48、50、52、55、56、58或60。
所述聚醚多元醇例如可以是30、35、40、45、50、55、58、60、62、65、68、70、75或80。
所述聚乙二醇例如可以是20、21、23、25、26、28、30、31、32、35、36、38或40。
所述二异氰酸酯例如可以是20、22、23、24、25、28、30、32、33、35、36、38或40。
所述催化剂例如可以是0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45或0.5。
所述扩链剂例如可以是5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15。
本发明中，聚醚多元醇分子中的醚键是典型的非离子亲水基团，水分子在其间移动容易，透湿率较大，但强度较低；而聚酯多元醇作为软段具有力学性能优良，耐热的特点；通过调节聚氨酯弹性体软段的组成和比例，使得聚氨酯弹性体对环境温度表现出了较高的响应精度及灵敏度，对环境温变的响应范围约为16-30℃。
优选地，所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为25-45％，软段相的质量百分含量为75-55％。
本发明中，所述的软段相和硬段相具有不相容性，会发生微相分离，形成软段微区和硬段微区，在温度高于软段微区Tg而低于硬段微区Tg时，软段处于高弹态，亲水链段才具有足够的活动性来传递扩散水分子，软段的微布朗运动才加剧，从而增加分子链的空间自由体积，构成了高分子的“孔”。链段间空隙增大，足以让水蒸气分子轻易透过，使透湿率大大提高，所以透湿型在Tg附近形成记忆温度，产生了质的突变。但当分子内的运动还没有大到足以让大量水透过的程度，该聚氨酯弹性体又具有防水性。
优选地，以固体含量为基准计，-NCO/-OH的摩尔比为1.5-3。
本发明中，-NCO/-OH的摩尔比越大，聚氨酯弹性体的粘度越小，增大-NCO/-OH的摩尔比能够降低聚氨酯弹性体的粘度。
优选地，所述的聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇或聚己二酸己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述聚乙二醇的数均分子质量为1000-4000，例如可以是1000、1010、1100、1200、1300、1500、1600、1800、2000、2200、2500、2600、2800、3000、3200、3500、3800或4000，优选为2500-4000。
本发明中，增加聚乙二醇含量或增大聚乙二醇平均分子质量，聚氨酯弹性体的透湿量都增大，温度在30℃时，聚氨酯弹性体透湿量迅速增大，表现出明显的温敏特性。
优选地，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯或对苯二异氰酸酯中的一种或至少两种的混合物，优选2,4-甲苯二异氰酸酯。
优选地，所述催化剂选自辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁锡中的一种或至少两种的混合物。
优选地，所述扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇或1,5-戊二醇中的一种或至少两种的混合物。
优选地，所述聚氨酯弹性体按重量份数主要由以下原料制备得到：
另一方面，本发明提供一种如第一方面所述的聚氨酯弹性体的制备方法，所述方法为按配方量将所述各组分充分混合，采用预聚体法得到具有温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本申请的聚氨酯弹性体的临界转变温度为16-30℃，对环境温变具有较高的响应精度和相应灵敏度；本申请的聚氨酯弹性体软段和硬段交联，使得聚氨酯弹性体既有较好的透湿性能，又有良好的力学性能；同时还具有生产成本低，制备方法简单等优点。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。
实施例1
其中，聚乙二醇的数均分子量为1000；所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为25％，软段相的质量百分含量为74％；所述-NCO/-OH的摩尔比为1.58。
制备方法：按配方量将所述各组分充分混合，采用预聚体法得到具有温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体。
实施例2
其中，聚乙二醇的数均分子量为4000；所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为32％，软段相的质量百分含量为67％；所述-NCO/-OH的摩尔比为1.55。
制备方法同实施例1。
实施例3
其中，聚乙二醇的数均分子量为3800；所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为35％，软段相的质量百分含量为64％；所述-NCO/-OH的摩尔比为2.6。
制备方法同实施例1。
实施例4
其中，聚乙二醇的数均分子量为3000；所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为29％，软段相的质量百分含量为70％；所述-NCO/-OH的摩尔比为2.3。
制备方法同实施例1。
实施例5
其中，聚乙二醇的数均分子量为2600；所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为24％，软段相的质量百分含量为75％；所述-NCO/-OH的摩尔比为1.73。
制备方法同实施例1。
对比例1
其中，聚乙二醇的数均分子量为3800；所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为38％，软段相的质量百分含量为61％；所述-NCO/-OH的摩尔比为2.8。
制备方法同实施例1。
对比例2
其中，所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为43％，软段相的质量百分含量为56％；所述-NCO/-OH的摩尔比为3.2。
制备方法同实施例1。
对比例3
其中，聚乙二醇的数均分子量为3800；所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为60％，软段相的质量百分含量为39％；所述-NCO/-OH的摩尔比为3.5。
制备方法同实施例1。
实施例1-5和对比例1-3制备的聚氨酯弹性体的性能测试，结果如表1-2所示：
表1
表2
从实施例1-5可以看出，实施例3中的聚氨酯弹性体当温度为16℃的时候透湿量为1002g/m2·24h，当温度上升到25℃的时候，透湿量增大了7倍，达到了7815g/m2·24h，说明聚氨酯弹性体的透湿能力对环境温度的变化表现出了较高的响应精度及灵敏度；从实施例和对比例的比较可以看出，聚氨酯弹性体中的聚乙二醇和聚醚多元醇都对其温敏性产生了影响，聚醚多元醇分子中的醚键是典型的非离子亲水基团，水分子在其间移动容易，透湿率较大；聚乙二醇分子量越大，含量越高，其透湿量也越大；此外，聚氨酯弹性体的软缎和硬段的比例对聚氨酯弹性体的温敏性质也产生了影响，硬段比例过高，大大降低了聚氨酯弹性体的温敏性质。
综上所述，本申请通过调节聚氨酯弹性体软段和硬段的比例，使得聚氨酯弹性体具有对环境温变具有较高的响应精度和相应灵敏度，临界转变温度为16-30℃；不仅如此，本申请的聚氨酯弹性体既有较好的透湿性能，又有良好的力学性能；同时还具有生产成本低，制备方法简单等优点。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种温敏智能型热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚氨酯弹性体按重量份数主要由以下原料制备得到：
2.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚氨酯弹性体包括硬段相和软段相，其中以固体含量为基准计，硬段相的质量百分含量为25-45%，软段相的质量百分含量为75-55%。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，以固体含量为基准计，-NCO/-OH的摩尔比为1.5-3。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇或聚己二酸己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的混合物；
优选地，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的任意一种或至少两种的混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚乙二醇的数均分子质量为1000-4000，优选为2500-4000。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯或对苯二异氰酸酯中的一种或至少两种的混合物，优选2,4-甲苯二异氰酸酯。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述催化剂选自辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁锡中的一种或至少两种的混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇或1,5-戊二醇中的一种或至少两种的混合物。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚氨酯弹性体按重量份数主要由以下原料制备得到：
10.一种如权利要求1-9中任一项所述的聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述方法为按配方量将所述各组分充分混合，采用预聚体法得到具有温敏智能型的热塑性聚氨酯弹性体。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105330817A (zh) * 2015-11-30 2016-02-17 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种防水透湿聚氨酯热塑性弹性体及其制备方法
CN106221193A (zh) * 2016-07-28 2016-12-14 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种温敏型压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107057021A (zh) * 2017-03-22 2017-08-18 上海恒安聚氨酯股份有限公司 耐温型高透防水透湿热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110294831A (zh) * 2019-07-04 2019-10-01 南京大学 一种用于智能窗户的弹性热致变色材料制备方法及其产物和应用
CN112552479A (zh) * 2019-09-10 2021-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种水解速度可控的无溶剂聚氨酯弹性体组合物
CN112574385A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 北京化工大学 一种抗湿滑低滚阻热塑性聚氨酯弹性体及制备方法
CN114921084A (zh) * 2022-04-29 2022-08-19 浙江驭能新材料科技有限公司 一种温度敏感性高性能流延tpu基膜的制作方法
CN115073709A (zh) * 2021-11-30 2022-09-20 上海联景高分子材料有限公司 一种高透湿透气热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN115572366A (zh) * 2022-09-06 2023-01-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 耐压温敏型热塑性聚乳酸基聚氨酯弹性体及其制法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101693759A (zh) * 2009-09-28 2010-04-14 温州大学 一种具有智能透湿功能的合成革表面涂饰用聚氨酯树脂及制备方法
CN102797159A (zh) * 2012-08-24 2012-11-28 上海洋帆实业有限公司 一种智能防水透湿帐篷面料的制备方法
CN103483547A (zh) * 2013-09-30 2014-01-01 山东省科学院新材料研究所 一种湿固化温敏型防水透湿聚氨酯及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101693759A (zh) * 2009-09-28 2010-04-14 温州大学 一种具有智能透湿功能的合成革表面涂饰用聚氨酯树脂及制备方法
CN102797159A (zh) * 2012-08-24 2012-11-28 上海洋帆实业有限公司 一种智能防水透湿帐篷面料的制备方法
CN103483547A (zh) * 2013-09-30 2014-01-01 山东省科学院新材料研究所 一种湿固化温敏型防水透湿聚氨酯及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵宁等: "温敏型防水透湿聚氨酯的研究进展及应用", 《当代化工》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105330817B (zh) * 2015-11-30 2018-09-28 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种防水透湿聚氨酯热塑性弹性体及其制备方法
CN105330817A (zh) * 2015-11-30 2016-02-17 东莞宏石功能材料科技有限公司 一种防水透湿聚氨酯热塑性弹性体及其制备方法
CN106221193A (zh) * 2016-07-28 2016-12-14 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种温敏型压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107057021A (zh) * 2017-03-22 2017-08-18 上海恒安聚氨酯股份有限公司 耐温型高透防水透湿热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN110294831A (zh) * 2019-07-04 2019-10-01 南京大学 一种用于智能窗户的弹性热致变色材料制备方法及其产物和应用
CN112552479B (zh) * 2019-09-10 2022-11-25 中国石油化工股份有限公司 一种水解速度可控的无溶剂聚氨酯弹性体组合物
CN112552479A (zh) * 2019-09-10 2021-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种水解速度可控的无溶剂聚氨酯弹性体组合物
CN112574385A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 北京化工大学 一种抗湿滑低滚阻热塑性聚氨酯弹性体及制备方法
CN112574385B (zh) * 2019-09-30 2022-04-22 北京化工大学 一种抗湿滑低滚阻热塑性聚氨酯弹性体及制备方法
CN115073709A (zh) * 2021-11-30 2022-09-20 上海联景高分子材料有限公司 一种高透湿透气热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN114921084A (zh) * 2022-04-29 2022-08-19 浙江驭能新材料科技有限公司 一种温度敏感性高性能流延tpu基膜的制作方法
CN115572366A (zh) * 2022-09-06 2023-01-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 耐压温敏型热塑性聚乳酸基聚氨酯弹性体及其制法与应用
CN115572366B (zh) * 2022-09-06 2024-03-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 耐压温敏型热塑性聚乳酸基聚氨酯弹性体及其制法与应用

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