CN109071978A - 液体电子照相墨水组合物 - Google Patents

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Abstract

本文描述了一种液体静电墨水组合物，其包含载体液体、树脂、选自品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂的着色剂、具有大约10至大约65 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的含胺碱性分散剂，所述含胺碱性分散剂以所述着色剂总重量的大约5重量%至大约40重量%的量存在。

Description

液体电子照相墨水组合物
背景
有时被称作静电印刷法的电子照相印刷法通常涉及在光电导表面上生成图像、将具有带电粒子的墨水施加到光电导表面上以使它们选择性结合到图像上，然后将带电粒子以图像形式转移到印刷基底上。
光电导表面可以在圆筒上并通常被称作光成像板（PIP）。用含有具有不同电势的图像区和背景区的静电潜像使光电导表面选择性带电。例如，可以通过对LEP墨水组合物施加显影电压（developing voltage）而使在液体载体中包含墨水粒子的液体电子照相（LEP）墨水组合物带电，以提供带电墨水粒子，然后使其与选择性带电的光电导表面接触。带电墨水粒子附着到潜像的图像区上，而背景区保持干净。然后将图像直接转移到印刷基底（例如纸）上，或首先转移到中间转印件（其可以是软膨胀橡皮布）上，通常将所述中间转印件加热以熔融固体图像并蒸发液体载体，然后转移到印刷基底上。
已经发现一些以前的包含青色、品红色或黑色着色剂的LEP墨水组合物遭受电疲劳。当长时间暴露于电场时，电疲劳可造成LEP墨水组合物的带电性质改变，例如粒子电导率提高。如果LEP墨水组合物的粒子电导率改变，在给定显影电压下，在液体静电印刷法中转移到光电导表面的粒子数改变，导致不同厚度的墨水转移到印刷基底上，这可能造成印刷图像的光学密度下降。对此问题的一些以前的解决方案包括校正施加到LEP墨水组合物的显影电压以保持光学密度。
详述
在公开和描述本公开的组合物、方法和相关方面之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定工艺特征和材料，因为这样的工艺特征和材料可有所改变。还要理解的是，本文所用的术语用于描述特定实例。这些术语无意构成限制，因为范围意在受所附权利要求及其等同方案限制。
要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
本文所用的“液体载体（liquid carrier）”、“载体液体（carrier liquid）”、“载体”或“载体媒介物（carrier vehicle）”是指可将聚合物树脂、着色剂、碱性分散剂、电荷导向剂和/或其它添加剂分散在其中以形成液体静电墨水或电子照相墨水的流体。液体载体可包括各种不同试剂，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分的混合物。
本文所用的“静电墨水组合物”通常是指一般适用于静电印刷法（有时被称作电子照相印刷法）的可以是液体形式的墨水组合物。该静电墨水组合物可包含如本文描述的分散在液体载体中的树脂和着色剂的可带电粒子。
本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
本文所用的“熔体流动速率”通常是指在指定温度和负荷下（通常作为温度/负荷，例如190℃/2.16kg报道）树脂经过限定尺寸的孔的挤出速率。流动速率可用于划分等级或提供由模制造成的材料退化的量度。在本公开中，根据ASTM D1238-04c Standard TestMethod for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率，除非另行指明，其是不存在该静电组合物的任何其它组分的该聚合物单独的熔体流动速率。
本文所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾（KOH）的质量。可以根据标准技术，例如ASTM D1386中所述测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度，除非另行指明，其是不存在该液体调色剂组合物的任何其它组分的该聚合物单独的酸度。
本文所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞将其推过模头。根据设备，用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行，获取测量结果。所用的一种方法是测量布鲁克菲尔德粘度@ 140℃，单位是mPa-s或cPoise。在一些实例中，可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板（plate over plate）流变等温线测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度，除非另行指明，其是不存在该静电组合物的任何其它组分的该聚合物单独的熔体粘度。
某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的某一重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
如果在本文中提到标准试验，除非另行指明，要参考的试验版本是提交本专利申请时最新的版本。
本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底或板直接或经中间转印件间接转移到印刷基底，例如纸基底上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底或板中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体墨水而非调色粉。静电印刷法可能涉及对电子照相墨水组合物施以电场，例如具有1000 V/cm或更大，在一些实例中1000 V/mm或更大的场强度的电场。
本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可以略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量。
如本文所用，为方便起见，可能在通用列表中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些列表应该像该列表的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表中的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的端点明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这样的解释都适用。
除非另行指明，本文所用的重量%数值应被认为是指该墨水组合物中的固体的重量-重量（w/w）百分比，并且不包括存在的任何载体流体的重量。
本发明人已经观察到，当运行低印刷覆盖率作业，例如小于40%，如小于30%、小于20%或小于大约10%的覆盖率时，电疲劳的问题特别严重。本发明人还已经观察到，在包含具有高度共轭化学性（chemistry）的着色剂，例如青色、黑色和品红色着色剂，例如青色和黑色着色剂的墨水中电疲劳的温度最突出。本发明人已经观察到，为对抗电疲劳问题而提高显影电压可能导致其它问题，如墨水粒子沉积在背景区中和其它印刷品质问题，特别是对包含共轭化合物，如共轭芳族化合物的着色剂，例如包含共轭化合物（即具有共轭化学性的化合物）并具有酸性表面，例如弱酸性表面的着色剂而言。另外，为对抗电疲劳问题而提高显影电压只能有效到最大显影电压，此后无法提高显影电压，因此无法克服电疲劳的效应。不希望受制于理论，但本发明人已经发现，此类共轭化合物——可存在于品红色、青色和/或黑色着色剂中的化合物，特别受电疲劳影响，例如包含共轭化合物并具有酸性表面的着色剂。认为电疲劳问题可能由酸基团的静电分离造成，所述酸基团随后通过着色剂的共轭化学性稳定化。本发明人已经意外地发现，提供包含具有小于大约70 mg/KOH/g材料的总碱值（TBN）的含胺碱性分散剂的LEP墨水组合物可减轻电疲劳的问题以及使副效应，如背景效应和其它印刷品质问题（例如提高的点尺寸（dot size）和橡皮布记忆效应（blanketmemory effects）），例如可由高显影电压造成的印刷品质问题最小化。
除非另行指明，本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
本文描述了一种液体电子照相（LEP）墨水组合物，其包含载体液体、树脂、着色剂和碱性分散剂，例如具有大约10至小于大约70 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的碱性分散剂，如含胺碱性分散剂。
本文还描述了一种制造LEP墨水组合物的方法，其包括组合载体液体、树脂、着色剂和碱性分散剂，例如具有大约10至小于大约70 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的碱性分散剂，如含胺碱性分散剂。
在一个方面中，提供一种液体电子照相（LEP）墨水组合物。所述LEP墨水组合物可包含：
载体液体；
树脂；
选自品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂的着色剂；和
具有大约10至大约65 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的含胺碱性分散剂，所述含胺碱性分散剂以着色剂总重量的大约5重量%至大约40重量%的量存在。
在另一方面中，提供一种制造LEP墨水组合物的方法。所述方法可包括组合：
载体液体；
树脂；
选自品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂的着色剂；和
具有大约10至大约65 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的含胺碱性分散剂，所述含胺碱性分散剂以着色剂总重量的大约5重量%至大约40重量%的量存在。
着色剂
该LEP墨水（含颜料的LEP墨水）包含着色剂。着色剂可选自品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂。着色剂可以是染料或颜料。着色剂可以是与液体载体相容并可用于电子照相印刷的任何着色剂。例如，着色剂可作为颜料粒子存在，或可包含树脂（除本文所述的聚合物外）和颜料。
在一些实例中，着色剂包含共轭化合物，例如芳族共轭化合物。本文所用的“共轭化合物”用于描述包含共轭体系，即允许离域电子，例如π电子跨过相邻原子的体系的化合物。共轭体系可以是重叠的p-轨道区域，其可桥连分子内的单键并允许该分子的至少一个区域中的电子离域。共轭化合物的实例是酞菁类、石墨、喹吖啶类（quinacrodines）、蒽醌类、蒽酮类（antharones）、吡咯并吡咯二酮类、苝类、苝酮类（perinones）、酞类（phthaleins）、皮蒽酮类、硫靛类、吡唑喹唑啉酮类、杂环化合物（例如具有共轭化学性的杂环化合物，如具有共轭化学性的含氮杂环化合物，如异吲哚啉类和吡咯二酮类）、苯并咪唑啉酮类或阴丹酮类。
在一些实例中，着色剂包含酞菁、炭黑（例如包含石墨的炭黑）、喹吖啶、蒽醌、蒽酮、吡咯并吡咯二酮、苝、苝酮、酞、皮蒽酮、硫靛、吡唑喹唑啉酮、杂环化合物（例如具有共轭化学性的杂环化合物，如具有共轭化学性的含氮杂环化合物）、苯并咪唑啉酮或阴丹酮。
在一些实例中，着色剂包含酞菁、炭黑（例如包含石墨的炭黑）、喹吖啶、蒽醌、蒽酮、吡咯并吡咯二酮、苝、苝酮、酞、皮蒽酮、硫靛、吡唑喹唑啉酮、异吲哚啉、吡咯二酮、苯并咪唑啉酮或阴丹酮。
在一些实例中，着色剂包含：
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石墨；或其衍生物。
在一些实例中，着色剂是品红色着色剂。在一些实例中，品红色着色剂包含喹吖啶、蒽醌、蒽酮、吡咯并吡咯二酮、苝、苝酮、酞、皮蒽酮、硫靛、吡唑喹唑啉酮、杂环化合物、苯并咪唑啉酮或阴丹酮。在一些实例中，品红色着色剂包含选自颜料紫19、颜料红177（C.I.65300）、颜料红168（C.I. 59300）、颜料红272（C.I. 561150）、颜料红179（C.I. 71130）、颜料红194（C.I. 71100）、颜料红174（C.I. 45410:2）、颜料红216（C.I. 59710）、颜料红88（C.I. 73312）、颜料红251（C.I. 12925）、颜料红257（C.I. 562700）、颜料红208（C.I.12514）、颜料红255（C.I. 561050）、颜料红271（C.I. 487100）、颜料橙68（C.I. 486150）或其组合的颜料。
在一些实例中，着色剂是青色着色剂。在一些实例中，青色着色剂包含酞菁，例如
.
包含酞菁的着色剂的实例包括选自颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料蓝17、颜料蓝75、颜料蓝79、颜料绿7、颜料绿13和颜料绿36的颜料。
在一些实例中，着色剂是黑色着色剂。在一些实例中，黑色着色剂包含炭黑，例如，黑色着色剂可包含石墨。
在一些实例中，着色剂是酸性着色剂，例如酸性颜料。酸性颜料可被定义为在20℃的水中具有小于7，在一些实例中小于6，在一些实例中小于5，在一些实例中小于4，在一些实例中小于3的pH值的颜料。酸性颜料可被定义为在颜料粒子的表面上具有酸性基团（例如羧酸基团、磺酸基团或任何路易斯酸）的微粒颜料。在一些实例中，着色剂是弱酸性着色剂，例如具有大约3至小于大约7、大约4至小于大约7、大约5至小于大约7、或大约6至小于大约7的pH的着色剂。测定物质的pH的方法是技术人员公知的，例如ISO Standard 31-8 Annex C中描述的方法。可以在20℃的水中测量pH。在一些实例中，可以通过测量通过用碱滴定中和的酸基团数来测定酸性着色剂的总酸值。
着色剂或颜料粒子可以LEP墨水的固体总重量的大约10重量%至大约80重量%、在一些实例中大约10重量%至大约60重量%、在一些实例中大约10重量%至大约50重量%、在一些实例中大约10重量%至大约40重量%、在一些实例中大约10重量%至大约30重量%、在一些实例中LEP墨水的固体重量的大约15重量%至大约30重量%的量存在于LEP墨水组合物中。在一些实例中，着色剂或颜料粒子可以LEP墨水的固体重量的至少大约10重量%，例如LEP墨水的固体重量的至少大约15重量%的量存在于LEP墨水中。
在一些实例中，该LEP墨水组合物包含墨水粒子，例如含树脂和着色剂的墨水粒子。在一些实例中，墨水粒子包含树脂、着色剂和碱性分散剂。墨水粒子可以大约5-40% w/w、在一些实例中大约10-30% w/w的颜料载量提供。术语“颜料载量”可用于表示按LEP墨水组合物的固体总重量计的着色剂的量。在一些实例中，术语“颜料载量”是指墨水粒子中的着色剂的平均含量。在一些实例中，颜料载量是指墨水粒子中的着色剂的平均重量%。
碱性分散剂
该LEP墨水组合物包含碱性分散剂。该碱性分散剂可以是碱性聚合物分散剂。在一些实例中，该碱性聚合物分散剂包含碱性锚定基团，例如胺基团。在一些实例中，各碱性聚合物分散剂分子包含多胺锚定基团或单胺锚定基团，在一些实例中各碱性聚合物分散剂分子包含多胺锚定基团。在一些实例中，该碱性聚合物分散剂包含聚烯烃酰胺烯胺（alkeneamine）。
在一些实例中，该碱性聚合物分散剂包含共聚物。在一些实例中，该碱性聚合物分散剂包含具有多个锚定基团的嵌段共聚物，例如ABA嵌段共聚物或BAB嵌段共聚物或无规共聚物。在一些实例中，该聚合物分散剂包含梳型共聚物。
在一些实例中，该碱性分散剂是或包含琥珀酰亚胺。该琥珀酰亚胺可例如经由含烃连接基连接到胺基团上。在一些实例中，该分散剂包含具有含胺的头基团的聚异丁烯琥珀酰亚胺。
在一些实例中，该碱性分散剂具有式(I)
式(I)
其中R1、R2和R3选自含胺的头基团、烃尾基团和氢，
其中R1、R2和R3的至少一个包含烃尾基团，
R1、R2和R3的至少一个包含含胺的头基团。在一些实例中，R1和R2选自烃尾基团和氢，其中R1和R2的至少一个包含烃尾基团，且R3包含含胺的头基团。该烃尾基团可包含或是可为支链或直链并可以未取代的烃基。该烃尾基团可包含或是含有可选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯的聚烯（polyalkylene）的烃基。在一些实例中，该烃尾基团可含有聚异丁烯。该烃尾基团可含有10至100个碳，在一些实例中10至50个碳，在一些实例中10至30个碳。该烃尾基团可具有式(II)
P-L- 式(II)
其中P是或包含聚异丁烯且L选自单键、(CH2)n，其中n是0至5，在一些实例中1至5，-O-和-NH-。在一些实例中，该含胺的头基团包含或是具有连接到烃基的一个碳上的胺基团的烃基。在一些实例中，该含胺的头基团具有式(III)
(CH2)m[(CH2)oNH(CH2)p]q(CH2)r-NH2 式(III)
其中m是至少1，在一些实例中1至5，q是0至10，o是0、1或2，p是1或2，r是0至10；在一些实例中，m是1，o是1，p是1且q是0至10，在一些实例中1至5，在一些实例中r是1至5；在一些实例中m是1，q是0至10，在一些实例中1至10，在一些实例中1至5，o是1，p是1，r是1。
在一些实例中，该分散剂具有式(I)，其中R1具有式(II)，R2是H且R3具有式(III)。在一些实例中，该分散剂具有式(I)，其中R1具有式(II)，其中L是-CH2-，R2是H且R3具有式(III)，其中m是1，q是0至10，在一些实例中1至10，在一些实例中1至5，o是1，p是1且r是1。在一些实例中，该分散剂是或包含聚异丁烯琥珀酰亚胺聚乙烯胺非离子分散剂。在一些实例中，该碱性分散剂是或包含Solperse ® J560和/或Lubrizol ® 6406。
在一些实例中，该碱性分散剂具有至少大约5 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）、在一些实例中至少大约10 mgKOH/g材料的TBN、在一些实例中至少大约20 mgKOH/g材料的TBN、在一些实例中至少大约30 mgKOH/g材料的TBN。在一些实例中，该碱性分散剂具有大约5mgKOH/g材料至大约65 mgKOH/g材料、在一些实例中大约5 mgKOH/g材料至大约60 mgKOH/g材料、在一些实例中大约10 mgKOH/g材料至大约60 mgKOH/g材料、在一些实例中大约15mgKOH/g材料至大约55 mgKOH/g材料、在一些实例中大约15 mgKOH/g材料至大约50 mgKOH/g材料、在一些实例中大约15 mgKOH/g材料至大约45 mgKOH/g材料、在一些实例中大约20mgKOH/g材料至大约45 mgKOH/g材料、在一些实例中大约25 mgKOH/g材料至大约50 mgKOH/g材料、在一些实例中大约25 mgKOH/g材料至大约45 mgKOH/g材料、在一些实例中大约30mgKOH/g材料至大约50 mgKOH/g材料、在一些实例中大约30 mgKOH/g材料至大约45 mgKOH/g材料、在一些实例中大约35 mgKOH/g材料至大约50 mgKOH/g材料、在一些实例中大约35mgKOH/g材料至大约45 mgKOH/g材料、在一些实例中大约40 mgKOH/g材料至大约50 mgKOH/g材料、在一些实例中大约40 mgKOH/g材料至大约50 mgKOH/g材料、在一些实例中大约45mgKOH/g材料至大约50 mgKOH/g材料、在一些实例中大约40 mgKOH/g材料至大约45 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）。
在一些实例中，该分散剂是具有大约30 mgKOH/g材料至大约60 mgKOH/g材料、在一些实例中大约35 mgKOH/g材料至大约55 mgKOH/g材料、在一些实例中大约45 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的碱性分散剂。
在一些实例中，该分散剂是具有小于大约70 mgKOH/g材料、在一些实例中小于大约65 mgKOH/g材料、在一些实例中小于大约60 mgKOH/g材料、在一些实例中小于大约55mgKOH/g材料、在一些实例中小于大约50 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的碱性分散剂。
总碱值（TBN），有时简称为碱值，可以使用标准技术，包括ASTM DesignationD4739 – 08中给出的那些，如Test Method D2896、Test Method D4739和ASTMDesignation D974 - 08测定，如果在试验方法之间表现出任何矛盾，使用Test MethodD2896，除非另行指明，该一种或多种试验方法是提交本专利申请时最新公开的。“mgKOH/g材料”是指“mgKOH/克分散剂”。分散剂的TBN的测量可以对纯分散剂，或对在水或烃液体中的分散剂，如在石油溶剂（white spirit），例如脱芳构石油溶剂、矿物油或馏分油（例如C10-20烃）中的 60重量%分散剂进行，然后如同对纯分散剂测量那样进行调节。
在一些实例中，该分散剂包含可如上所述的琥珀酰亚胺，且该琥珀酰亚胺具有500道尔顿至10,000道尔顿的分子量（MW），在一些实例中1000至6,000道尔顿的MW，在一些实例中1000至6,000道尔顿的MW，在一些实例中1000至5000道尔顿的MW，在一些实例中2000至4000道尔顿的MW，在一些实例中大约3000道尔顿的MW，或在一些实例中500至3000道尔顿的MW，在一些实例中1000至2000道尔顿的MW，在一些实例中1200至1900道尔顿的MW，在一些实例中1400至1800道尔顿的MW，在一些实例中1700道尔顿的MW。
该LEP墨水组合物可包含按着色剂的总重量计5-40重量%的分散剂。LEP墨水组合物中所含的分散剂的量可被称作按着色剂的重量计的分散剂的活性量，即% AOWP（基于着色剂（例如颜料）的重量计的试剂百分比）是每100克着色剂（例如颜料）的分散剂克数。该分散剂的%AOWP可为5%至40%，在一些实例中8%至40%，在一些实例中8%至25%，在一些实例中8%至20%，在一些实例中8%至15%，在一些实例中10%至30%，在一些实例中10%至25%，在一些实例中10%至20%。
碱性分散剂可构成该静电墨水组合物的0.1重量%至12重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的0.5重量%至6重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的1重量%至6重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的2重量%至4重量%。
载体液体
该静电墨水组合物可包含液体载体。在一些实例中，该静电墨水组合物包含含有树脂的墨水粒子，其可分散在该液体载体中。该液体载体可包含或是烃、硅油、植物油等。该液体载体可包含，例如，可用作墨水粒子，即包含树脂和着色剂，在一些实例中树脂、着色剂和碱性分散剂的墨水粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。该液体载体可包含具有超过大约109 ohm•cm的电阻率的化合物。该液体载体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。该液体载体可包含烃。该烃可包括，例如，脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。液体载体的实例包括，例如，脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构烃化合物等。特别地，该液体载体可包括，例如，Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar 15™、ExxolD40™、Exxol D80™、Exxol D100™、Exxol D130™和Exxol D140™（各自由EXXONCORPORATION出售）；Teclen N-16™、Teclen N-20™、Teclen N-22™、Nisseki NaphthesolL™、Nisseki Naphthesol M™、Nisseki Naphthesol H™、#0 Solvent L™、#0 Solvent M™、#0 Solvent H™、Nisseki lsosol 300™、Nisseki lsosol 400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™（各自由NIPPON OIL CORPORATION出售）；IP Solvent 1620™和IP Solvent2028™（各自由IDEMITSU PETROCHEMICAL CO., LTD.出售）；Amsco OMS™和Amsco 460™（各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.出售）；和Electron、Positron、New II、PurogenHF（100%合成萜烯）（由ECOLINK™出售）。
树脂
该LEP墨水组合物可包含树脂。例如，该LEP墨水组合物可包含含树脂和着色剂的墨水粒子。在一些实例中，该墨水粒子包含树脂、着色剂和碱性分散剂。
该墨水粒子可以是可带电粒子，即例如在电磁场中具有或能够形成电荷。该树脂可以是热塑性树脂。热塑性聚合物有时被称作热塑性树脂。墨水粒子可如下形成：组合着色剂和碱性分散剂，例如通过研磨，以例如提供包含着色剂和碱性分散剂的着色剂粒子。然后可将着色剂粒子与树脂组合，例如通过研磨，以提供墨水粒子。树脂可涂覆着色剂，或包含着色剂和碱性分散剂的着色剂粒子。该粒子可包含着色剂或着色剂粒子的核并在其上具有树脂外层。着色剂或着色剂粒子可分散在各含树脂的粒子各处。树脂外层可部分或完全涂覆着色剂或着色剂粒子。
该树脂通常包含聚合物。该树脂可包括，但不限于，热塑性聚合物。在一些实例中，该树脂的聚合物可选自乙烯丙烯酸共聚物；乙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯乙酸乙烯酯共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基在一些实例中为1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯（例如50重量%至90重量%）/甲基丙烯酸（例如0重量%至20重量%）/丙烯酸乙基己酯（例如10重量%至50重量%））；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（MAH）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。
该树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。该具有酸性侧基的聚合物可具有50 mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中100 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中105 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中110 mg KOH/g或更大，在一些实例中115 mg KOH/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg KOH/g或更小，在一些实例中190 mg KOH/g或更小，在一些实例中180 mg KOH/g或更小，在一些实例中130 mg KOH/g或更小，在一些实例中120 mgKOH/g或更小的酸度。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g计的聚合物酸度。
该树脂可包含具有小于大约60克/10分钟、在一些实例中大约50克/10分钟或更低、在一些实例中大约40克/10分钟或更低、在一些实例中30克/10分钟或更低、在一些实例中20克/10分钟或更低、在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的聚合物，在一些实例中具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟、80克/10分钟或更低、在一些实例中80克/10分钟或更低、在一些实例中70克/10分钟或更低、在一些实例中70克/10分钟或更低、在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。
该具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟、在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如ASTM D1238中描述的本领域中已知的标准程序测量熔体流动速率。
该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子，通常金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾、碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。该具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中该烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
该树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可包含具有50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。
该树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物，和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基团。
该树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有80至110克/10分钟的熔体流动速率的作为乙烯（例如92至85重量%，在一些实例中大约89重量%）和丙烯酸或甲基丙烯酸（例如8至15重量%，在一些实例中大约11重量%）的共聚物的第一聚合物，和具有低于第一聚合物的熔体粘度的作为乙烯（例如大约80至92重量%，在一些实例中大约85重量%）和丙烯酸（例如大约18至12重量%，在一些实例中大约15重量%）的共聚物的第二聚合物，第二聚合物例如具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自ThermalAnalysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
在上文提到的任何树脂中，具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为大约10:1至大约2:1。在另一实例中，该比率可为大约6:1至大约3:1，在一些实例中大约4:1。
该树脂可包含具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可包含具有15000泊或更高、在一些实例中20000泊或更高、在一些实例中50000泊或更高、在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；和在一些实例中，该树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可包含具有大于60000泊、在一些实例中60000泊至100000泊、在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊、在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物，和具有15000泊或更低的熔体粘度、在一些实例中10000泊或更低、在一些实例中1000泊或更低、在一些实例中100泊或更低、在一些实例中50泊或更低、在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel 960（来自DuPont），第二聚合物的实例是Nucrel 699（来自DuPont），第三聚合物的实例是AC-5120（来自Honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
如果树脂包含单一类型的树脂聚合物，该树脂聚合物（不包含该静电墨水组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该树脂包含多种聚合物，该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包含该静电墨水组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用几何结构：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。
该树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和烯属不饱和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该树脂可包含(i) 第一聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中该烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中该共聚物的10重量%至16重量%；和(ii) 第二聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中该烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。
在一个实例中，该树脂构成该静电墨水组合物的固体的大约5至90重量%，在一些实例中大约5至80重量%。在另一实例中，该树脂构成该静电墨水组合物的固体的大约10至60重量%。在另一实例中，该树脂构成该静电墨水组合物的固体的大约15至40重量%。在另一实例中，该树脂构成该静电墨水组合物的固体的大约60至95重量%，在一些实例中80至90重量%。
该树脂可包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。该具有酯侧基的聚合物在一些实例中是热塑性聚合物。该具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和不含任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是不含任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。该具有酯侧基的聚合物可以是(i) 选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii) 选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii) 第三单体（其是选自乙烯和丙烯的烯烃单体）的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1至50重量%，在一些实例中5至40重量%，在一些实例中该共聚物的5至20重量%，在一些实例中该共聚物的5至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1至50重量%，在一些实例中该共聚物的5至40重量%，在一些实例中该共聚物的5至20重量%，在一些实例中该共聚物的5至15重量%。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的5至40重量%，第二单体构成该共聚物的5至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的5至15重量%，第二单体构成该共聚物的5至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的8至12重量%，第二单体构成该共聚物的8至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该具有酯侧基的聚合物可选自Bynel ®类单体，包括Bynel 2022和Bynel 2002，它们可获自DuPont®。
具有酯侧基的聚合物可构成该树脂中的树脂聚合物总量，例如具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成该树脂中的树脂聚合物总量的5重量%或更多，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的8重量%或更多，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的10重量%或更多，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的15重量%或更多，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的20重量%或更多，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的25重量%或更多，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的30重量%或更多，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成该树脂中的树脂聚合物总量的5重量%至50重量%，在一些实例中该树脂中的树脂聚合物总量的10重量%至40重量%，在一些实例中该树脂中的聚合物总量的15重量%至30重量%。
该具有酯侧基的聚合物可具有50 mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中60 mgKOH/g或更高的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更高的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有100 mg KOH/g或更低，在一些实例中90 mgKOH/g或更低的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有60 mg KOH/g至90 mg KOH/g，在一些实例中70 mg KOH/g至80 mg KOH/g的酸度。
该具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟、在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟、在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟、在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。
在一个实例中，该树脂的一种或多种聚合物可选自Nucrel系列的调色剂（例如Nucrel 403™、Nucrel 407™、Nucrel 609HS™、Nucrel 908HS™、Nucrel 1202HC™、Nucrel 30707™、Nucrel 1214™、Nucrel 903™、Nucrel 3990™、Nucrel 910™、Nucrel925™、Nucrel 699™、Nucrel 599™、Nucrel 960™、Nucrel RX 76™、Nucrel 2806™、Bynell 2002、Bynell 2014和Bynell 2020（由E. I. du PONT出售））、Aclyn系列的调色剂（例如Aaclyn 201 、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295）和Lotader系列的调色剂（例如Lotader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200（由Arkema出售））。
在一些实例中，着色剂构成该静电墨水组合物的固体的一定重量%，例如1重量%至30重量%，且该静电墨水组合物的固体的剩余重量%由树脂和在一些实例中存在的任何其它添加剂构成。所述其它添加剂可构成该静电墨水组合物的固体的10重量%或更少，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的5重量%或更少，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的3重量%或更少。在一些实例中，该树脂可构成该静电墨水组合物中的固体的5重量%至99重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的50重量%至90重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的70重量%至90重量%。该墨水组合物中的固体的剩余重量%可以是着色剂和在一些实例中，可能存在的任何其它添加剂。
电荷导向剂
在一些实例中，该静电墨水组合物包含电荷导向剂。可将电荷导向剂添加到静电墨水组合物中以赋予和/或保持墨水粒子上的足够静电荷。在一些实例中，该电荷导向剂可包含离子化合物，特别是脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多价醇的有机酸酯等。该电荷导向剂可选自，但不限于，油溶性石油磺酸盐（例如中性Calcium Petronate™、中性Barium Petronate™和碱性BariumPetronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如OLOA™ 1200和Amoco 575）和甘油酯盐（例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐）、磺酸盐，包括但不限于，磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。该电荷导向剂可赋予静电墨水组合物的含树脂的粒子负电荷或正电荷。
可添加电荷导向剂以赋予和/或保持墨水粒子（其可以是包含热塑性树脂的粒子）上的足够静电荷。
在一些实例中，该静电墨水组合物包含含简单盐的电荷导向剂。构成简单盐的离子1全部是亲水的。该简单盐可包含选自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al+3或选自它们的任何亚组的阳离子。该简单盐可包含选自SO4 2-、PO3-、NO3-、HPO4 2-、CO3 2-、乙酸根、三氟乙酸根（TFA）、Cl-、BF4 -、F-、ClO4 -和TiO3 4-或选自它们的任何亚组的阴离子。该简单盐可选自CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4或它们的任何亚组。
在一些实例中，该静电墨水组合物包含含通式MAn的磺基琥珀酸酯盐的电荷导向剂，其中M是金属，n是M的化合价，且A是通式(I): [R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]的离子，其中R1和R2各自是烷基。在一些实例中，R1和R2各自是脂族烷基。在一些实例中，R1和R2各自独立地为C6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包含多于6个碳原子的直链。在一些实例中，R1和R2相同。在一些实例中，R1和R2的至少一个是C13H27。在一些实例中，M是Na、K、Cs、Ca或Ba。
在一些实例中，该电荷导向剂包含至少一种成胶束盐和如上所述的简单盐的纳米粒子。简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。通式MAn的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本不含通式HA的酸，其中A如上所述。该电荷导向剂可包含包封至少一些简单盐的纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。该电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小，和/或在一些实例中2纳米或更大的粒度的简单盐的纳米粒子。
该电荷导向剂可包含(i) 大豆卵磷脂，(ii) 磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（BPP），和(iii) 异丙基胺磺酸盐中的一种、一些或全部。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如 Chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自Croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。
在一些实例中，电荷导向剂构成静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%，在一些实例中0.01重量%至20重量%，在一些实例中0.01至10重量%，在一些实例中0.01重量%至1重量%。在一些实例中，电荷导向剂构成该静电墨水组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中0.001重量%至0.15重量%，在一些实例中静电墨水组合物的固体的0.001重量%至0.02重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至1.5重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至1重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的0.2重量%至0.8重量%。
在一些实例中，电荷导向剂以3 mg/g至20 mg/g、在一些实例中3 mg/g至15 mg/g、在一些实例中10 mg/g至15 mg/g、在一些实例中5 mg/g至10 mg/g的量存在（其中mg/g是指mg/克该静电墨水组合物的固体）。
其它添加剂
该静电墨水组合物可包含另一种添加剂或多种其它添加剂。可以在该方法的任何阶段添加所述其它添加剂或多种其它添加剂。所述其它添加剂或多种其它添加剂可选自电荷辅助剂、蜡、表面活性剂、粘度改进剂和相容性添加剂。该蜡可以是不相容蜡。本文所用的“不相容蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言，在墨水膜转移到印刷基底上（例如从可以是加热橡皮布的中间转印件）的过程中和之后在印刷基底上的树脂熔融混合物冷却时该蜡相与树脂相分离。在一些实例中，该LEP墨水组合物包含可以例如为改进使用LEP墨水制成的图像的耐久性而加入的二氧化硅。
在一些实例中，该静电墨水组合物包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可在存在电荷导向剂时促进粒子带电。本文所述的方法可涉及在任何阶段加入电荷辅助剂。该电荷辅助剂可包括，例如，石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），或一水合羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐（hydroxy bis(3,5-di-tert-butyl salicylic) aluminate monohydrate）。在一个实例中，该电荷辅助剂是或包括二-或三硬脂酸铝。在一些实例中，该电荷辅助剂是VCA（硬脂酸铝和棕榈酸铝，可获自Sigma Aldrich）。
电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固体的大约0.1至5重量%，在一些实例中大约0.1至1重量%，在一些实例中大约0.3至0.8重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。
电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的总固体的小于5.0重量%的量，在一些实例中以小于4.5重量%的量，在一些实例中以小于4.0重量%的量，在一些实例中以小于3.5重量%的量，在一些实例中以小于3.0重量%的量，在一些实例中以小于2.5重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的大约2.0重量%或更少存在。
在一些实例中，该静电墨水组合物进一步包含，例如作为电荷辅助剂的多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可充当电荷辅助剂。该多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，该多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属和第3族和第4族。在一些实例中，该多价阳离子包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中，该多价阳离子是Al3+。该脂肪酸阴离子可选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。该脂肪酸阴离子可选自C8至C26脂肪酸阴离子，在一些实例中C14至C22脂肪酸阴离子，在一些实例中C16至C20脂肪酸阴离子，在一些实例中C17、C18或C19脂肪酸阴离子。在一些实例中，该脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。
可以例如是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐的电荷辅助剂可以以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量，在一些实例中以该静电墨水组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约0.5重量%至1.2重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约0.8重量%至1重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约1重量%至3重量%，在一些实例中该静电墨水组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。
制造LEP墨水组合物的方法
制造LEP墨水组合物的方法可包括组合载体液体、树脂、选自品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂的着色剂和按着色剂总重量计大约5重量%至大约40重量%的具有大约10至大约65 mgKOH/g材料的TBN的含胺碱性分散剂。
在一些实例中，该方法包括组合着色剂和含胺碱性分散剂，例如以形成着色剂粒子，然后将树脂添加到组合的着色剂和碱性分散剂中。在一些实例中，该方法包括组合着色剂和含胺碱性分散剂以形成着色剂粒子，然后组合着色剂粒子和树脂。在一些实例中，组合着色剂和碱性分散剂包括研磨着色剂和碱性分散剂。在添加树脂和任选其它添加剂如电荷辅助剂等之前组合着色剂和碱性分散剂被认为提供表现出电疲劳和背景效应的改进的减轻的LEP墨水组合物。
在一些实例中，该方法包括将电荷导向剂添加到静电墨水组合物中。
在一些实例中，该方法包括将电荷辅助剂添加到静电墨水组合物中。可以在组合着色剂、分散剂和树脂之前、之中或之后将电荷辅助剂添加到静电墨水组合物中。
在一些实例中，该方法包括以大约5:95至大约40:60，例如大约10:90至大约30:70、或大约10:90至大约25:75的比率组合碱性分散剂和着色剂。
在一些实例中，该方法包括以大约20:80至大约40:60，例如大约25:75至大约35:65的着色剂和分散剂:树脂比率将着色剂和分散剂与树脂组合。
实施例
下面举例说明本文中描述的组合物和相关方面的实施例。因此，这些实施例不应被视为限制本公开，而是仅教导如何实施本公开的组合物的实施例。
实施例1
通过在S30超微磨碎机中在57℃的温度、165 rpm的速度和15kg/min的循环流速下研磨3080克品红色颜料（颜料紫19，一种喹吖啶颜料）和621克具有45-50 mgKOH/g的TBN的分散剂（372.6克活性分散剂）（Solsperse® J560）9小时，制备LEP墨水组合物。然后在载体液体（Isopar L）存在下研磨所得混合物（使用S30超微磨碎机，在165 rpm的速度和15 kg/min的循环流速下在57℃下研磨4小时、在52℃下研磨0.5小时、在45℃下研磨0.5小时和在40℃下研磨29小时）与28710克树脂糊（可获自DuPont的Nucrel 699和可获自Honeywell的A-C5120的4:1重量比的混合物，在Isopar L中，25重量%固体）、82.5克二氧化硅（DS72）和275克硬脂酸铝（VCA，可获自Sigma Aldrich）以形成浓缩LEP墨水。
然后用附加载体液体（Isopar L）将该浓缩LEP墨水稀释至2% NVS以制造分散体。然后在印刷前在该分散体中加载250 mg/g固体的电荷导向剂（HP成像剂）。制成的LEP墨水组合物的品红色颜料载量为27.41%且该组合物含有大约12% AWOP分散剂。该参考LEP墨水组合物的配方提供在下表1中。
表1
实施例1 LEP墨水组合物 质量(g) 按总固体计的wt.%
品红色颜料(颜料紫19) 3080 27.41
碱性分散剂(Solsperse® J560) 621 5.53 (3.32重量%活性分散剂)
树脂糊（可获自DuPont的Nucrel 699和可获自Honeywell的A-C 5120的4:1重量比的混合物，在Isopar L中） 28710 63.88
硬脂酸铝(VCA，Sigma Aldrich) 275 2.45
DS72 (二氧化硅) 82.5 0.73
参比例1
通过将163.9克品红色颜料（颜料紫19，一种喹吖啶颜料）、2.11克具有70-80 mgKOH/g的TBN的含胺碱性分散剂（Solsperse® J561）、929.9克树脂糊（可获自DuPont的Nucrel699和可获自Honeywell的A-C 5120的4:1重量比的混合物，在Isopar L中，25重量%固体）、12.1克硬脂酸铝（VCA，可获自Sigma Aldrich）和3.6克二氧化硅（DS72）在S1超微磨碎机中在250rpm的速度下在57℃下研磨1.5小时和在36℃下研磨10.5小时，制备LEP墨水组合物。
然后用附加载体液体（Isopar L）将含有品红色颜料、碱性分散剂、树脂和硬脂酸铝的混合物稀释至2% NVS以制造分散体。然后在印刷前在该分散体中加载250 mg/g固体的电荷导向剂（HP成像剂）。参比例1的LEP墨水组合物的配方提供在下表2中。
表2
参比例1 LEP墨水组合物 质量(g) 按总固体计的wt.%
品红色颜料(颜料紫19) 163.9 40.76
碱性分散剂(Solsperse® J561) 2.11 0.53
树脂糊（可获自DuPont的Nucrel 699和可获自Honeywell的A-C 5120的4:1重量比的混合物） 929.9 57.82
硬脂酸铝(VCA，Sigma Aldrich) 12.1 3.01
DS72 (二氧化硅) 3.6 0.90
使用LEP印刷装置（HP Indigo 7000印刷机）将根据参比例1和实施例1制成的组合物印刷到印刷基底（Euroart 135 gsm）上。使用参比例1和实施例1各自的组合物在2%覆盖率下印刷20000印次（impression）（20kimp），对于第一个印记（即0kimp）、第10000个（10kimp）印记和/或第20000个（20 kimp）印记，测定各印记的光学密度（OD），以及如下表1中所示在0kimp、10kimp和/或20kimp的粒子电导率（PC）和显影电压（DRV）。每5000印次（5kimp），在16分色（separations）下印刷0%覆盖率的背景检查印记（background checkprint）并使用X-rite光密度计测定这些印记各自的光学密度以测定各墨水的背景效应。
使用来自X-rite公司的光密度计（X-rite Exact）测量OD，光学密度。通过从HF高场电导率减去LF低场电导率，计算电导率参数PC，粒子电导率，其中使用LF探针测量LF并通过测量在高场下的电泳电导率的Q/M装置测量HF。DRV（显影辊电压）指示该印刷机的二值墨水显影（binary ink developer）单元的显影辊的绝对电压。所用印刷机每6000个印次重校准DRV。如果在连续暴露于高电场时墨水的粒子电导率提高，观察到电疲劳。
表1
本发明人发现，参比例1和实施例1的组合物都表现出与不含碱性分散剂的品红色LEP墨水相比降低的电疲劳。但是，发现参比例1的组合物表现出高背景效应（沉积在背景区中的墨水粒子 – 对于在参比例1的墨水的20kimp过程中印刷的背景印刷检查，发现各背景印刷检查的OD在16分色下在0覆盖率下比0.02大得多）。发现包含具有小于70 mgKOH/g的TBN的含胺碱性分散剂（所用分散剂具有45-50 mgKOH/g的TBN）的实施例1的组合物除减轻电疲劳外还减轻背景效应问题（对于在实施例1的墨水的20kimp过程中印刷的背景印刷检查，发现各背景印刷检查的OD在16分色下在0覆盖率下远低于0.02）。
本发明人发现，含有本文所述的含胺碱性分散剂的LEP墨水解决电疲劳问题并将背景副作用减至最低。
本发明人发现，含有本文所述的含胺碱性分散剂的LEP墨水解决电疲劳问题并将副作用，如降低的光学密度减至最低。对品红色LEP墨水进行的进一步实验表明，当品红色LEP墨水中所用的碱性分散剂的量为着色剂总重量的8-15重量%时，结果可进一步改进。
本发明人以与实施例1中制造的品红色LEP墨水类似的方式制造青色LEP墨水组合物。初始实验表明该青色LEP墨水组合物也表现出电疲劳的改善以及改善的（即减轻的）背景效应。
尽管已参照某些实施例描述了该静电墨水组合物、方法和相关方面，但会认识到，可以在不背离本公开的精神的情况下作出各种修改、变动、省略和替代。因此该静电墨水组合物、方法和相关方面意在仅受下列权利要求书的范围限制。除非另行指明，任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何其它独立权利要求的特征组合。

Claims (15)

1.液体电子照相（LEP）墨水组合物，其包含：
载体液体；
树脂；
选自品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂的着色剂；和
具有大约10至大约65 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的含胺碱性分散剂，所述含胺碱性分散剂以所述着色剂总重量的大约5重量%至大约40重量%的量存在。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述着色剂包含共轭化合物。
3.根据权利要求1的组合物，其中所述着色剂包含芳族共轭化合物。
4.根据权利要求1的组合物，其中所述着色剂包含酞菁、炭黑、喹吖啶、蒽醌、蒽酮、吡咯并吡咯二酮、苝、苝酮、酞、皮蒽酮、硫靛、吡唑喹唑啉酮、异吲哚啉、吡咯二酮、苯并咪唑啉酮或阴丹酮。
5.根据权利要求1的组合物，其中所述着色剂选自炭黑、颜料紫19、颜料红177、颜料红168、颜料红272、颜料红179、颜料红194、颜料红174、颜料红216、颜料红88、颜料红251、颜料红257、颜料红208、颜料红255、颜料红271、颜料橙68、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料蓝17、颜料蓝75、颜料蓝79、颜料绿7、颜料绿13和颜料绿36。
6.根据权利要求1的组合物，其中所述着色剂包含：
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
石墨；或其衍生物。
7.根据权利要求1的组合物，其包含墨水粒子，其中所述墨水粒子包含树脂、着色剂和碱性分散剂。
8.根据权利要求1的组合物，其中所述含胺碱性分散剂具有大约15至大约50 mg/KOH/g材料的TBN。
9.根据权利要求1的组合物，其中所述分散剂具有式(I)
, 式(I)
其中R1、R2和R3选自含胺的头基团、烃尾基团和氢，
其中R1、R2和R3的至少一个包含烃尾基团，
R1、R2和R3的至少一个包含含胺的头基团。
10.根据权利要求9的组合物，其中：
R1具有式(II)
P-L- 式(II),
其中P是或包含聚异丁烯且L选自单键、(CH2)n，其中n是0至5，-O-和-NH-，R2是H；且
R3具有式(III)
(CH2)m[(CH2)oNH(CH2)p]q(CH2)r-NH2 式(III),
其中m是至少1，q是0至10，o是0、1或2，p是1或2，r是0至10。
11.根据权利要求10的组合物，其中L是-CH2-，R2是H，m是1，且q是0至10。
12.根据权利要求1的组合物，其中所述碱性分散剂包含Solperse ® J560和/或Lubrizol ® 6406。
13.制造LEP墨水组合物的方法，所述方法包括组合：
载体液体；
树脂；
选自品红色着色剂、青色着色剂和黑色着色剂的着色剂；和
具有大约10至大约65 mgKOH/g材料的总碱值（TBN）的含胺碱性分散剂，所述含胺碱性分散剂以所述着色剂总重量的大约5重量%至大约40重量%的量存在。
14.根据权利要求13的方法，其包括组合所述着色剂和所述含胺碱性分散剂，然后将树脂添加到所述组合的着色剂和碱性分散剂中。
15.根据权利要求14的方法，其包括研磨所述树脂和所述组合的着色剂和碱性分散剂。
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