JP3073821B2 - 静電写真用マゼンタ液体現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体あるいは
静電記録体に形成した静電潜像に、トナー粒子を静電気
的に付着させて可視像化して色重ねするプロセスに用い
られる、静電写真用マゼンタ液体現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真あるいは静電記録によりフルカ
ラー画像を得るには、電子写真感光体や静電記録紙等に
常法により静電潜像を形成し、滅法混色法に従った原色
のカラー液体現像剤中のトナー粒子により静電気的に付
着させて可視像化して色重ねすることで得られる。

【０００３】そうして、この方法に用いられる液体現像
剤は、シアン、マゼンタ及びイエロー用の各顔料を、そ
れぞれロジン、アマニ油、大豆油、変性アルキッド樹
脂、スチレン／ブタジエン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂
又は油脂とともに、脂肪族炭化水素のような高絶縁性低
誘電率の担体液中で粉砕分散することによって調製され
ている。

【０００４】カラー静電写真は、前述のように各原色の
トナーを重ね合わせるために、液体現像剤には種々の性
能を持つことが望まれているが、特に良好な色再現が得
られることが必要である。

【０００５】一般にマゼンタトナーに用いられる顔料と
しては、鮮明な紫みの色調と優れた透明性から、カーミ
ン６Ｂに代表されるアゾレーキ顔料が用いられるが、ア
ゾレーキ顔料を用いて得られるトナーは、すべて地肌カ
ブリの劣るものであった。この原因は完全には明かでな
いが、アゾレーキ顔料の構造中にはカルボキシル基のよ
うな親水基があるため、非水系である担体液体中ではト
ナー粒子の凝集を起こし易く、またカルボキシル基のよ
うな酸性基の存在により、トナー粒子の極性が不明瞭に
なっているためと考えられる。

【０００６】マゼンタ単色画像の色調改善のための別の
方法としては、顔料としてローダミン系顔料とキナクリ
ドン系顔料とを用いること（特開昭５６−７５６６０号
公報）も試みられ、理想のマゼンタ色に近い色調の単色
画像が表現されている。しかしながら、色重ねにより２
次色の表現を行なうプロセスでは、色重ね順序や他の色
の色調に応じて、理想色に対してより赤みの強い又は青
みの強いマゼンタ色が要求されることがあり、前記の顔
料混合系では、色調（特に色相角）の調整範囲が狭いた
め、こういったプロセスに対応することは困難である。
また、この顔料系の内のローダミン系顔料は概して耐光
性に劣り、そのために画像の色調が経時により変化する
という問題がある。

【０００７】逆に、地肌カブリを解消するための方法と
して、ナフトールＡＳ系水不溶性アゾ顔料、ナフトール
ＡＳベンズイミダゾロン顔料やβナフトール顔料をトナ
ー顔料として使用することも検討されているが（特開昭
６４−２０６５号、特開平１−９４３５３号、特開平１
−１１６５６５号各公報）、これらの顔料を単独で用い
た液体現像剤では地肌カブリは改善され、且つ他の異常
も見られなかったものの、色調が理想のマゼンタ色に比
べて赤色側にずれてしまい、また任意且つ連続的に色調
を設定できないため、他の色の液体現像剤の選択によっ
ては、色重ねによるレッド及びブルーにおいても良好な
色再現性が得られなかった。また、その色調の改善のた
めに、本発明者らは先に、色調の異なる２種以上の顔料
を併用するという方法を提案した（特願平２−１５７５
４７号）。

【０００８】更に、前述のような方法によって調製され
た液体現像剤では、顔料が一次粒子にまで分散されない
ために透明性が悪く、色再現性の悪さの一因となってい
る。そこで、透明性を改良する製造手段として、特開昭
５７−３４７２０号、同５７−１９３７６号などの公報
にみられるように、加熱担体液中にワックス及び顔料を
分散し、急冷により顔料のワックス処理を行ない、これ
を樹脂とともに担体液中に分散することや、特開昭５７
−２０１２４８号公報にみられるように、ワックス及び
顔料を混練りし、スプレードライヤーで噴霧造粒し、こ
れを樹脂とともに担体液中に分散すること等が提案され
ている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところが、これらの提
案も未だ充分満足されるものではない。例えば、色調の
異なる２種以上の顔料を併用する方法には、樹脂の選び
方によっては、２種の顔料のうち一方により多くの電荷
が保持されて、大きな電荷をもつトナー粒子となり、そ
れが、他方の顔料による電荷の小さいトナー粒子よりも
現像に多く寄与することがあった。即ち、現像によって
画像上に付着するトナー粒子中の顔料の割合が、もとも
と顔料を混合したときの割合と異なるため、顔料比を変
えたときの色相角の大きさは、用いられるそれぞれの顔
料単独からなる色相角の加成性からずれることになり、
ランニングによって色調が変化するという問題のあるこ
とが分かった。

【００１０】また、ワックス及び顔料を処理し、これを
樹脂とともに担体液中に分散する方法では、ワックスと
顔料とのなじみが思わしくないため、依然としてトナー
は一次粒子まで分散されておらず、透明性も悪い。

【００１１】従って、本発明の目的は、このような課題
を解決した、即ち色重ね順序などの出画システムの特性
やマゼンタ色以外の液体現像剤の色調に応じて任意に色
調を設定することにより、色重ねによる２次色の色再現
性を向上させることのできる、重ね現像型のカラー静電
写真に適したマゼンタ色液体現像剤を提供することにあ
り、またその色調が顔料の比率に応じて直線的に変化す
るように、一般化されたマゼンタ色液体現像剤を提供す
ることにある。また、本発明の更なる目的は、地肌カブ
リ、画像染まりや経時による画像色調の変化といった前
述のような問題を発生させることなしに上記目的を達成
し得る、重ね現像型のカラー静電写真に適したマゼンタ
色液体現像剤を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため従来より研究を重ねてきたが、着色剤とし
て特定の顔料組み合わせを選択し、且つこれらを一体化
するか、又はこれらを特定のワックス及び樹脂の組み合
わせでフラッシング処理することにより、解決し得るこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１３】即ち、本発明によれば、担体液体中に分散
してなる着色剤及び樹脂を主成分とするトナー粒子を静
電潜像に静電気的に付着させて可視像化して色重ねする
プロセスに用いるマゼンタ液体現像剤において、該着色
剤が２種以上の顔料の混合系からなり、しかも前記顔料
の少なくとも１種が水不溶性アゾ顔料であり、且つ他の
顔料のうちの少なくとも１種がキナクリドン系顔料であ
って、その上これらの顔料の少なくとも一部が相互に固
溶しているものであることを特徴とする静電写真用マゼ
ンタ液体現像剤が提供される。

【００１４】また、本発明によれば、担体液体中に分散
してなる着色剤及び樹脂を主成分とするトナー粒子を静
電潜像に静電気的に付着させて可視像化して色重ねする
プロセスに用いるマゼンタ液体現像剤において、該着色
剤が２種以上の顔料を軟化点が６０〜１３０℃で酸価
１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のポリエチレンワックス及び
エチレン／酢酸ビニル共重合体によりフラッシング処理
したものであって、しかも前記顔料の少なくとも１種が
水不溶性アゾ顔料であり、且つ他の顔料のうちの少なく
とも１種がキナクリドン系顔料であることを特徴とする
静電写真用マゼンタ液体現像剤が提供される。

【００１５】この内、あまりにもかけ離れた色相角を持
つ２種の顔料を混合して用いると、色が濁り、鮮やかさ
がなくなる（彩示の低下）。そこで、画像の色調を調整
するための顔料の好ましい選択としては、前記水不溶性
のアゾ顔料及びキナクリドン系顔料を単独で用いて液体
現像剤としたとき、それによって可視像化した画像のＬ
ＣＨ表色系で示される色相角がそれぞれ０〜４０度及び
３３０〜３６０度であるものがよい。

【００１６】また、前記水不溶性アゾ顔料としては、ナ
フトールＡＳ系水不溶性アゾ顔料、ベンズイミダゾロン
系水不溶性アゾ顔料又はβナフトール系水不溶性アゾ顔
料を用いることが地肌カブリを低減させることに関して
好ましく、中でも下記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）又
は一般式（ＩＩＩ）で示される顔料より選択し使用する
ことがより好ましい。更にこのとき、地肌カブリを発生
させることなしに、且つ用いた顔料のうち一方のみを現
像過程で選択的に消費し、ランニングによって色が変る
といった現象（選択泳動による色相角の変化）を実質的
に起こさないためには、キナクリドン系顔料としては、
下記一般式（ＩＶ）で示される顔料を使用することが好
ましい。

【００１７】

【化１】一般式（Ｉ）

【００１８】

【化２】一般式（ＩＩ）

【００１９】

【化３】一般式（ＩＩＩ）

【００２０】

【化４】一般式（ＩＶ）

【００２１】本発明で使用されるナフトールＡＳ系水不
溶性アゾ顔料の具体例としては、例えば表１〜表３に示
されるものが挙げられる。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】また、本発明で使用されるベンズイミダゾ
ロン系水不溶性アゾ顔料としては、例えば表４に示され
るものが挙げられる。

【００２６】

【表４】

【００２７】なお、本発明で使用されるβナフトール系
水不溶性アゾ顔料としては、例えば表５に示されるもの
が挙げられる。

【００２８】

【表５】

【００２９】また、本発明で使用されるキナクリドン系
顔料としては、例えば表６に示されるものが挙げられ
る。

【００３０】

【表６】

【００３１】請求項１に係る発明においては、着色剤が
前記の水不溶性アゾ顔料の少なくとも一種と前記のキナ
クリドン系顔料との混合系からなり、しかもこれら両顔
料の少なくとも一部が相互に固溶していることを特徴と
する。この固溶化顔料を着色剤として用いて得られる液
体現像剤は、色調が任意に設定でき、しかもその色相角
は固溶化する顔料の比率によって直線的に変えられるた
め、異なる２種の顔料比の固溶化顔料での色相角から計
算によって規定することができ、その結果、色再現性を
向上させることができるものとなるし、またその色調を
簡単に決めることができるものとなる。

【００３２】この顔料の固溶化は、顔料の混合、仮焼、
粉砕を数回繰り返して行なう熱的方法や、メカノケミカ
ル反応を応用した機械的方法などの公知方法、又はそれ
らを組み合わせた方法によって行なうことができる。た
だ、熱的方法を用いる場合は、温度によっては顔料の分
解が生じることがあるため、仮焼時にその雰囲気を調節
し、更に場合によっては加圧を行なう必要がある。な
お、固溶化処理の際には、必要に応じて固溶を促進させ
るための助剤を、顔料の色調や諸物性に影響を与えない
範囲で添加することができる。

【００３３】また、請求項２に係る発明においては、着
色剤が、前記の水不溶性アゾ顔料の少なくとも一種と前
記のキナクリドン系顔料とを、軟化点が６０〜１３０℃
で酸価１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のポリエチレンワック
スとエチレン／酢酸ビニル共重合体によりフラッシング
処理したものであることを特徴とする。このフラッシン
グ処理した顔料を着色剤として使用して得られる液体現
像剤は、地肌カブリを発生させることなく、色調も任意
に設定でき、しかもその色相角は顔料の比率によって直
線的に変えられるため、異なる２種の顔料比の色相角か
ら計算によって規定することができ、その上透明性にも
優れたものであり、その結果、色重ね現像によりカラー
画像を得るときの色再現性を向上させることができるも
のとなる。

【００３４】この顔料のフラッシング処理は、次のよう
にして行なわれる。先ず、顔料又は顔料含水ペースト
を、樹脂（前記のポリエチレンワックス及びエチレン／
酢酸ビニル共重合体）溶液とともにフラッシャーと呼ば
れるニーダーに入れて、よく混合する。この過程で、顔
料の周りに存在する水が樹脂溶液により置換される。こ
れをニーダーより取り出し水層を捨て、乾燥し溶剤を除
去した後、得られた塊状物を粉砕する。このものを、本
発明では“フラッシング処理した着色剤”と呼ぶ。な
お、ニーダーで混練りしながら減圧して、水及び溶剤を
除去する手段を取ってもよい。なお、フラッシング処理
は、含水ペーストを材料として使用できること及びニー
ダーで混練りしながら処理できることから、分散が非常
に良いものとして知られている。

【００３５】顔料をフラッシング処理する際に用いるポ
リエチレンワックスとしては、酸価が大きいと正電荷に
なりにくく、画像濃度が上がらず、しかも分散安定性も
悪い。また、軟化点が低いと高温保存時の安定性が悪
く、逆に軟化点が高いと定着性が悪くなる。従って、本
発明では、軟化点が６０〜１３０℃で且つ酸価が１．０
ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリエチレンワックスが使用
される。

【００３６】本発明で用いられるポリエチレンワックス
の市販品としては、例えば以下のものが挙げられる。 製造者 商 品 名 軟化点 酸価 三洋化成 サンワックス１３１Ｐ １０８ ０ 〃 １５１Ｐ １０７ ０ 〃 １６１Ｐ １１１ ０ 〃 １６５Ｐ １０７ ０ 〃 １７１Ｐ １０５ ０ 三井石油 ハイワックス１００Ｐ １２１ ０ 〃 １１０Ｐ １１３ ０ 〃 ２２０ＭＰ １１３ １．０ ＢＡＳＦ ＷＡＸ Ａ ９８〜１０８ ０ 〃 ＡＭ−６ ９５〜１０２ ０ アライド ＡＣポリエチレン１７０２ ８５ ０ ケミカル 〃 ６＆６Ａ １０６ ０ 〃 ９＆９Ａ １１７ ０ ヘキスト ヘキストワックス ＰＡ−５２０ １０３〜１０７ ０ ＰＡ−１３０ １１９〜１２５ ０

【００３７】また、フラッシング処理において用いられ
るエチレン／酢酸ビニル共重合体の市販品としては、例
えば以下のものが挙げられる。 製 造 者 商 品 名 酢酸ビニル含有量(％) 三井デュポンケミカル エバフレックス ４５Ｘ ４６ 〃 １５０ ３３ 〃 ２２０ ２８ 〃 ３１０ ２５ 〃 ４１０ １９ 〃 ５５０ １４ 住 友 化 学 スミテート ＰＢ１０ １０ 〃 ＨＡ２０ ２０ 〃 ＫＡ１０ ２８ 〃 ＭＢ１１ ３２ 〃 ＲＢ１１ ４１

【００３８】上記ポリエチレンワックスとエチレン／酢
酸ビニル共重合体との使用比率は、重量比で９０：１０
〜４０：６０の範囲が好ましい。ポリエチレンワックス
が上記範囲よりも多くなると、分散が悪くなって、画像
の鮮鋭度が低下する。逆に、エチレン／酢酸ビニル共重
合体が上記範囲を越えると、画像濃度や密着性が悪くな
る。

【００３９】前記のようにして得られた、即ち固溶化処
理された又はフラッシング処理された着色剤を用いて液
体現像剤を調製するには、該着色剤と結着剤と担体液と
を、アトライター、ボールミル、サンドミルなどで混練
分散して濃縮トナーとし、必要によりこれを同様な担体
液で希釈すればよい。なお、着色剤とその他との混合比
については、固溶化処理された着色剤の場合は、該着色
剤１〜１０重量部に対し、結着剤（固形分）１〜５０重
量部及び担体液４０〜１００重量部とするのが適切であ
り、またフラッシング処理された着色剤の場合は、該着
色剤５〜２０重量部に対し、結着剤（固形分）５〜５０
重量部及び担体液３０〜９０重量部とするのが適当であ
る。また、必要に応じて、電荷量を所望の値に調節する
ために、電荷制御剤を濃縮トナー分散時及び／又は希釈
時に添加することができる。

【００４０】本発明において結着剤としては、アルキッ
ド樹脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、
水素添加ロジンの多価アルコールエステル、ポリアクリ
ル又はポリメタクリルエステル樹脂、スチレン樹脂、塩
化ゴム等が使用されるが、特に下記樹脂（Ｖ）及び樹脂
（ＶＩ）の混合樹脂の使用が効果的である。

【００４１】樹脂（Ｖ） スチレン／ブタジエン樹脂又
はビニルトルエン／ブタジエン樹脂のうち少なくとも一
種類と、下記一般式（ＶＩＩ）から選ばれる少なくとも
一種類のモノマーとを重合して得られる非水系樹脂。 樹脂（ＶＩ）ラウリルメタクリレート／グリシジルメタ
クリレート／メチルメタクリレート（８／１／１）共重
合体。

【００４２】樹脂（Ｖ）を製造するには、スチレン／ブ
タジエン共重合体を非水系溶媒に溶解したのち、一般式
（ＶＩＩ）のモノマーを滴下し、アゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰ
Ｏ）のような比較的低温で重合を開始させる重合開始剤
の存在下に、６０〜１２０℃程度の温度で重合反応を行
なえば良い。

【００４３】

【化５】

【００４４】前記一般式（ＶＩＩ）で表わされるモノマ
ーは、重合後も溶媒和成分となり得るモノマーで、その
具体例としては、ラウリルメタクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルメタクリレート、ステアリルア
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ドデシルメタクリレー
ト、ドデシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、
ヘキシルアクリレート、オクチルメタクリレート、オク
チルアクリレート、セチルメタクリレート、セチルアク
リレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、ノ
ニルメタクリレート、ノニルアクリレート、デシルメタ
クリレート、デシルアクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、等がある。

【００４５】本発明で使用される重合開始剤としては、
前記のＡＩＢＮ、ＢＰＯの他にフェニルアゾトリフェニ
ルメタン、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキサイド等が挙げられる。

【００４６】本発明の液体現像剤に使用する担体液とし
ては、脂肪族炭化水素又はその誘導体が好ましい。その
具体例を挙げると、例えばパラフィン系又はイソパラフ
ィン系炭化水素（エッソ社製のアイソパーＨ、アイソパ
ーＧ、アイソパーＬ、アイソパーＫ、Ｎｏ．６ソルベッ
ソ１００など）、リグロイン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、イソオクタン、ｎ−オクタン、四塩化炭素、トリ
クロロトリフルオロエタン、シクロヘキサン等が単独で
あるいは２種以上が組み合わされて使用される。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下に示す部はいずれも重量基準である。

【００４８】（固溶化顔料の製造） 製造例１ 前記顔料具体例（７）の水不溶性アゾ顔料２０部と顔料
具体例（３１）の顔料５部を精密天秤によって計り取
り、メノウ乳鉢を用いて混合した。得られた混合粉体を
オートクレーブによって、ヘリウム雰囲気下で、２４０
℃／３時間仮焼を行ない、デシケーター中で放冷した後
に、再度メノウ乳鉢を用いて、１００メッシュ以下に粉
砕した。上記の仮焼、粉砕の操作を合計３回繰り返すこ
とによって、固溶化顔料（１）を得た。

【００４９】製造例２ 製造例１において、顔料具体例（７）の水不溶性アゾ顔
料及び顔料具体例（３１）の顔料の秤量値をそれぞれ１
５部と１０部とした以外は、製造例１と同様にして固溶
化顔料（２）を得た。

【００５０】製造例３ 製造例１において、顔料具体例（７）の水不溶性アゾ顔
料及び顔料具体例（３１）顔料の秤量値をそれぞれ１０
部と１５部とした以外は、製造例１と同様にして固溶化
顔料（３）を得た。

【００５１】製造例４ 製造例１において、顔料具体例（７）の水不溶性アゾ顔
料及び顔料具体例（３１）の顔料の秤量値をそれぞれ５
部と２０部とした以外は、製造例１と同様にして固溶化
顔料（４）を得た。

【００５２】製造例５〜８ 製造例１〜４において、顔料具体例（７）の顔料及び顔
料具体例（３１）の顔料を、夫々顔料具体例（２２）の
ベンズイミダゾロン系水不溶性アゾ顔料及び顔料具体例
（３２）のキナクリドン系顔料に変えた以外は、製造例
１〜４と同様にして製造例５〜８の固溶化顔料を得た。

【００５３】製造例９〜１２ 製造例１〜４において、顔料具体例（７）の顔料を顔料
具体例（２５）のβナフトール系水不溶性アゾ顔料に変
えた以外は、製造例１〜４と同様にして製造例９〜１２
の固溶化顔料を得た。

【００５４】実施例１〜４ 表７に示される組成の混合物をボールミルに入れ、２４
時間分散して濃縮トナーを作成した。この濃縮トナー３
０部をアイソパーＨ７５０部で希釈して、液体現像剤を
調整した。

【００５５】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色調が任意に調整された、色再
現性の良い画像が得られた。特に実施例２及び３におい
ては、本来静電写真用液体現像剤に望まれる色調（色相
角が±５度以内）が得られた。また、これらの色相角は
固溶化顔料作成時に使用した元顔料の比率に従って直線
的に変化した。表８に評価結果を示す。

【００５６】実施例５〜８ 表７の樹脂、電荷制御剤欄中の組成を、ラウリルメタク
リレート／グリシジルメタクリレート／メチルメタクリ
レート（８／１／１）共重合体（アイソパーＨ分散液、
固形分３０％）４０部、スチレンブタジエン／２エチル
ヘキシルメタクリレート（１／２）共重合体（アイソパ
ーＨ分散液、固形分４０％）１０部、アルキルサリチル
酸カルシウム１部とし、溶剤欄中の組成をアイソパーＨ
４４部とした以外は、実施例１〜４と同様の方法で分
散、希釈して液体現像剤を調整した。

【００５７】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色相角は固溶化顔料作成時に使
用した元顔料の比率に従って直線的に変化した。表８に
評価結果を示す。このことは、固溶化顔料を用いた系に
おいては、２種の顔料の現像に寄与する大きさは、樹脂
に依存しないことを示している。

【００５８】比較例１〜４ 表７に示される組成、即ち未処理の２種の顔料を用いた
組成による混合物をボールミルに入れ、２４時間分散し
て濃縮トナーを作成した。この濃縮トナー３０部をアイ
ソパーＨ７５０部で希釈して、液体現像剤を調整した。

【００５９】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色相角は使用した元顔料の比率
に従って直線的に変化した。表８に評価結果を示す。

【００６０】比較例５〜８ 実施例５〜８において、顔料として比較例１〜４の顔料
を用いた以外は、実施例５〜８と同様の方法で分散、希
釈して液体現像剤を調整した。

【００６１】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色調は調整されてはいるもの
の、その変化のしかたは、赤味側にずれていて、顔料具
体例（７）の顔料がより多く現像に寄与していることが
分かった。表８に評価結果を示す。このことは、未処理
の２種の顔料を用いた組成による混合系においては、樹
脂によって２種の顔料の現像に寄与する大きさが異な
り、顔料比対色相角の曲線は、それぞれの樹脂で固有の
ものとなることを示している。

【００６２】

【表７】 注）比較例顔料欄の数字は、顔料具体例（７）の顔料
と顔料具体例（３１）の顔料の比率を示す。

【００６３】実施例９〜１２ 実施例１〜４において、製造例１〜４の固溶化顔料を製
造例５〜８の固溶化顔料に変えた以外は、実施例１〜４
と同様にして液体現像剤を調整した。

【００６４】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色相角は固溶化顔料作成時に使
用した元顔料の比率に従って直線的に変化した。表８に
評価結果を示す。

【００６５】実施例１３〜１６ 実施例１〜４において、製造例１〜４の固溶化顔料を製
造例９〜１２の固溶化顔料に変えた以外は、実施例１〜
４と同様にして液体現像剤を調整した。

【００６６】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色相角は固溶化顔料作成時に使
用した元顔料の比率に従って直線的に変化した。表８に
評価結果を示す。

【００６７】

【表８】 注）色調は、ミノルタ社製色彩色差計（ＣＲ−１２１）
により、マゼンタ画像のＬａｂ値を測定し、以下の式に
従った色相角で比較した。（値が大きいほど赤味が強
い。） ａ＞０ のとき、Ｈ＝tan^-1（ｂ／ａ） ａ＝０， ｂ＞０のとき、Ｈ＝９０ ａ＜０， ｂ≧０のとき、Ｈ＝tan^-1（ｂ／ａ）＋１８
０ ａ＜０， ｂ＜０のとき、Ｈ＝tan^-1（ｂ／ａ）−１８
０ ａ＝０， ｂ＜０のとき、Ｈ＝−９０

【００６８】なお、実施例３の現像液において、現像液
を補充しながらのランニングを行なった結果、ランニン
グ前後の色調のずれは殆ど認められず、問題ないことが
分かった。更に、前記実施例１〜１６の現像液につい
て、３カ月間保存試験を行なった結果、画像に対する不
具合は全く見られなかった。

【００６９】（フラッシング処理顔料の製造） 製造例１３〜１８ 表９に示される混合物をフラッシャーで良く撹拌し、１
４０℃に保ちながら４時間混練りした。次いで、加熱減
圧により水及び溶剤を除去したあと粉砕して、紫味赤色
着色剤を得た。

【００７０】

【表９】 （注）ペースト１：顔料具体例（７）の顔料含水ペース
ト（顔料分１０％）。 ペースト２：顔料具体例（３１）のキナクリドン系顔料
含水ペースト（顔料分１０％）。 顔料ペースト混合物配合量：１００部。

【００７１】製造例１９〜２４ 製造例１３〜１８において、顔料具体例（７）の顔料を
顔料具体例（２１）のべンズイミダゾロン系水不溶性ア
ゾ顔料に変えた以外は、製造例１３〜１８と同様にして
製造例１９〜２４の着色剤を得た。

【００７２】製造例２５〜３０ 製造例１３〜１８において、顔料具体例（７）の顔料及
び顔料具体例（３１）の顔料を、夫々顔料具体例（２
７）のβナフトール系水不溶性アゾ顔料及び顔料具体例
（３２）のキナクリドン系顔料に変えた以外は、製造例
１３〜１８と同様にして製造例２５〜３０の着色剤を得
た。

【００７３】実施例１７〜２２ 表１０に示される組成の混合物をボールミルに入れ、２
４時間分散して濃縮トナーを作成した。この濃縮トナー
３０部をアイソパーＨ７５０部で希釈して、液体現像剤
を調整した。

【００７４】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、地肌汚れがなく、色調が任意に
調整された色再現性の良い画像が得られた。特に実施例
１９及び２０においては、本来静電写真用液体現像剤に
望まれる色調（色相角が±５度以内）が得られた。また
これらの色相角は顔料混合比率に従って直線的に変化し
た。なお、濃縮トナーをＰＥＴフィルム上に塗布し、自
然乾燥後の光透過率を測定したところ、透明性は高いも
のであった。評価結果を表１２に示す。

【００７５】実施例２３〜２８ 実施例１７〜２２において用いた結着剤を、ラウリメタ
クリレート／グリシジルメタクリレート／メチルメタク
リレート（８／１／１）共重合体（アイソパーＨ分散
液、固形分３０％）３０部、スチレンブタジエン／２エ
チルヘキシルメタクリレート（１／２）共重合体（アイ
ソパーＨ分散液、固形分４０％）１０部、アルキルサリ
チル酸カルシウム１部、アイソパーＨ５４部とした以外
は、実施例１７〜２２と同様の方法で分散、希釈して液
体現像剤を調整した。

【００７６】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、実施例１７〜２２とは異なるも
のの、色相角は顔料の混合比率に従って直線的に変化し
た。評価結果を表１２に示す。

【００７７】実施例２９〜３４ 実施例１７〜２２において、使用結着剤を製造例１９〜
２４のものとした以外は、実施例１７〜２２と同様の方
法で分散、希釈して液体現像剤を調整した。

【００７８】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、実施例１７〜２２とは異なるも
のの、色相角は顔料の混合比率に従って直線的に変化し
た。評価結果を表１２に示す。

【００７９】実施例３５〜４０ 実施例１７〜２２において、使用結着剤を製造例２５〜
３０のものとした以外は、実施例１７〜２２と同様の方
法で分散、希釈して液体現像剤を調整した。

【００８０】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、実施例１７〜２２とは異なるも
のの、色相角は顔料の混合比率に従って直線的に変化し
た。評価結果を表１２に示す。

【００８１】比較例９〜１４ 表１１に示される組成、即ちフラッシング処理していな
い２種の顔料を用いた組成による混合物をボールミルに
入れ、２４時間分散して濃縮トナーを作成した。この濃
縮トナー３０部をアイソパーＨ７５０部で希釈して、液
体現像剤を調整した。

【００８２】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンターブロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色調は調整されてはいるもの
の、その変化のしかたは赤味側にずれていて、顔料具体
例（７）の顔料がより多く現像に寄与していることが分
かった。なお、濃縮トナーをＰＥＴフィルム上に塗布
し、自然乾燥後の光透過率を測定したところ、透明性は
実施例１７〜２２と比較して低いものであった。評価結
果を表１３に示す。

【００８３】比較例１５〜２０ 比較例９〜１４において用いた結着剤を、ラウリルメタ
クリレート／グリシジルメタクリレート／メチルメタク
リレート（８／１／１）共重合体（アイソパーＨ分散
液、固形分３０％）３０部、スチレンブタジエン／２エ
チルヘキシルメタクリレート（１／２）共重合体（アイ
ソパーＨ分散液、固形分４０％）１０部、アルキルサリ
チル酸カルシウム１部、アイソパーＨ５４部とした以外
は、比較例９〜１４と同様の方法で分散、希釈して液体
現像剤を調整した。

【００８４】続いてこの液体現像剤を用い、静電カラー
プリンタープロッターＣＥ−３４３６（バーサテック社
製）で印字したところ、色調は調整されてはいるもの
の、その変化のしかたは赤味側にずれていて、顔料具体
例（７）の顔料がより多く現像に寄与していることが分
かった。この赤味側へのずれは、比較例９〜１４よりも
大きいものであった。このことは、樹脂によって２種の
顔料の現像に寄与する大きさが異なり、顔料比対色相角
の曲線は、それぞれの樹脂で固有のものとなることを示
している。評価結果を表１３に示す。

【００８５】

【表１０】

【００８６】

【表１１】 注）顔料１：顔料具体例（７）の顔料 顔料２：顔料具体例（３１）のキナクリドン系顔料 顔料混合物配合量 ５部

【００８７】実施例１７〜２８の評価結果を表１２に、
また比較例９〜２０の評価結果を表１３に、それぞれ示
す。

【００８８】なお、評価方法は以下の通りである。 ＊１：地肌濃度は、マクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定
した。 ＊２：透明性は、ＰＥＴフィルム上にトナー層を設け、
光透過率を測定した。 ＊３：色調は、ミノルタ社製色彩色差計（ＣＲ−１２
１）により、マゼンタ画像のＬａｂ値を測定し、以下の
式に従った色相角で比較した。（値が大きいほど赤味が
強い。） ａ＞０ のとき、Ｈ＝tan^-1（ｂ／ａ） ａ＝０， ｂ＞０のとき、Ｈ＝９０ ａ＜０， ｂ≧０のとき、Ｈ＝tan^-1（ｂ／ａ）＋１８
０ ａ＜０， ｂ＜０のとき、Ｈ＝tan^-1（ｂ／ａ）−１８
０ ａ＝０， ｂ＜０のとき、Ｈ＝−９０

【００８９】

【表１２】

【００９０】

【表１３】

【００９１】なお、実施例１９の現像液において、現像
液を補充しながらのランニングを行なった結果、ランニ
ング前後の色調のずれは殆ど認められず、問題ないこと
が分った。更に、実施例１７〜４０の現像液について、
３カ月間保存試験を行なった結果、画像に対する不具合
は全く見られなかった。

【００９２】

【発明の効果】請求項１の静電写真用マゼンタ液体現像
剤は、前述の構成としたことから、実施例及び比較例の
対比から明らかなように、色調が任意に設定でき、その
色相角は固溶化する顔料の比率によって直線的に変えら
れるため、異なる２種の顔料比の固溶化顔料での色相角
から計算によって規定することができるものであり、色
重ね現像によりカラー画像を得るときの色再現性を向上
させることができ、また、その色調を簡単に決めること
ができる等、顕著な効果を奏するものである。

【００９３】また、請求項２の静電写真用マゼンタ液体
現像剤は、前述の構成としたことから、実施例及び比較
例の対比から明らかなように、地肌カブリを発生させる
ことなく、色調も任意に設定でき、その色相角は顔料の
比率によって直線的に変えられるため、異なる２種の顔
料比の色相角から計算によって規定することができる。
また、透明性にも優れるものであるので、色重ね現像に
よりカラー画像を得るときの色再現性を向上させること
ができる等、顕著な効果を奏するものである。

【００９４】以上の他に、本発明が静電写真法による単
色（任意の赤糸）カラー画像を得るための静電写真用カ
ラー液体現像剤に応用できることは、もちろんである。

フロントページの続き (72)発明者 木下 宣孝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/12

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 担体液体中に分散してなる着色剤及び樹
   脂を主成分とするトナー粒子を静電潜像に静電気的に付
   着させて可視像化して色重ねするプロセスに用いるマゼ
   ンタ液体現像剤において、該着色剤が２種以上の顔料の
   混合系からなり、しかも前記顔料の少なくとも１種が水
   不溶性アゾ顔料であり、且つ他の顔料のうちの少なくと
   も１種がキナクリドン系顔料であって、その上これらの
   顔料の少なくとも一部が相互に固溶しているものである
   ことを特徴とする静電写真用マゼンタ液体現像剤。
2. 【請求項２】 担体液体中に分散してなる着色剤及び樹
   脂を主成分とするトナー粒子を静電潜像に静電気的に付
   着させて可視像化して色重ねするプロセスに用いるマゼ
   ンタ液体現像剤において、該着色剤が２種以上の顔料を
   軟化点が６０〜１３０℃で酸価１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以
   下のポリエチレンワックス及びエチレン／酢酸ビニル共
   重合体によりフラッシング処理したものであって、しか
   も前記顔料の少なくとも１種が水不溶性アゾ顔料であ
   り、且つ他の顔料のうちの少なくとも１種がキナクリド
   ン系顔料であることを特徴とする静電写真用マゼンタ液
   体現像剤。
3. 【請求項３】 前記水不溶性アゾ顔料及びキナクリドン
   系顔料が、夫々を単独で用いて液体現像剤としたとき、
   それによって可視像化した画像のＬＣＨ表色系で示され
   る色相角が夫々０〜４０度及び３３０〜３６０度である
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の静電写真用マ
   ゼンタ液体現像剤。