CN106574133A - 静电墨水组合物 - Google Patents

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Abstract

本文中公开了包含含有树脂、颜料的可带电粒子，可带电粒子分散在其中的液体载体，以及电荷导向剂的品红色液体静电墨水组合物，其中所述树脂可通过聚合烯烃单体与甲基丙烯酸或丙烯酸单体来形成，所述颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32，并且所述液体静电墨水组合物不含任何其它类型的颜料。本文中还公开了静电印刷的方法和具有在其上的印刷品红色液体静电墨水组合物的印刷基底。

Description

静电墨水组合物
发明背景
电子照相印刷法，有时称为静电印刷法，通常涉及在光导电表面上产生图像，将具有带电粒子的墨水施加到光电导表面上以使得它们选择性地结合到图像上，并随后以图像形式将带电粒子转移到印刷基底上。
光导电表面通常在圆筒上并通常被称作光成像板（PIP）。用包含图像和具有不同电势的背景区的静电潜像使光导电表面选择性带电。例如，可以使在液体载体中包含带电调色剂粒子的静电墨水组合物与选择性带电的光导电表面接触。带电调色剂粒子附着到潜像的图像区上，而背景区保持干净。然后将图像直接转移到印刷基底（例如纸）上，或更通常，首先转移到中间转印件（其可以是软膨胀胶布）上，其通常加热以熔融固体图像并蒸发液体载体，并随后转移到印刷基底上。
附图概述
图1显示了在加速（左侧柱）和实时（右侧柱）测试中合成印刷样品的结果。静电墨水颜料根据它们在蓝色羊毛标度（Blue Wool Scale, BWS）分级中的结果排序。
图2显示了在没有喷雾周期的褪色机中使用受试的替代红颜料的印刷电子墨水的耐光性结果（如同实施例1的方法）。
图3显示了实施例4的静电墨水（称为“新品红色”）vs.对照物（称为“老品红色”）的耐光性，特别是在褪色机中实施例4的静电墨水在加速测试中运行300小时的各BWS卡的颜色变化∆E。
发明详述
在公开和描述本公开内容的方法、组合物、印刷基底和相关方面之前，应理解的是，本公开不限于本文中公开的特定工艺步骤和材料，因为这些工艺步骤和材料可有所改变。还应理解的是，本文中所用的术语用于描述特定实例的目的。所述术语无意是限制性的，因为所述范围意在受所附权利要求及其等同方案限制。
应指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数对象。
本文所用的“液体载体”、“载液”、“载体”或“载体赋形剂（carrier vehicle）”是指可将聚合物树脂、颜料、电荷导向剂和/或其它添加剂分散在其中以形成液体静电墨水或电子照相墨水的流体。液体载体可以包括多种不同试剂(如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分)的混合物。
本文所用的“静电墨水组合物”一般是指通常适用于静电印刷法（有时被称作电子照相印刷法）的墨水组合物，其可以是液体形式。该静电墨水组合物可以包括分散在液体载体（其可以如本文中所述）中的树脂和颜料的可带电粒子。
本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
某一单体在本文中可被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
如果在本文中提到标准试验，除非另行指明，待参考的试验版本是提交本专利申请时最新的版本。
本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从照片成像基底或板直接或经中间转印件间接转移到印刷基底（例如纸基底）上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的照片成像基底或板中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体墨水而非色粉(powdertoner)。静电印刷法可能涉及对电子照相墨水组合物施以电场，例如具有1000 V/cm或更大，或在一些实例中1000 V/cm或更大的场强度的电场。
本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可以略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度可以取决于特定变量，并且会在本领域技术人员基于经验和本文中的相关描述确定的知识范围内。
如本文所用，为方便起见，可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。应理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这种解释都适用。
除非另行规定，本文中描述的任何特征可以与任一方面和本文中描述的任何其它特征组合。
一方面，提供了一种品红色液体静电墨水组合物，其包含：
包含树脂、颜料的可带电粒子，
可带电粒子分散在其中的液体载体，和
电荷导向剂，其中
该树脂可通过聚合烯烃单体和甲基丙烯酸或丙烯酸单体来形成，
该颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32。
在一些实例中，该液体静电墨水组合物不含任何其它类型的颜料，即除颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32之外的任何其它类型的颜料。在一些实例中，该静电墨水组合物含有选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的单一颜料或多种颜料。在一些实例中，该静电墨水组合物仅含有两种类型的颜料，这两种类型的颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32。
静电墨水组合物中使用的一些品红色颜料并非如一些应用(特别是其中印刷的墨水暴露于外部UV射线的应用)所需那样耐光。在大量研究后，发现本文中描述的墨水的实施方案具有合理的耐光性质，特别是对UV射线的耐光性质。不受理论的束缚，据信这些颜料部分由于它们的离域环体系（和更高的能态密度，DOS）而具有更高的耐光持久性。还发现用本文中描述的颜料印刷的墨水的实施方案具有对特定参考颜料（主要颜料颜料红146、颜料红185和次要颜料颜料红122的组合）的合理接近的色彩匹配。本文中描述的颜料还具有合理的与本文中所述树脂的相容性，并且似乎不会在静电印刷中产生任何不利影响（除了带电提高之外），有时当颜料暴露于高电势或静电印刷中所用的其它严苛条件时可以观察到这一点。在一些情况下，与参考品红色墨水相比，该颜料改善了树脂粒子可以带电的容易性，因此可以使用较少的电荷导向剂或电荷辅助剂。
形成静电墨水组合物的方法
在一方面还提供的是可通过本文中所述方法形成的静电墨水。在本文中还提供的是制造静电墨水组合物的方法，该方法包括：
制造包含树脂的可带电粒子；
并且，在制造包含树脂的可带电粒子之前、期间或之后，将该树脂与以下成分组合：
（i）电荷导向剂，
（ii）液体载体，
（iii）选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的颜料，并且在一些实例中，
（iv）没有其它类型的颜料。“没有其它类型的颜料”表示没有除选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的颜料之外的类型。
静电印刷的方法
在另一方面，提供了静电印刷的方法，该方法包括：
a）提供品红色液体静电墨水组合物；
b）使所述静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影的图像，
c）将显影的图像转移到印刷基底上，
其中该品红色液体静电墨水组合物包含：
包含树脂、颜料的可带电粒子，
可带电粒子分散在其中的液体载体，和
电荷导向剂，其中：
该树脂可通过聚合烯烃单体和甲基丙烯酸或丙烯酸单体来形成，
该颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32，
并且，在一些实例中，该液体静电墨水组合物不含任何其它类型的颜料（即除本方面中列举的那些之外的任何类型）。
静电墨水组合物
在一些实例中，该品红色液体静电墨水组合物的固体总量包含以下成分、由以下成分组成或基本由以下成分组成：
a）（固体总量的）1-45重量%的颜料，其中该颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32；和
b）（固体总量的）40-90重量%的一种或多种树脂；
c）0.02-20重量%的一种或多种电荷导向剂；
d）在一些实例中，（固体总量的）最高10重量%的其它添加剂，其中其它添加剂不含任何其它类型的颜料。在一些实例中，组分d）可以限定为“（固体总量）的最高5重量%的其它添加剂，其中其它添加剂不含任何其它类型的颜料”，在一些实例中限定为“（固体总量）的最高3重量%的其它添加剂，其中其它添加剂不含任何其它类型的颜料”，在一些实例中限定为“（固体总量）的最高2重量%的其它添加剂，其中其它添加剂不含任何其它类型的颜料”。
在一些实例中，以静电墨水组合物的总量计，该品红色液体静电墨水组合物包含以下成分、由以下成分组成或基本由以下成分组成：
a）0.02-0.9重量%的颜料，其中该颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32；和
b）0.8-1.8重量%的一种或多种树脂；
c）0.0004-0.4重量%的一种或多种电荷导向剂；
d）在一些实例中，最高0.2重量%的其它添加剂，其中其它添加剂不含任何其它类型的颜料；
e）剩余的重量%为液体载体。
在一些实例中，该品红色液体静电墨水组合物的固体包含10-40重量%的该颜料，在一些实例中10-35重量%的该颜料，在一些实例中10-30重量%的该颜料，在一些实例中20-30重量%的该颜料，由其组成，或基本由其组成。在一些实例中，该品红色液体静电墨水组合物的固体包含11-23重量%的该颜料，由其组成，或基本由其组成。在一些实例中，该品红色液体静电墨水组合物的固体包含11-17重量%的该颜料，由其组成，或基本由其组成。在一些实例中，该品红色液体静电墨水组合物的固体包含15-25重量%的该颜料，由其组成，或基本由其组成。
在一些实例中，该品红色液体静电墨水组合物的固体包含最高10重量%的其它添加剂，由其组成，或基本由其组成，其中所述其它添加剂以该品红色液体静电墨水组合物的固体总量的小于5重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以小于4.5重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以小于4.0重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以小于4.0重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以小于3.5重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以小于3.0重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以小于2.5重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以该品红色液体静电墨水组合物的固体总量的小于2.0重量%的量包含电荷辅助剂，在一些实例中以该品红色液体静电墨水组合物的固体总量的小于1.5重量%的量包含电荷辅助剂。在一些实例中，所述其它添加剂以该品红色液体静电墨水组合物的固体总量的至少0.5重量%、在一些实例中该品红色液体静电墨水组合物的固体总量的至少1重量%的量包含电荷辅助剂。
颜料
该静电墨水组合物，在印刷基底上印刷之前或之后，包含颜料。本文中所用术语“颜料”可以表示颗粒状着色剂，其可以是在各分子中具有一个或多个芳基或杂芳基环的颗粒状着色剂，并且该着色剂可以赋予静电墨水组合物色彩，例如选自品红色、紫色、青色、黄色和黑色的颜色。在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是多种颜料的混合物。在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是第一颜料和第二颜料的混合物，并且在一些实例中，该第一颜料按重量计以比第二颜料更大的量存在；并且在一些实例中，该第一和第二颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32。该静电墨水组合物中的任一颜料是品红色颜料，或多种颜料一起形成品红色颜料。如果存在第二、第三等等的颜料，印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水包括彼此不同的第一颜料、第二颜料、第三颜料等等。
该静电墨水组合物中的颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32。
在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的多种颜料的混合物。
在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是第一颜料和第二颜料的混合物，其中该第一颜料选自颜料紫19类型αII、颜料紫19类型γ、颜料红177和颜料红208，该第二颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型β、颜料红122和颜料紫32。在一些实例中，该第一颜料按重量计以比第二颜料更大的量存在于该静电墨水组合物中。
在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是第一颜料和第二颜料的混合物，其中该第一颜料是颜料紫19类型αII并且该第二颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型β、颜料红122和颜料紫32。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型αII并且该第二颜料是颜料紫19类型αI。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型αII并且该第二颜料是颜料紫19类型β。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型αII并且该第二颜料是颜料红122。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型αII并且该第二颜料是颜料紫32。在一些实例中，该第一颜料按重量计以比第二颜料更大的量存在于该静电墨水组合物中。
在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是第一颜料和第二颜料的混合物，其中该第一颜料是颜料紫19类型γ并且该第二颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型β、颜料红122和颜料紫32。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型γ并且该第二颜料是颜料紫19类型αI。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型γ并且该第二颜料是颜料紫19类型β。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型γ并且该第二颜料是颜料红122。在一些实例中，该第一颜料是颜料紫19类型γ并且该第二颜料是颜料紫32。
在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是第一颜料和第二颜料的混合物，其中该第一颜料是颜料红177并且该第二颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型β、颜料红122和颜料紫32。在一些实例中，该第一颜料是颜料红177并且该第二颜料是颜料紫19类型αI。在一些实例中，该第一颜料是颜料红177并且该第二颜料是颜料紫19类型β。在一些实例中，该第一颜料是颜料红177并且该第二颜料是颜料红122。在一些实例中，该第一颜料是颜料红177并且该第二颜料是颜料紫32。
在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是第一颜料和第二颜料的混合物，其中该第一颜料是颜料红208并且该第二颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型β、颜料红122和颜料紫32。在一些实例中，该静电墨水组合物中的第一颜料是颜料红208并且该第二颜料是颜料紫19类型αI。在一些实例中，该第一颜料是颜料红208并且该第二颜料是颜料紫19类型β。在一些实例中，该第一颜料是颜料红208并且该第二颜料是颜料红122。在一些实例中，该第一颜料是颜料红208并且该第二颜料是颜料紫32.
在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料选自颜料紫19类型αII 和颜料紫19类型γ，并且在一些实例中，印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水不含另一种颜料，即该静电墨水组合物中唯一的颜料选自颜料紫19类型αII和颜料紫19类型γ，或其组合。在一些实例中，该静电墨水组合物中的颜料是颜料紫19类型αII，并且印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水不含另一种颜料（除颜料紫19类型αII之外）。在一些实例中，该颜料是颜料紫19类型γ，并且印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水不含另一种颜料（即除颜料紫19类型γ之外）。
印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水可以不含除选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的颜料之外的任何类型的颜料。
在一些实例中，“不含除……之外的任何类型的颜料”在其含义中包括“基本不含除……之外的任何类型的颜料”。在一些实例中，“不含除……之外的任何类型的颜料”指的是印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水的固体包含小于5重量%、在一些实例中小于3重量%、在一些实例中小于1重量%、在一些实例中小于0.5重量%、在一些实例中小于0.5重量%、在一些实例中小于0.1重量%、在一些实例中小于0.01重量%、在一些实例中小于0.001重量%的除选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的颜料之外的颜料。在一些实例中，“不含除……之外的任何类型的颜料”指的是印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水完全不含除选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的颜料之外的任何类型的颜料。
在一些实例中，“不含另一种颜料”（即除静电墨水组合物中所述的颜料之外）指的是“基本不含另一种颜料”。
颜料红177以商品名Cromophtal Red A3B和Fastogen Super Red ATY-TR（具有CAS编号4051-63-2）已知。颜料红208以商品名PV Red HF2B（具有CAS编号31778-10-6）已知。颜料红122以商品名Fast Pink E（具有CAS编号16043-40-6或980-26-7）已知。颜料紫32以商品名Benzimiazolone Violet或Bordeaux（具有CAS编号12225-08-0）已知。
颜料紫19以商品名Quinacridone Violet 19（具有CAS编号1047-16-1）已知。颜料紫19以四种类型存在：颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β和颜料紫19类型γ，其中αI、αII、β和γ是结晶相，如Paulus, Erich F., Leusen Frank JJ和SchmidtMartin U. “Crystal structures of quinacridones”, CrystEngComm 9.2 (2007):131-143中所述，其通过引用全文并入本文。
该颜料可以构成该静电墨水组合物的固体的至少0.1重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的至少0.2重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的至少0.3重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的至少0.5重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的至少1重量%。在一些实例中，该颜料可以构成该静电墨水组合物的固体的1重量%至50重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的5重量%至40重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的20重量%至40重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的30重量%至40重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的25重量%至35重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的5重量%至20重量%。
该颜料与该液体载体相容，并可用于静电印刷。该颜料可能不溶于该静电墨水组合物的液体载体。例如，该颜料可以作为颜料粒子存在，例如颜料纳米粒子，或可以包括树脂（除了本文中所述的聚合物之外）与该颜料。
液体载体
该静电墨水组合物包括液体载体。在一些实例中，包括树脂的可带电粒子可以分散在该液体载体中。该液体载体可包含或是烃、硅酮油、植物油等。该液体载体可包括，但不限于，用作调色剂粒子（即包括树脂和在一些实例中还包括颜料的可带电粒子）的介质的绝缘非极性非水液体。该液体载体可包括具有超过大约109 ohm-cm的电阻率的化合物。该液体载体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。该液体载体可包括，但不限于，烃。该烃可包括，但不限于，脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。该液体载体的实例包括，但不限于，脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等等。特别地，该液体载体可以包括但不限于Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar 15™、Exxol D40™、Exxol D80™、Exxol D100™、Exxol D130™和Exxol D140™（各自由EXXON CORPORATION出售）；Teclen N-16™、Teclen N-20™、Teclen N-22™、Nisseki Naphthesol L™、NissekiNaphthesol M™、Nisseki Naphthesol H™、#0 Solvent L™、#0 Solvent M™、#0Solvent H™、Nisseki lsosol 300™、Nisseki lsosol 400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™（各自由NIPPON OIL CORPORATION出售）；IP Solvent 1620™和IP Solvent 2028™（各自由IDEMITSU PETROCHEMICAL CO.、LTD.出售）；Amsco OMS™和Amsco 460™（各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.出售）；和Electron、Positron、New II、Purogen HF（100%合成萜烯）（由ECOLINK™出售）。
该液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的50重量%至99.5重量%。该液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约40至90重量%。该液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约60重量%至80重量%。该液体载体可以构成该静电墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%，在一些实例中可以构成该静电墨水组合物的95重量%至99重量%。
该静电墨水组合物当印刷在印刷基底上时可以基本不含液体载体。在静电印刷过程中和/或之后，例如可以通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发来去除所述液体载体，使得基本上仅将固体转移到该印刷基底上。基本不含液体载体可以表示在印刷基底上印刷的墨水含有小于5重量%的液体载体，在一些实例中小于2重量%的液体载体，在一些实例中小于1重量%的液体载体，在一些实例中小于0.5重量%的液体载体。在一些实例中，在该印刷基底上印刷的墨水不含液体载体。
树脂
该静电墨水组合物包括可通过聚合烯烃单体与甲基丙烯酸或丙烯酸单体形成的树脂，其可以是热塑性树脂。热塑性聚合物有时称为热塑性树脂。该树脂可以涂覆颜料，例如颜料，使得该粒子包括颜料的芯，以及具有在其上的树脂的外层。该树脂的外层可以部分或完全涂覆该颜料。
该树脂包括可通过聚合烯烃单体，例如乙烯和/或丙烯，与甲基丙烯酸或丙烯酸单体形成的聚合物。在一些实例中，该树脂的聚合物可选自乙烯或丙烯丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。该树脂可以进一步包括其它聚合物，包括但不限于乙烯乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（MAH）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）三元共聚物。
可通过聚合烯烃单体与甲基丙烯酸或丙烯酸单体形成的树脂可以称为具有酸性侧基的聚合物（该酸性侧基是甲基丙烯酸或丙烯酸单体的那些）。现在将描述具有酸性侧基的聚合物的实例。该具有酸性侧基的聚合物可具有50 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中100 mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中105 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中110 mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中115 mg KOH/g或更大的酸度。该具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg KOH/g或更小，在一些实例中190 mg KOH/g或更小，在一些实例中180 mgKOH/g或更小，在一些实例中130 mg KOH/g或更小，在一些实例中120 mg KOH/g或更小的酸度。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g计的聚合物的酸度。
该树脂可包含聚合物，在一些实例中具有酸性侧基的聚合物，其具有低于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率。在一些实例中，粒子中所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自单独地具有低于90克/10分钟，80克/10分钟或更低，在一些实例中80克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。
该具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用本领域中已知的标准程序、例如如ASTMD1238中所述测量熔体流动速率。
该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子，通常金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾，碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。该具有酸性侧基的聚合物可以选自树脂，如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中该丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
该树脂可以包括两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可以包括具有10 mg KOH/g至110 mgKOH/g，在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中30 mg KOH/g至110 mgKOH/g，在一些实例中50 mg KOH/g 至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。
该树脂可以包括两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中30 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基团。
具有酸性侧基的第一聚合物和具有酸性侧基的第二聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1，在一些实例中为大约4:1。
该树脂可以包括具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可以包括具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；在一些实例中，该树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可以包括具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel960（来自DuPont），第二聚合物的实例是Nucrel 699（来自DuPont），第三聚合物的实例是AC-5120或AC-5180（来自Honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用25毫米钢板-标准钢平行板的几何学并在120℃、0.01 hz剪切速率下寻找板对板(plate over plate)流变等温线，测量熔体粘度。
如果静电墨水或墨水组合物中的树脂包括单一类型的聚合物，该聚合物（不包括该静电墨水组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该树脂包含多种聚合物，该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括该静电墨水组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用25毫米钢板-标准钢平行板的几何学并在120℃、0.01 hz剪切速率下寻找板对板(plate over plate)流变等温线，测量熔体粘度。
该树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；或其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该树脂可以包括（i）第一聚合物，其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中该丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%；和（ii）第二聚合物，其是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中该丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。
该树脂可以包括如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。该具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。该具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。该具有酯侧基的聚合物可以是（i）选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、（ii）选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和（iii）第三单体（其是选自乙烯和丙烯的烯烃单体）的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体可构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自Bynel ®类单体，包括Bynel 2022和Bynel 2002，它们可获自DuPont®。
该具有酯侧基的聚合物可构成印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水中的树脂聚合物（例如热塑性树脂聚合物）的总量，例如所述聚合物或具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。在印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水中，该具有酯侧基的聚合物可以构成该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多，在一些实例中该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多，在一些实例中该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多，在一些实例中该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多，在一些实例中该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多，在一些实例中该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多，在一些实例中该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多，在一些实例中该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可以构成印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水中的该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水中的该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水中的该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水中的该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中印刷在印刷基底上的静电墨水组合物和/或墨水中的该树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。
该具有酯侧基的聚合物可具有50 mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中60 mgKOH/g或更高的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更高的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有100 mg KOH/g或更低，在一些实例中90 mgKOH/g或更低的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有60 mg KOH/g至90 mg KOH/g，在一些实例中70 mg KOH/g至80 mg KOH/g的酸度。
该具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。
该树脂的聚合物、多种聚合物、共聚物或多种聚合物在一些实例中可以选自Nucrel系列的调色剂（例如Nucrel 403™、Nucrel 407™、Nucrel 609HS™、Nucrel 908HS™、Nucrel 1202HC™、Nucrel 30707™、Nucrel 1214™、Nucrel 903™、Nucrel 3990™、Nucrel 910™、Nucrel 925™、Nucrel 699™、Nucrel 599™、Nucrel 960™、Nucrel RX 76™、Nucrel 2806™、Bynell 2002、Bynell 2014和Bynell 2020(由E. I. du PONT出售)）、Aclyn系列的调色剂（例如Aaclyn 201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295）和Lotader系列的调色剂（例如Lotader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200(由Arkema出售)）。
在一些实例中，该颜料构成该静电墨水组合物的固体的一定重量%，例如1重量%至30重量%；并且该静电墨水组合物的固体的剩余重量%由该树脂和在一些实例中存在的任何其它添加剂形成。所述其它添加剂可以构成该静电墨水组合物的固体的10重量%或更少，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的5重量%或更少，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的3重量%或更少。在一些实例中，该树脂可以构成该静电墨水组合物的固体的5重量%至99重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的50重量%至90重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的70重量%至90重量%。该墨水组合物中固体的剩余重量%可以是颜料和在一些实例中可能存在的任何其它添加剂。
电荷导向剂和电荷辅助剂
该静电墨水组合物包括电荷导向剂。该电荷导向剂可以添加到静电墨水组合物中以便在墨水粒子上赋予和/或保持足够的静电荷。在一些实例中，该电荷导向剂可以选自离子化合物，如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯(sulfo-succinates)的金属盐、磷氧酸(oxyphosphates)的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐、以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等等。在一些实例中，该电荷导向剂选自但不限于油溶性石油磺酸盐（例如中性CalciumPetronate™、中性Barium Petronate™和碱性Barium Petronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如OLOA™ 1200和Amoco 575）以及甘油酯盐（例如具有不饱和和饱和的酸取代基的磷酸盐化的单甘油酯和二甘油酯的钠盐）、磺酸盐包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可以包括但不限于烷基磺酸，芳基磺酸，和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如参见WO 2007/130069）。在一些实例中，该电荷导向剂在该墨水组合物的粒子上提供负电荷。在一些实例中，该电荷导向剂在该墨水组合物的粒子上提供正电荷。
在一些实例中，该电荷导向剂包括通式[R1’-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2’]的磺基琥珀酸酯部分，其中R1’和R2’各自为烷基。在一些实例中，该电荷导向剂包括简单盐和通式MAn的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子，其中M 为金属，n为M的价态，且A为通式[R1’-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2’]的离子，其中R1’和R2’各自为烷基，或者如WO2007130069中发现的其它电荷导向剂，其通过引用全文并入本文。如在WO2007130069中所述，通式MAn的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本上不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。该电荷导向剂可以包括封装至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。该电荷导向剂可以包括至少一些具有200纳米或更小和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。如在WO2007130069中所述，简单盐是本身不形成胶束的盐，尽管它们可以与形成胶束的盐一起形成胶束的核。构成该简单盐的离子均是亲水性的。该简单盐可以包括选自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al+3的阳离子，或选自其任意子集。该简单盐可以包括选自SO4 2-、PO3-、NO3-、HPO4 2-、CO3 2-、乙酸根、三氟乙酸根（TFA）、Cl-、BF4 -、F-、ClO4 -和TiO3 4-，或选自其任意子集的阴离子。该简单盐可以选自CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)3、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4，或其任意子集。该电荷导向剂可以进一步包括碱性石油磺酸钡（BBP）。
在式[R1’-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2’]中，在一些实例中，R1’和R2’各自是脂族烷基。在一些实例中，R1’和R2’各自是C6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括超过6个碳原子的直链。在一些实例中，R1’和R2’是相同的。在一些实例中，R1’和R2’的至少一个是C13H27。在一些实例中，M是Na、K、Cs、Ca或Ba。式[R1’-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2’]和/或式MAn可以如WO2007130069的任一部分中所定义。
该电荷导向剂可以包括以下的一种、一些或全部：（i）大豆卵磷脂，（ii）磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（BBP），和（iii）异丙胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐，并且可以获自例如Chemtura。异丙胺磺酸盐的例子是十二烷基苯磺酸异丙胺，其可获自Croda。
在一些实例中，该电荷导向剂构成静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%，在一些实例中构成0.01重量%至20重量%，在一些实例中构成0.01重量%至10重量%，在一些实例中构成0.01重量%至1重量%。在一些实例中，该电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中构成0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中构成静电墨水组合物的固体的0.001重量%至0.02重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至1.5重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至1重量%，在一些实例中构成该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至0.8重量%。
该静电墨水组合物可以包括电荷辅助剂。当存在电荷导向剂时，电荷辅助剂可以促进粒子的带电。本文中所述方法可以包括在任意阶段添加电荷辅助剂。该电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的钴盐、环烷酸的钙盐、环烷酸的铜盐、环烷酸的锰盐、环烷酸的镍盐、环烷酸的锌盐、环烷酸的铁盐、硬脂酸的钡盐、硬脂酸的钴盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铝盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铜盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的铁盐、金属羧酸盐（例如，三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸（lineolates）钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰胺甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如，丙烯酰胺甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-醋酸乙烯酯）和一水合羟基双（3,5-二-叔丁基水杨基）铝酸酯。在一个实例中，该电荷辅助剂是或包括二硬脂酸铝或三硬脂酸铝。
该电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固体的大约0.1至5重量%，在一些实例中大约0.1至1重量%，在一些实例中大约0.3至0.8重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。
该电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固体总量的小于5.0重量%的量存在，在一些实例中以小于4.5重量%的量，在一些实例中以小于4.0重量%的量，在一些实例中以小于3.5重量%的量，在一些实例中以小于3.0重量%的量，在一些实例中以小于2.5重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体总量的小于2.0重量%的量存在。
在一些实例中，该静电墨水组合物进一步包括例如多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐作为电荷辅助剂。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷辅助剂。该多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，该多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属以及第3族和第4族。在一些实例中，该多价阳离子包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中，该多价阳离子是Al3+。该脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和的脂肪酸阴离子。该脂肪酸阴离子可以选自C8至C26脂肪酸阴离子，在一些实例中选自C14至C22脂肪酸阴离子，在一些实例中选自C16至C20脂肪酸阴离子，在一些实例中选自C17、C18或C19脂肪酸阴离子。在一些实例中，该脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山萮酸阴离子和蜡酸阴离子。
该电荷辅助剂，其可以例如是或包括多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，可以以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约0.5重量%至1.2重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约0.8重量%至1重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%的量存在，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。
对于本公开的目的，电荷导向剂和电荷辅助剂的类型均不构成颜料。
其它添加剂
该静电墨水组合物可以包括另一种添加剂或多种其它添加剂。所述其它添加剂或多种其它添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述其它添加剂或多种其它添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改性剂、用于pH调节的材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等等。该蜡可以是不相容的蜡。本文中所用的“不相容的蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言，在将墨水膜例如由中间转印件（其可以是加热的胶布）转移到印刷基底上的过程中或之后，在印刷基底上冷却该树脂熔融混合物时，蜡相与树脂相分离。
对于本公开的目的，上述其它添加剂的类型均不构成颜料。
印刷方法和印刷基底
在另一方面，提供了在其上印刷静电墨水组合物的印刷基底，所述静电墨水组合物包含树脂、电荷导向剂和颜料，
其中该树脂可通过聚合烯烃单体与甲基丙烯酸或丙烯酸单体来形成，
该颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32，
并且在一些实例中，该静电墨水组合物不含任何其它类型的颜料。
在一些实例中，在其上形成或显影静电（潜）像的表面可以在例如圆筒形式的旋转件上。在其上形成或显影静电（潜）像的表面可以形成光成像板（PIP）的一部分。该方法可以涉及使该静电墨水组合物经过固定电极与旋转件之间，所述旋转件可以是具有其上具有静电（潜）像的表面的元件或与其上具有静电（潜）像的表面接触的元件。在固定电极与旋转件之间施加电压，以使粒子附着到旋转件的表面上。该中间转印件（如果存在的话）可以是柔性旋转件，其可以加热到例如80至160℃的温度。
该印刷基底可以是任何合适的基底。该基底可以是能在其上印刷图像的任何合适的基底。该基底可包含选自有机或无机材料的材料。该材料可包含天然聚合材料，例如纤维素。该材料可包含合成聚合材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，以及共聚物，如苯乙烯-聚丁二烯。该聚丙烯在一些实例中可以是双轴取向聚丙烯。该材料可以包括片材形式的金属。该金属可选自例如铝（Al）、银（Ag）、锡（Sn）、铜（Cu）、它们的混合物，或由其制成。在一个实例中，该基底包含纤维素纸。在一个实例中，该纤维素纸被聚合材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中，该纤维素纸具有用聚合材料粘合到其表面上的无机材料（在用墨水印刷前），其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。该印刷基底在一些实例中是纤维素印刷基底，如纸。纤维素印刷基底在一些实例中是涂布的纤维素印刷基底。在一些实例中，在将静电墨水组合物印刷到该印刷基底上之前，可以向该印刷基底上涂布底漆(primer)。
实施例
下面描述该方法和本文中描述的其它方面的实施例。由此，这些实施例不应视为对本公开的限制，而是仅仅教导如何进行本公开的实施例。
下面是颜料化学族的一些实例，以及各颜料的实例：
在上述颜料中，共轭体系具有形成致密结构的许多π键。该π键还提供了能改善该墨水的带电稳定性的离域电子。
按照下列方法制备这些实施例中的静电墨水组合物。通过混合下表1中所述配方，使用称为磨碎机S1的实验室研磨工具制造这些静电墨水组合物：
表1：
品红色 重量%固体
树脂 42-78.9
颜料 20-50
VCA 1-5
DS72 0.1-3
Sol-L
% NVS atr. 24.00%
总重量atr. 2300
上面使用的“树脂”是重量比为4:1的可获自DuPont的Nucrel 699和可获自Honeywell的A-C 5120。
颜料是下面提到的颜料。在参考墨水中，存在下列颜料：主要颜料，颜料红146，偶氮红颜料，颜料红185，以及次要颜料，颜料红122，其是具有喹吖啶酮化学的蓝红色颜料。
VCA表示可获自Riedel de-Haan的铝的三硬脂酸盐和棕榈酸盐。
DS72是二氧化硅粉末，可以商品名Aerosil R 7200获自Degussa-Evonik。
Sol-L表示Isopar L，由EXXON制造的异链烷烃油。
这种墨水随后使用另外的Isopar L稀释至2%NVS，随后如表2中所示加入下列添加剂：
表2：
W-12 SCD* SVM SE-15 Marcol HPB
1-6% W12/墨水固体 1-20毫克SCD/克固体 0.001-0.1毫克SVM300/克Sol-L 0.001-0.01毫克SE15/克Sol-L 2-15毫克M-1/克Sol-L 固体的2-8%
在生产工具中的研磨在两个步骤中进行：
i）热阶段——50-57℃下20小时至最高30小时（不具有冷阶段）。
ii）冷阶段——36-45℃下4小时至最高20小时。
W12是Teflon粉末。
SCD是合成电荷导向剂，其是如US 2009/0311614或WO2007130069中所述的双磺基琥珀酸酯的钡盐。
SVM是高粘性、300kcSt的硅油，可以商品名SIG5840获自ABCR（以El4.0存在，而非以EI4.5存在）。
SE-15是消泡剂硅添加剂，可以商品名KSG-15获自ShinEtsu（以El4.0存在，而非以EI4.5存在）。
Marcol是高粘性石蜡油，粘度为0.83gr/cc。El4.0的量显示在表中；对于EI 4.5，其降低至0.5毫克/1克Isopar。
HPB表示均聚物聚乙烯蜡，可以商品名Acumist B6获自Honeywell公司。
在下面的实施例中，蓝色羊毛标度（BWS）是纺织行业中用于着色衣物的褪色的标度。以蓝色着色的8个条带置于浅蓝至深蓝的不同水平。这些条带也与受试样品一起置于试验中，并将样品中的变化与各条带中的变化进行比较。赋予该样品的等级匹配于颜色变化或褪色与样品相同的测试条带。
在下面的实施例中，VCA是在研磨过程中作为分散剂加入以改进研磨效率的Al硬脂酸盐/棕榈酸盐，并主要充当与电荷导向剂相互作用并在电场应用下形成带电荷的电荷辅助剂。
实施例1
根据上文详述的一般程序制备静电墨水。该实施例中制备的各墨水中所用的颜料可以在图1的x轴上找到，在x轴上，“PR”表示颜料红，“PV”表示颜料紫。各种类型的颜料红和颜料紫由PR或PV后的数字表示。此外，在图1的x轴上，“BWS1”、“BWS2”、“BWS3”等等分别表示蓝色羊毛标准1、蓝色羊毛标准2、蓝色羊毛标准3等等。这些静电墨水使用HP Indigo 7600Digital Press在合成基底（Jolybar PET (通过Hanita涂层处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯，该涂层是丙烯酸基涂层)，175微米）和纸张基底（Arjo Wiggings Graphic 300 gsm）上印刷。印刷的静电墨水随后在真实户外条件下暴露于直接日光下，并还放入褪色机中用于加速褪色试验。各印刷的静电墨水与参考品红色进行比较，并还用BWS条带进行比较以测量该标度的改变，并还使用ANSI-A滤光式分光光度计测量颜色和光密度（OD）的改变。图1显示了加速（左侧柱）和实时（右侧柱）测试中该合成样品的结果。静电墨水颜料按照它们在BWS分级中的结果排序。
由Gaylord公司制造蓝色标度织物褪色卡（该条带）。蓝色标度织物褪色卡是测试在展示时光对绘画、织物和文件的效果的标准方法。八块用不同耐光度的蓝色染料染色的羊毛布安装在卡上。布#1含有对光非常不稳定的染料；布#8非常稳定。在耐光性试验过程中，该卡用作对照物。
图1-3中所示数据显示了两种测试的结果：加速光褪色试验和实时环境暴露试验。下面描述测试的条件。
在加速光褪色试验中，样品如下表3中所述以暗和光周期用Ci3000 AtlasWeather-ometer施以Xe-Arc灯照射。
表3
样品的总曝光时间为225-300小时。
在实时测试中，样品在2013年3月-6月在San Diego CA室外连续暴露于光，与地平线成45度角。图1中的数据显示在连续暴露10周后的颜色变化。
两种试验中的颜色变化使用X-Rite Spectrolino通过测量在D65 2度条件下的色坐标L*、a*、b*以及ANSI A光密度来表征。颜色变化定义为Δ E，并定义为如下式中描述的光密度比：
其中L*和L*0、a*和a*0以及b*和b*0是100%着色剂贴片和蓝色羊毛布的在暴露之前和之后的色坐标；D和D0是暴露之后和之前的ANSI A光密度。这里，ANSI A绿色滤镜设置用于品红色贴片，红色滤镜设置用于蓝色羊毛布。
图1显示，使用合成基底，存在大量实现BWS=7-8的颜料。加速的结果（左侧柱）大致与实时结果（右侧柱）相关。品红色参照物实现了BWS=6的等级，其在耐光性性能的期望目标内，而最持久的颜料实现了高得多的性能（∆E=7 vs ∆E=26(对于参考品红色)）。由于留在室外在雨中的纸张样品中观察到剥落问题，其随后干燥并破裂，决定在不包括喷雾循环的褪色机中检查印刷的静电墨水。采用品红色纸张样品，该纸张泛黄，影响∆E测量。观察到∆OD更敏感，并因此对这些样品而言与光学密度的变化、而非与∆E相关。
实施例2
图2显示了使用在不具有喷雾循环的褪色机中测试（如实施例1的方法）的替代红色颜料的印刷静电墨水的耐光性结果。在先前的工作中已经观察到，纸张样品被保存以备颜色检查。也就是说，发现不具有喷雾循环的新褪色程序是良好的，对样品没有损坏。因此，寻找显示纸张样品中褪色水平的最敏感参数，而在合成样品中没有观察到显著的褪色。图2显示，发现光密度是更敏感的参数，主要是由于更影响色坐标的纸张泛黄。
由于纸张样品与合成样品相比严重褪色，在纸张样品中采用印刷静电墨水中所用的新的替代颜料检查持久性的改进是合乎逻辑的。
图2显示了使用参考品红色的静电墨水实现了BWS=4的分级，而对于Benchmark测试，其在真实条件下实现了BWS=3。Benchmark测试意在提供靛蓝色静电墨水对光、热和臭氧浓度的耐受性。对室内和室外耐光性、热和臭氧褪色检查了CMYK和OVG颜色的合成和纸张印刷样品。
这再次显示了真实的直接暴露于阳光的严苛条件对加速试验中应用的那些之间的某些差异。图2显示了实现BWS=6和更高（更高的持久性）的一小类颜料，例如PV19、PR177、PV32和PR208。类似地，对于合成样品，PV19（其包含有时接收自不同供应商的颜料等级的平均结果），且PR177是显示良好的可重复结果的持久性颜料。
实施例3
测量对合成和纸张样品在实施例1和2中显示最佳持久性的颜料的光谱，下一阶段是建立新的一组颜料，其理想地与参考品红色的目标颜色在颜色上匹配。对本实施例的品红色耐光性墨水的主要颜料，选择PV19，在来自多个供应商的不同等级中，所有含有作为类型和类型γ的红色。PR177由BASF供应，PR208由Clariant供应。各自独立地用作主要颜料，在一些情况下，含有一些次要蓝色颜料，如PR122（其含有喹吖啶酮化学结构）、PV32（其具有苯并咪唑酮化学结构）和PV19（类型和类型β）。尽管该品红色并非红色，而是蓝红色颜色，该主要颜料可以是红色（最多为蓝红色），而次要颜料将补偿所需的剩余蓝色色调。发明人已经表明，通过使用PV19类型和类型γ，可以仅通过使用这些颜料中一种获得品红色色调，而不需要附加的次要颜料。采用其它良好的耐光颜料如PR177或PR208，发现这些红色颜料受益于次要红蓝色颜料以便将色调移向品红色色调。
使用分光光度计和适当的软件，比较单独和组合地含有参考颜料与新颜料的印刷墨水的各种颜色参数。对含有新颜料的墨水，软件计算参考颜料与新颜料之间的颜色差异（L、a*、b*坐标以及还有色度和色调的Munsel极坐标）。给出了∆E的整体比较，以及其它所需参数（L、a*、b*、色度和色调）。
该方法表明，含有PR177和含有PR208的墨水，虽然颜色合理地紧密匹配，比参考颜料略微更红，并提供了大约2-3的合适的∆E。此外观察到，当使用PV19的单一颜料（至少对几个等级）时，实现了小∆E。由于该颜料是廉价的，提供了最佳耐光性、对单一颜料的最接近颜色，并且在基本检查方面没有出现明显的问题（带电、印刷质量等等），已经提供了最低颜料负载的来自Sun Chemical的两个等级的PV19（第一等级是Fastogen Super Red 500RG 228-0500，第二等级是Quindo Red 19 2280044）继续进行测试。它们均具有γ晶体结构，并以粉末形式提供。它们配制了两种新的品红色静电墨水，一种采用来自Sun Chemical的两种等级的PV19的每一种，对其各自获得了∆E=2。∆E=2在品红色静电墨水的生产规范内。在该阶段，该制剂含有3% VCA，带电添加剂，总墨水固体的28.69%和研磨制剂中18%的固体的颜料负载量。该制剂随后改变为2% VCA以获得印刷机上的精确带电点。
实施例4
随后测量所需光密度下的色饱和度，并与参考品红色的色饱和度进行比较。实施例3的静电墨水与使用参考品红色的静电墨水相比获得了高5%的色饱和度。然而，与参考品红色相比，与青色混合将混合色移向更高的∆E。重新检查实施例3的静电墨水的耐光性提供了在纸上的BWS=6-7的预期结果，而在合成基底如PET上，实现了BWS=8。图3显示了实施例3的静电墨水的耐光性vs.对照物（参考品红色），特别是在褪色机中实施例3的静电墨水在加速测试中运行300小时的BWS卡的颜色变化∆E。比较置于测试的BWS卡，实施例3的静电墨水实现了BWS=6。
上面解释了，蓝色羊毛标度卡是以不同的颜色强度着色的8个条带，由浅蓝色的条带1至最强烈的条带8。条带的蓝色越强烈，其对耐光褪色更持久。以∆E （距时间=0的颜色变化）给出各条带的褪色。测试样品的变化与各条带中颜色的不同变化进行比较，在条带1中变化最大，在条带8中变化最小。当颜色变化等于条带之一中的颜色变化时，其获得BWS分级。
实施例5
除了实现颜色和耐光性的改善外，观察到实施例3的静电墨水（含有PV19类型γ作为唯一的颜料）比使用参考品红色的静电墨水更可带电，目标是在印刷机上更低的电导率设定点，这在一些情况下会难以控制带电及其输出，光密度。由此，在反复后，发现将%VCA降低至2重量%固体获得了可接受的电导率设定点。当VCA降低至1重量%固体时主要用于显色的研磨特性（grinding characteristics）显示“正弦曲线”趋势，并且在2重量%固体VCA中较少。使用具有28.69重量%的颜料负载量的实施例3的静电墨水，DMA（每单位面积的质量量）提高了25%（与显示较低显色的实验室检查相关联）。当提高颜料负载量至35重量%时，该DMA至少与使用参考品红色的静电墨水一样低，如果不是更低的话，在几个百分比的误差范围内。这表明较高的颜料负载量导致了在印刷机上更薄的墨水层。
虽然已经参照特定实施例描述了静电墨水组合物和相关方面，但是本领域技术人员将理解，在不脱离本公开的精神的情况下，可以进行各种修改、改变、省略和替换。因此，该组合物和相关方面意在受所附权利要求的范围限制。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何独立权利要求的特征组合。

Claims (15)

1.品红色液体静电墨水组合物，其包含：
包含树脂和颜料的可带电粒子，
所述可带电粒子分散在其中的液体载体，和
电荷导向剂，其中
所述树脂可通过聚合烯烃单体与甲基丙烯酸或丙烯酸单体来形成，
所述颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32，
并且所述液体静电墨水组合物不含任何其它类型的颜料。
2.如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的多种颜料的混合物。
3.如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是选自颜料紫19类型αII、颜料紫19类型γ、颜料红177和颜料红208的第一颜料与选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型β、颜料红122和颜料紫32的第二颜料的混合物。
4.如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料选自颜料紫19类型αII和颜料紫19类型γ，并且其中所述液体静电墨水组合物不含另一种颜料。
5.如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是颜料紫19类型αII，并且其中所述液体静电墨水组合物不含另一种颜料。
6.如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是颜料紫19类型γ，并且其中所述液体静电墨水组合物不含另一种颜料。
7. 如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述品红色液体静电墨水组合物的固体总量由以下成分组成：
a）1-45重量%的颜料，其中所述颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32；和
b）40-90重量%的一种或多种树脂；
c）0.0001-20重量%的一种或多种电荷导向剂；
d）任选地，至多10重量%的其它添加剂，其中其它添加剂不含任何其它类型的颜料。
8.如权利要求7所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32的多种颜料的混合物。
9.如权利要求7所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是选自颜料紫19类型αII、颜料紫19类型γ、颜料红177和颜料红208的第一颜料与选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型β、颜料红122和颜料紫32的第二颜料的混合物。
10.如权利要求7所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料选自颜料紫19类型αII和颜料紫19类型γ，并且其中所述液体静电墨水组合物不含另一种颜料。
11.如权利要求7所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是颜料紫19类型αII，并且其中所述液体静电墨水组合物不含另一种颜料。
12.如权利要求7所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述颜料是颜料紫19类型γ，并且其中所述液体静电墨水组合物不含另一种颜料。
13.如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，其中所述品红色液体静电墨水组合物以所述品红色液体静电墨水组合物的固体总量的小于5重量%的量进一步包含电荷辅助剂。
14.静电印刷的方法，所述方法包括：
a）提供如权利要求1所述的品红色液体静电墨水组合物，
b）使所述静电墨水组合物与表面上的静电潜像接触以产生显影的图像，
c）将显影的图像转移到印刷基底上。
15.具有在其上印刷的静电墨水组合物的印刷基底，所述静电墨水组合物包含树脂、电荷导向剂和颜料，其中所述树脂可通过聚合烯烃单体与甲基丙烯酸或丙烯酸单体来形成，所述颜料选自颜料紫19类型αI、颜料紫19类型αII、颜料紫19类型β、颜料紫19类型γ、颜料红177、颜料红208、颜料红122和颜料紫32，并且所述静电墨水组合物不含任何其它类型的颜料。
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