JPH012066A - 静電写真用カラー液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は静電写真用カラー液体現像剤に関する。

［従来技術］ 電子写真、静電記録等のカラー静電写真に用いられるカ
ラー液体現像剤は数色の顔料とロジン、アマニ油、大豆
油、変性アルキッド樹脂、スチレン−ブタジェン共重合
体、アクリル樹脂等の樹脂又は油脂を各色ごとに脂肪族
炭化水素のような高絶縁性低誘電率の担体液体中に粉砕
分散することによって得ている。

そしてこのＪζうな一組の現像剤を用いてカラー画像を
得る場合には、電子写真感光紙や静電記録紙等に常法に
より、静電潜像を形成後、これを液体現像剤で現像する
プロセスを各色について繰り返し行ない、数色のトナー
を順次重ね合わせることによりカラー画像を得る。

このような方法に用いられる１〜ナーには地肌カブリの
少ない透明性の高いものが望まれる。

ところが前述のような方法で１ｑられる液体現像剤では
トナーが一次粒子にまで分散されないため透明性が悪く
画像ががさつく等とともに沈降性が大きく、その沈降し
たものがケーキングをおこすといった問題がある。

また、カラー静電写真では例えば黒、シアン、マゼンタ
、イエローの順にトナーを重ねる方法があり、この中で
はマゼンタトナーの地肌カブリが劣っていた。マゼンタ
トナーには一般にアゾレーキ顔料が色調の鮮明なことか
ら用いられるが、この顔料を用いて前述の方法で分散し
て得られるトナーは全て地肌カブリの劣るものであった
。この原因は完全には明らかではないが、アゾレーキ顔
料の構造中にはカルボキシル基のような親水性基がある
ため、非水系である担体液中ではトナー粒子の凝集を起
こし易く、トナー粒子の極性が不明瞭になっているもの
と考えられる。

また、染料によりラテックスを染色し、これをトナーに
応用することも検δＪされているが（特開昭４５−２５
８７８号、特開昭５６−１０６１９弓など）、このもの
では絶対濃度が低く、加えて、ラテックスに染み込まな
かった染料の除去が完全てないと地肌カブリを生じさせ
るといった問題がある。

もつとも、これらを改良する液体現像剤の製造手段とし
て（１）特開昭５７−３４７２０号、同５７−１９３７
３号などの公報にみられるように、加熱担体液中にワッ
クス及び顔料を分散し急冷して顔料のワックス処理を行
ない、これを樹脂とともに担体液中に分散することや、
（２）特開昭５７−２０１２４８号公報にみられるよう
に、ワックス及び顔料を混練しスプレードライヤーで噴
霧造粒し、これを樹脂とともに担体液中に分散すること
、等が提案されている。だが、これらいずれの場合もワ
ックスと顔料とのなじみが思わしくないため、依然とし
て、トナーは一次粒子まで分散されておらず透明性が悪
く乾燥性も思わしくないという欠点を有している。

また、カーボンブラックヤフタロシアニンブルーなどの
無機または有機顔料を７ラツシング処理してトナー用着
色剤とすることも知られている。

しかし、フラッシング処理用樹脂として担体液に可溶な
ものを適用すると、その樹脂はトナーの分散に用いられ
る担体液に溶解するので樹脂の種類によっては担体液の
電気抵抗を下げたり、トナー粒子の極性を不安定にして
しまう。

その結果、画像濃度が低下したり地肌カブリが生じたり
してコントラストの良い画像が形成できなくなる。従っ
て着色剤の樹脂には担体液に不溶または難溶のものが一
般的に使用されている。しかし、従来においては着色剤
￥ＩＪ３ｉＳｎ５に顔料と樹脂との相溶性処方バランス
を考虜するか、あるいはトナー製造時に分散を長時間行
なう等の手段を講じない限り、時間の経過とともに現像
液中でトナーの沈降凝集など分散安定性が低下し、１ｑ
られた画像はベタ均一性、−次定着性に欠けるといった
不都合が認められている。

［目　的］ 本発明の目的は上記した問題点を解決すること、すなわ
ち地肌カブリの少ない透明性、分散安定性のすぐれた重
ね現像型のカラー静電写真に適した正帯電性マゼンタ色
液体現像剤を提供することにある。

［構　成］ 本発明者は上記課題を解決するため従来より研究を重ね
てきたが、着色剤として特定の顔オ′」を選択し、かつ
これを特定の樹脂の組合せでフラッシング処理すること
により得られたものを使用することにより解決し得るこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は担体液体中に４色剤及び樹脂を主成
分とする］・ナーを分散してなる静電写真用カラー液体
現像剤において、該盾色剤が下記−数式 Ｍｎのいずれかでおる。）で表わされる顔料を、軟化点
が６０〜１３０′Ｃで酸価１．ＯｋＯ）−１ｍｇ１０以
下のポリエチレンワックスおよびエチレン−酢酸ビニル
共重合体によりフラッシング処理したものであることを
特徴とする静電写真用カラー液体現像剤である。

上記のように、本発明に係る液体現像剤は前記−段式（
Ｉ）で表わされた顔料（染料）をフラッシング処理した
ものがトナー成分として使用されている。そこで“フラ
ッシング処理゛°についてから説明を進めることにする
。

フラッシング処理では、まず顔料又は顔料の含水ペース
トを樹脂溶液とともに７ラツシヤーーと呼ばれるニーダ
−に入れよく混合する。この過程で顔オ′１の周りに存
在する水が樹脂溶液により置換される。これをニーダ−
より取り出し水相を捨て、樹脂溶液中に顔料が分散され
たものを乾燥し溶剤を除去した後、ｊｑられた塊状物を
粉砕する。このものを本発明においては「フラッシング
処理した着色剤」と称している。なお、ニーダ−で混練
しながら減圧（より水、溶剤を除去するような手段が採
られてもかまわない。

フラッシング処理は、含水ペーストを材料として使用で
きること及びニーダ−で混練しながら処理できることか
ら、分散が非常に良いものとして知られている。

本発明で使゛用される顔料は前記−数式で示されたβ−
オキシナフトエ酸系アゾレーキ顔料である。

このものの代表例としては次のようなものがめげられる
。

製造者　　　　　商品名　　　軟化点　酸価化学　　　
　　　　　　　１１０Ｐ　　　１１３　　０三井石油化
学　ハイワックス２２０）ＩＰ　１１３　　１．０ＢＡ
ＳＦ　　　　ＷＡＸ　　Ａ　　　　９８〜１０８０／／
　　　Ａ）１−６　　９５〜１０２０＃　　　Ａ）１−
０　１１５〜１２２０アライド　　ＡＣポリエチレン１
７０２　８５　　　０ケミカル　　　　　　　　６＆６
Ａ　　１０６　　　０９＆９八　１１７０ ヘキスト　　へキストワックス Ｐ＾−５２０１０３〜１０７　０ Ｐ八−１３０１１９〜１２５　　０ 酸価が大きいと正荷電になりにくく、画像濃度が上がら
ず、分散安定性も悪い。軟化点が低いと高温（５０℃）
保存時の安定性が悪く、軟化点が高いと定着性が悪くな
る。

したがって、本発明に使用するポリエチレンワックスの
軟化点は６０〜１３０℃が好ましく、また酸価は１．Ｏ
ｋｏＨｍＯ１０以下が好ましい。

また、本発明に用いるエチレン−酢ビ共手合体としては
、たとえば以下のものを例示することができる。

製造者　　　商品名　　酢ビ％ 三井デュポン　エバフレックス　４５Ｘ　　　４６ケミ
カル　　　　　　〃１５０　　３３／／　　　　　２２
０　　２８ Ｎ　　　　　３１０　　２５ ＩＩ　　　　　５５０　　１／１ 住友化学　　スミチー１−ＰＢｌｏ　　　１０”　　　
　　　　　ＨＡ２０　　　　　２０〃ＫＡ１０　　２８ ＩＩ　　　　ＭＢｌｌ　　　３２ ／／　　　　ＲＢＩＩ　　　４１ 上記ポリエチレンワックスとエチレン酢ビ共重合体との
比率は重量比で９０：１０〜４０　：　６０の範囲がよ
く、ポリエチレンワックスが多すぎると分散が悪くなり
、画像の鮮１２度か悪くなる。工ｔレンー酢ビ共重合体
が多すぎると画像濃度、密着性が悪くなる。またコンク
トナーを分散しにくくなる。

ざらに着色剤を構成する顔料と樹脂との比率は重量比で
２０　：　８０〜５０　：　５０が好ましく、樹脂がこ
の範囲よりも少ないと顔料を充分に被覆できないため、
定着性が劣ったり地肌カブリが生じたりする。樹脂が多
すぎると充分な画像濃度が得られなかったり、分散が悪
くなる。

本発明の現像液に使用する担体液としては脂肪族炭化水
素またはその誘導体が好ましい。その具体例をあげると
、たとえばパラフィン系又はイソパラフィン系炭化水素
（エタン社製のアイソパーＦ］、アイソパーＧ１アイソ
パー上１アイソパーに、ナフサＮ０．６ソルベツソ１０
０など）、リグロイン、ｎ−ヘキシ、ｎ−へブタン、１
ｓｏ−オクタン、ｎ−オクタン、四塩化炭素、トリクロ
ロトリフルオロエタン、シクロヘキサン等が単独である
いは２種以上が組合わされて使用される。

また、極性制御剤としてはナフテン酸コバルト、マンガ
ン、ニッケル、ジルコニウム等の金−８３・ 属セッケン、ポリごニルピリドン、ポリアミド等、従来
から知られているものが用いられる。

結着剤としてはアルキッド樹脂、ロジン変性フェノール
ホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価アルコー
ルエステル、ポリアクリル又はポリメタクリルエステル
樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴムなどが使用されるが、特
に下記−般式（ｎ） ［但し、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は−ＣＯＯＣｏ
Ｈ２ｏ＋１又は−〇〇〇〇、”２ｎ＋１（ｎは６〜２０
の整数）である。］ で表わされるモノマーとアクリル酸、メタクリル酸、ビ
ニルピリジン、下記一般式（ＩＩＩ）［但し、Ｒ３は水
素又はメチル基、Ｒ４はト −ｃｏｏｃ、ト’２ｎ＋１又は−０ＣＯＣｏＨ２，＋１
（ｎは１〜５の整数）である。コ で表わされる七ツマー１下記一般式（１ｖ）／ ［但し、Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６は−Ｎ（ＣＨ３
＞２、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２又は−ＯＨである。］ で表わされる七ツマ−及びエチレングリコールジメタア
クリレートから選ばれる１種又は２種以上のモノマーと
の共重合体（ブロック共重合体を含む）の使用か効果的
である。−数式（ｎ）で表わされるビニル七ツマー成分
の共重合体に占める割合は３０〜９５重量％くらいが適
当である。

結着剤には必要に応じてこれらにエステルガム、軟化ロ
ジン等の天然樹脂や、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天
然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル
樹脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹脂、エポキ
シ樹脂等の樹脂を混合して用いることもできる。

ここで着色剤の製造例を示す。

製造例１ ブリリアントカーミン６Ｂ　（Ｒ−５７：　１　）の１
０％水溶液　　　　　　　　　ｉｏｏｏｇポリエチレン
ワックス（サンワックス１７１Ｐ）の１０％トルエン溶
液　　　　　　　１３ｏｏｇエチレン酢ビ樹脂（エバフ
レックス２２０）の１０％トルエン溶液　　　　　　　
　ｅｏｏｇの混合物をフラッシャ−で良く攪拌し、１４
０　’Ｃに保ちながら４時間混練した。次いで加熱減圧
により水及び溶剤を除去した後粉砕して紫味赤色着色剤
を得た。

製造例２ ポリエチレンワックス（バインダ２２０ＭＰ）の１０％
トルエン溶液　　　　　　１３００（Ｊエチレン酢ビ樹
脂（スミテートｌｌＡ２０）の１０％トルエン溶液　　
　　　　　６００ｇを用いた以外は製造例１と同様にし
て紫味赤色肴色剤を１ｑた。

製造例３ 顔料にマンガンレッド２Ｂ　（Ｒ−４８：　４　）の１
０％水溶液　　　　　　　　　１０００ｑを用いた以外
は製造例１と同様にして紫味赤色ｉ色剤を得た。

比較製造例 実施例１におけるサンワックス１７１Ｐの代わりにナン
ワックスＥ−２５０Ｐ　（酸化ポリエチレン酸価１９．
５＞の１０％１〜ルエン溶液１３００（Ｊを用いた他は
同様にして紫味赤色着色剤を冑だ。

実施例 次に前記着色剤を使用した実施例及び比較例を示す。

前記のようにして得られた着色剤（樹脂被覆゛着色剤）
　１００ｇを表１に示した樹脂２００ｇ、ナフテン酸ジ
ルコニウム（金属分４％）３ｇ及びアイソパー（３７０
０ｇを混合し、ボールミルで３６１４間混錬分散して濃
縮１〜ナーとし、その５０ｇをアイソパーＧ’［で希釈
して液体現像剤を調整した。

表１ また、フラッシング処理をしない比較例２として、 製造例１の顔料　　　　　　　　３４．５ｇ実施例１の
バインダー　　　　　　２００ｇナフテン酸ジルコニウ
ム（金属分４％）ｇ アイソパー０７６６Ｑ を混合しボールミルで３６時間混線分散して濃縮トナー
とし、その５０ｇをアイソパー０１Ｍで希釈して液体現
像剤を調整した。

続いてこの液体現像剤を用いて静電プリンタープロッタ
ーＶ−８０（パーサラック社製）で印字したところ、表
２のような結果が得られた。

なお静電記録紙はリコー製静電記録紙タイプＡ■を用い
た。

表２ １　マクベス濃度計で測定した。地肌カブリは印字前後
の非印字部の濃度差で示した。

東？　スコッチテープ（０録商標）ハクリ法により、剥
離前後の濃度残留率を求めた。

”３　　ＰＥＴフィルム上にトナー層を設け、光透過率
（％）を測定した。

”４　３０日間放置したときの沈降分離状態をみて評価
した。

［効　果］ 以上の説明から明らかなように本発明の構成による静電
写真用カラー液体現像剤は、（１）地肌カブリが少なく
画像濃度が高い。

（２）定着性が良い。

（３）ベタ均一性が良い。

（４）沈澱が少なく、沈澱してもすぐ再分散する。

（５）画像の透明性が高い。

等顕著な効果を奏するものである。

また、この伯本発明が静電写真法による単色カラー画像
を得るための静電写真用液体現像剤に応用できることは
もらろんである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　担体液体中に着色剤及び樹脂を主成分とするトナーを
   分散してなる静電写真用カラー液体現像剤において、該
   着色剤が下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、式中Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ のいずれかであり、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎのいず
   れかである。）で表わされる顔料を、軟化点が６０〜１
   ３０℃で酸価１．０ｋＯＨｍｇ／ｇ以下のポリエチレン
   ワックスおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体によりフ
   ラッシング処理したものであることを特徴とする静電写
   真用カラー液体現像剤。