CN107924147A

CN107924147A - 电子照相组合物

Info

Publication number: CN107924147A
Application number: CN201680048950.9A
Authority: CN
Inventors: T.阿扎姆; I.莫尔; A.泰舍夫; S.法兰; G.比亚格林; H.科亨; G.内舍尔; I.舒特伊; E.舍莱夫
Original assignee: Hewlett Packard Indigo BV
Current assignee: HP Indigo BV
Priority date: 2015-10-23
Filing date: 2016-10-10
Publication date: 2018-04-17
Also published as: US20180231904A1; WO2017067812A1

Abstract

本公开涉及电子照相组合物。所述组合物包含含有分散在基质中的蜡粒子的复合粒子，所述基质包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物。所述蜡具有至少130℃的熔点。

Description

电子照相组合物

背景

电子照相印刷法涉及在光电导表面或光成像板（PIP）上生成图像。在光电导表面上形成的图像是含有具有不同电势的图像区和背景区的静电潜像。在使含有带电调色剂粒子的电子照相墨水组合物与选择性带电的光电导表面接触时，带电调色剂粒子附着到潜像的图像区上，而背景区保持干净。然后将图像直接转移到印刷基底（例如纸）上，或者通过首先转移到中间转印件（例如软膨胀橡皮布（soft swelling blanket））上，然后转移到印刷基底上，由此将图像转移到印刷基底（例如纸）上。

附图简述

参考以下附图，将仅通过举例描述各种特征。

图1比较未涂清漆(unvarnished)图像的剥离性能与涂有实施例1的电子照相清漆组合物的涂清漆图像的剥离性能（见实施例6）。

详述

在公开和描述本公开之前，要理解的是，本公开不限于本公开中公开的特定工艺步骤和材料，因为这样的工艺步骤和材料可变。还要理解的是，本公开中所用的术语用于描述特定实例的目的。这些术语无意构成限制，因为范围意在受所附权利要求及其等同方案限制。

要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。

本公开中所用的“载体流体（carrier fluid）”、“载体液体（carrier liquid）”、“载体”或“载体媒介（carrier vehicle）”是指可将聚合物、粒子、电荷导向剂和其它添加剂分散在其中以形成液体静电组合物或液体电子照相组合物的流体。载体液体可包括各种不同试剂，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分的混合物。

本公开中所用的“液体电子照相组合物”或“液体静电组合物”通常是指适用于电子照相印刷法或静电印刷法的组合物。该液体电子照相组合物可包含分散在载体液体中的树脂的可带电粒子。该液体电子照相组合物可以包含或不包含着色剂。

本公开中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。术语“三元共聚物”是指由三种单体聚合的聚合物。

本公开中所用的“熔体指数”和“熔体流动速率”可互换使用。“熔体指数”或“熔体流动速率”是指在指定温度和负载下（报道为温度/负载，例如190℃/2.16 kg）树脂经过限定尺寸的孔的挤出速率。在本公开中，根据ASTM D1238-04c Standard Test Method forMelt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer测量“熔体流动速率”或“熔体指数”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率，除非另行指明，其是不存在该静电组合物的任何其它组分的该聚合物单独的熔体流动速率。

本公开中所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾（KOH）质量。可以根据例如ASTM D1386中描述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度，除非另行指明，其是不存在该液体调色剂组合物的任何其它组分的该聚合物单独的酸度。

本公开中所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。可以使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒（rheometer barrel）中加热塑料装料并用柱塞迫使其通过模头。根据设备，用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行，即进行测量。如本领域中已知，所用的一种方法是测量在140℃下的布氏粘度，单位是mPa-s或cPoise。或者，可以使用流变仪，例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用几何构造25毫米钢板-标准钢平行板并得到在120℃、0.01 Hz剪切速率下的板对板（plate over plate）流变学等温线测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度，除非另行指明，其是不存在该静电组合物的任何其它组分的该聚合物单独的熔体粘度。

聚合物可被描述为包含特定重量百分比的单体。这一重量百分比指示该聚合物中由该单体形成的重复单元。

如果在本公开中提到标准试验，除非另行指明，所提及的试验版本是提交本专利申请时最新的版本。

本公开中所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”是指提供从光成像板直接或经中间转印件间接转移到印刷基底上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。电子照相印刷法可涉及对电子照相组合物施以电场，例如具有50-400V/µm或更大，在一些实例中600-900V/µm或更大的场梯度的电场。

本公开中所用的“取代”可以是指化合物或部分的氢原子被作为被称作取代基的基团的一部分的另一原子，如碳原子或杂原子替代。取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、巯基烷基（thioalkyl）、巯基烯基（thioalkenyl）、巯基炔基（thioalkynyl）、巯基芳基（thioaryl）等。

本公开中所用的“杂原子”可以是指氮、氧、卤素、磷或硫。

本公开中所用的“烷基”或类似术语，如烷芳基中的“烷”可以是指在一些实例中可含有例如1至大约50个碳原子、或1至大约40个碳原子、或1至大约30个碳原子、或1至大约10个碳原子、或1至大约5个碳原子的支链、非支链或环状饱和烃基。

术语“芳基”可以是指含有单个芳环或稠合在一起、直接连接或间接连接（以使不同的芳环键合到共用基团如亚甲基或亚乙基部分上）的多个芳环的基团。本公开中描述的芳基可以含有，但不限于，5至大约50个碳原子、或5至大约40个碳原子、或5至30个碳原子或更多，并可选自苯基和萘基。

除非上下文另行规定，术语“丙烯酸类”和“丙烯酸酯”是指任何丙烯酸类或丙烯酸酯化合物。例如，除非上下文另行规定，术语“丙烯酸类”包括丙烯酸类和甲基丙烯酸类化合物。类似地，除非上下文另行规定，术语“丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯化合物。

本公开中所用的“清漆”在本公开上下文中是指基本不含颜料或其它着色剂的基本无色、清澈或透明的组合物。由于该组合物基本不含颜料或其它着色剂，它们可用作本文中所述的方法中的清漆而不造成显著影响印在下面的（underprinted）有色图像的颜色的对CMYK墨水的进一步消减（subtractive）效应。要理解的是，仍可增强其它效应，如色域扩展(gamut expansion)、饱和度和亮度。

本公开中所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可以略高于或略低于该端点以允许在试验方法或装置中变动。这一术语的灵活度可取决于特定变量，并且基于经验和本公开中的相关描述确定该灵活度在本领域技术人员的知识范围内。

如本公开中所用，为方便起见，可能在通用列表中展示多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些列表应该像该列表的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表的任何其它成员的事实等同物。

浓度、量和其它数值数据在本公开中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这种解释都适用。

本公开中所用的重量%数值应被认为是指该组合物中的固体的重量-重量（w/w）百分比，并且不包括存在的任何载体流体的重量。

本公开涉及包含复合粒子的电子照相组合物。该复合粒子包含分散在具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的基质中的蜡粒子。所述蜡具有至少130℃的熔点。所述蜡可以构成该复合粒子的总重量的1至10重量%。

本公开还涉及产生电子照相组合物的方法。该方法包括混合蜡和包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的熔融树脂，将混合物冷却以形成包围固体蜡分散粒子的包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的基质，研磨所得混合物以形成复合粒子，和将复合粒子分散在液体载体中，其中所述蜡具有高于基质中的烯烃聚合物的熔点的熔点。

本公开还提供具有至少130℃的熔点的蜡用于改进涂清漆的电子照相印刷的图像对印刷介质的附着性的用途。

已经发现，一些电子照相墨水当印刷在某些印刷基底上时不具有所需耐久度，例如在剥离、划伤和/或摩擦试验中。这有时可通过在印刷的墨水上施加电子照相清漆解决。这样的清漆可以例如通过改进图像的耐划伤性改进图像的耐久性。但是，清漆可降低印刷图像的耐剥离性。已经发现，通过形成包含分散在基质中的蜡粒子的复合粒子，可以改进图像的附着性或耐剥离性。

蜡

如上文所论述，复合粒子包含分散在具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的基质中的蜡粒子。可以使用任何合适的蜡。例如，蜡可以是合成蜡。蜡可以是链烷烃蜡（paraffin wax）或非链烷烃蜡。“链烷烃蜡”是指包含长链烃基组分，例如具有至少8个、至少10个或至少12个碳原子的烃基组分的任何蜡。在一些实例中，烃基组分可以是具有例如至少12个碳原子的碳链长度的烷基组分。

在一个实例中，蜡可以包含至少12个碳原子，例如至少15个碳原子。蜡可以包含16至60个碳原子，例如18至50个碳原子或20至40个碳原子。

蜡可以包含至少一个具有至少12个碳原子，例如至少16个碳原子的烃基（例如烷基）。在一个实例中，蜡可以包含至少一个具有12至22个碳原子，例如16至20个碳原子的烃基（例如烷基）。在一个实例中，蜡可以包含至少一个（例如2个）C₁₈烷基。

链烷烃蜡可以被官能化，例如蜡可以包含被酰胺官能团官能化的长链烃基（例如烷基）。

在一些实例中，蜡包含酰胺基团。在一个实例中，蜡是脂肪酸的酰胺。在一个实例中，蜡是二胺和脂肪酸的反应产物。例如，蜡可以是烯烃二胺和脂肪酸的反应产物。合适的烯烃的实例是乙二胺。合适的脂肪酸包括具有10至30个碳原子，例如15至25或16至20个碳原子的脂肪酸。合适的脂肪酸的实例是硬脂酸。在一个实例中，蜡可以是亚乙基双（硬脂酰胺）。

蜡具有至少130℃，例如至少135℃的熔点。在一些实例中，蜡具有130℃至190℃，例如135℃至160℃的熔点。在另一些实例中，蜡具有140℃至150℃，例如140℃至145℃的熔点。在一个实例中，蜡是具有135℃至150℃的熔点的合成蜡。例如，可以使用以商标LANCO® 1400 SF (Lubrizol®)出售的蜡。

蜡的熔点可以高于形成基质的聚合物或聚合物混合物的熔点。当在基质中存在多于一种聚合物时，蜡的熔点可以高于基质中每种聚合物的熔点。在一些实例中，蜡的熔点可以比聚合物或聚合物混合物的熔点高至少10℃或20℃，例如至少30℃。在一些实例中，蜡的熔点可以比聚合物或聚合物混合物的熔点高至少40℃，例如至少50℃。

蜡可以包括两种或更多种蜡的混合物。该混合物可以具有至少130℃的熔点。

复合粒子中的蜡可以是分散在基质中的粉末。该粉末可以是微粉化的。该粉末可具有0.5至10微米，例如1至5微米的粒度。

蜡可以以基于复合粒子的总重量的1至10重量%的量存在。在一些实例中，蜡可以以4至6重量%，例如5重量%的量存在。

分散在烯烃聚合物的基质中的蜡粒子可以具有0.05至10微米，例如0.1至5微米的粒度。在一个实例中，分散在基质中的蜡粒子可以具有2至4微米，例如大约3微米的粒度。在一个实例中，分散在基质中的蜡粒子可以具有0.1至0.5微米，例如0.1至0.2微米的粒度。

聚合物

复合粒子包含由具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物形成的基质。酸基团可以衍生自丙烯酸（例如丙烯酸或甲基丙烯酸）。酯基团可以衍生自丙烯酸酯（例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯）。在一个实例中，聚合物是烯烃（例如乙烯）和丙烯酸（例如丙烯酸或甲基丙烯酸）或丙烯酸酯（例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯）的聚合物。

在一个实例中，聚合物是烯烃（例如乙烯）和至少一种选自丙烯酸类或丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的聚合物。聚合物可以包含至少80重量%烯烃（例如乙烯），例如80至90重量%烯烃（例如乙烯）。聚合物可以包含10至20重量%丙烯酸类或丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一种。

在一个实例中，聚合物是烯烃（例如乙烯）和甲基丙烯酸的聚合物。聚合物可以包含80至90重量%乙烯和10至20重量%甲基丙烯酸。聚合物可以包含85重量%乙烯和余量的甲基丙烯酸。在一个实例中，聚合物是或包含以商标Nucrel ® 925出售的聚合物。

在一个实例中，聚合物是烯烃（例如乙烯）和丙烯酸的聚合物。聚合物可以包含80至90重量%乙烯和10至20重量%丙烯酸。聚合物包含82重量%乙烯和余量的丙烯酸。在一个实例中，聚合物是或包含以商标Nucrel ® 2806出售的聚合物。

在一个实例中，聚合物树脂可以包含多于一种聚合物。在一个实例中，聚合物树脂可以包含2或3种聚合物。在一个实例中，聚合物包含烯烃（例如乙烯）和丙烯酸的聚合物和烯烃（例如乙烯）和甲基丙烯酸的聚合物。例如聚合物树脂可以包含由80至90重量%乙烯和10至20重量%甲基丙烯酸形成的第一树脂和由80至90重量%乙烯和10至20重量%丙烯酸形成的第二树脂。当聚合物树脂包含第一树脂和第二树脂时，第一树脂的量可以为聚合物树脂混合物的60至80重量%，例如65至75重量%。第二树脂的量可以为聚合物树脂混合物的15至25重量%，例如17至22重量%。第一树脂与第二树脂的重量比可以为2:1至5:1，例如3:1至4:。

在一个实例中，聚合物树脂包含由85重量%乙烯和余量的甲基丙烯酸形成的第一树脂和由82重量%乙烯和余量的丙烯酸形成的第二树脂。在一个实例中，聚合物树脂包含以商标Nucrel ®925出售的聚合物和以商标Nucrel®2806出售的聚合物的混合物。

除了乙烯和至少一种选自丙烯酸类或丙烯酸酯单体，例如如上所述的单体的共聚物，聚合物还可以包含三元共聚物。三元共聚物可以是a) 烯烃（例如乙烯）、b) 丙烯酸（例如丙烯酸或甲基丙烯酸）或丙烯酸酯（例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯）和c) 极性单体的三元共聚物。烯烃（例如乙烯）可构成三元共聚物的60至78重量%，例如三元共聚物的65至70重量%。丙烯酸（例如丙烯酸或甲基丙烯酸）或丙烯酸酯（例如丙烯酸酯或丙烯酸甲酯）可构成三元共聚物的20至35重量%，例如三元共聚物的22至30重量%。极性单体可构成三元共聚物的剩余部分。合适的极性单体的实例包括含胺、酰胺、酯、醚和/或酸酐官能团的单体。在一个实例中，该极性单体含有酰胺基团、胺基团、酸酐基团或酯和醚基团两者。在一个实例中，该极性单体选自马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯。

在一个实例中，三元共聚物是乙烯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。乙烯的量可以为聚合物的60至78重量%，例如三元共聚物的65至70重量%。甲基丙烯酸的量可以为三元共聚物的20至35重量%，例如三元共聚物的22至30重量%。聚合物的剩余部分可衍生自甲基丙烯酸缩水甘油酯。在一个实例中，三元共聚物包含68重量%乙烯、24重量%甲基丙烯酸和8重量%甲基丙烯酸缩水甘油酯。三元共聚物可以是以商标Lotader ®AX8900出售的三元共聚物。三元共聚物可以与乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组合使用。例如，这样的三元共聚物（例如以商标Lotader ® AX8900出售的三元共聚物）可以与以商标Nucrel®925出售的聚合物组合使用。

在一个实例中，三元共聚物是乙烯、丙烯酸乙酯和马来酸酐的三元共聚物。乙烯的量可以为三元共聚物的60至80重量%，例如三元共聚物的65至70重量%。丙烯酸乙酯的量可以为三元共聚物的19至35重量%，例如三元共聚物的20至30重量%。三元共聚物的剩余部分可衍生自马来酸酐。在一个实例中，马来酸酐的量可以为0.1至5重量%，例如1至3重量%。在一个实例中，三元共聚物包含70重量%乙烯、29重量%丙烯酸乙酯和1.3重量%马来酸酐。三元共聚物可以与乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物组合使用。三元共聚物可以商标Lotader ® 4700出售。或者，聚合物B可以是一种或多种以商标Lotader ® 5500、Lotader® 4503和Lotader ® 4720出售的聚合物。这样的三元共聚物（例如以商标Lotader ®4700出售的三元共聚物）可以与以商标Nucrel®925出售的聚合物组合使用。

当使用三元共聚物时，三元共聚物可以构成聚合物树脂的1至50重量%。在一些实例中，三元共聚物构成聚合物树脂的1至20重量%，例如5至15重量%。当使用烯烃（例如）和丙烯酸或丙烯酸酯（例如甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯）的共聚物时，共聚物可以构成聚合物树脂的50至100重量%，例如70至99重量%，例如80或85至95重量%。

聚合物树脂可以具有小于110℃，例如小于100℃的熔点。聚合物树脂可以具有50℃至100℃，例如60℃至95℃的熔点。在一个实例中，聚合物树脂可以具有80℃至90℃的熔点。当聚合物树脂包含聚合物的混合物时，至少一种聚合物可以具有小于110℃，例如小于100℃的熔点。在一些实例中，当聚合物树脂包含聚合物的混合物时，至少一种聚合物可以具有50℃至100℃，例如70℃至95℃或80℃至90℃的熔点。在一些实例中，聚合物树脂混合物中的每种聚合物具有小于110℃，例如小于100℃的熔点。在一些实例中，聚合物树脂混合物中的每种聚合物具有50℃至100℃，例如70℃至95℃或80℃至90℃的熔点。

聚合物树脂可以具有低于蜡的熔点的熔点。例如，聚合物树脂可以具有比蜡的熔点低至少10℃或20℃，例如至少30℃的熔点。在一些实例中，聚合物树脂具有比蜡的熔点低至少40℃，例如至少50℃的熔点。聚合物树脂可以具有比蜡的熔点低不超过100℃，例如不超过80℃或70℃的熔点。当聚合物树脂包含聚合物的混合物时，混合物中的每种聚合物可以具有比蜡的熔点低例如至少20℃或30℃的熔点。在一些实例中，聚合物树脂混合物中的每种聚合物具有比蜡的熔点低至少40℃，例如至少50℃的熔点。聚合物树脂混合物中的每种聚合物可以具有比蜡的熔点低不超过100℃，例如不超过80℃或70℃的熔点。

聚合物树脂可以具有（或可以包含具有以下酸度的聚合物）50 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中100 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中105 mg KOH/g或更大，在一些实例中110 mg KOH/g或更大，在一些实例中115 mg KOH/g或更大的酸度。聚合物可具有200 mgKOH/g或更小，在一些实例中190 mg KOH/g或更小，在一些实例中180 mg KOH/g或更小，在一些实例中130 mg KOH/g或更小，在一些实例中120 mg KOH/g或更小的酸度。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g计的聚合物的酸度。

该树脂可以包含具有小于大约70 g/10分钟，在一些实例中大约60 g/10分钟或更小，在一些实例中大约50 g/10分钟或更小，在一些实例中大约40 g/10分钟或更小，在一些实例中30 g/10分钟或更小，在一些实例中20 g/10分钟或更小，在一些实例中10 g/10分钟或更小的熔体流动速率的聚合物。在一些实例中，所有聚合物各自独立地具有小于90 g/10分钟，80 g/10分钟或更小，在一些实例中80 g/10分钟或更小，在一些实例中70 g/10分钟或更小，在一些实例中70 g/10分钟或更小，在一些实例中60 g/10分钟或更小的熔体流动速率。

该树脂可以包含具有大约10 g/10分钟至大约120 g/10分钟，在一些实例中大约10 g/10分钟至大约70 g/10分钟，在一些实例中大约10 g/10分钟至40 g/10分钟，在一些实例中20 g/10分钟至30 g/10分钟的熔体流动速率的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可以具有在一些实例中大约50 g/10分钟至大约120 g/10分钟，在一些实例中60 g/10分钟至大约100 g/10分钟的熔体流动速率。可以使用本领域已知的标准程序，例如如ASTM D1238所述测量熔体流动速率。

当存在三元共聚物时，其可以具有1至20 g/10min，例如1至9 g/10min或10 g/10min的熔体指数。在另一个实例中，三元共聚物具有3至8 g/10min，例如4至7 g/10min的熔体指数。

当使用烯烃（例如）和丙烯酸或丙烯酸酯（例如甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯）的共聚物时，该共聚物可以具有20至200 g/10min，例如25至70 g/10min的熔体指数。在一个实例中，该共聚物具有25至35 g/10min的熔体指数。该共聚物可以与具有50至70 g/10min的熔体指数的烯烃（例如）和丙烯酸或丙烯酸酯（例如甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯）的其它共聚物组合使用。

该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一个或多个抗衡离子，通常是金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾，碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；及其离聚物，如用金属离子（例如Zn、Na、Li）至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如以商标SURLYN ®出售的离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中该烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。

树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可包含具有10 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中30 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。

树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10 g/10分钟至大约50g/10分钟的熔体流动速率和10 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中30 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物，和具有大约50 g/10分钟至大约120g/10分钟的熔体流动速率和110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基团。

具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1，在一些实例中大约4:1。

树脂可包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本公开中所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可包含具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；在一些实例中，该树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可包含具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物。可以使用流变仪，例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用几何构造25毫米钢板-标准钢平行板并得到在120℃、0.01 hz剪切速率下的板对板流变学等温线测量熔体粘度。

如果电子照相组合物中的树脂包含单一类型的聚合物，该聚合物（排除该静电组合物的任何其它组分）可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该树脂包含多种聚合物，该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（排除该静电组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用几何构造25毫米钢板-标准钢平行板并得到在120℃、0.01 Hz剪切速率下的板对板流变学等温线测量熔体粘度。

该树脂可构成该液体电子照相组合物的固体的大约5至100重量%，在一些实例中大约50至99重量%。该树脂可构成该液体电子照相组合物的固体的大约60至95重量%，在一些实例中大约70至95重量%。

复合粒子

如上文所论述，本公开还涉及产生电子照相组合物的方法。所述方法包括将蜡与包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的熔融树脂混合和将混合物冷却以形成包围固体蜡分散粒子的包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的基质。混合可以在液体载体，例如异链烷烃的存在下进行。

可以将蜡的固体粒子与熔融树脂混合并分散，使得当熔融树脂冷却和固化时，蜡的固体粒子分散在树脂基质中。

或者，可以将熔融蜡与熔融树脂混合。蜡具有高于基质中的烯烃聚合物的熔点的熔点。因此，即使在熔融态将蜡与树脂混合，在冷却时在熔融树脂固化前，蜡形成固体粒子。以该方式，固体蜡的粒子分散在包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的树脂基质中。

由于固体粒子遍布聚合物基质分散，可以形成包含分散在聚合物“海”中的蜡“岛”的复合物。一旦冷却，研磨复合物以形成复合粒子，将其分散在液体载体中以形成液体电子照相组合物。

在一个实例中，将包含或由具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物组成的聚合物熔融。该熔融步骤可以在90℃至200℃，例如100℃至150℃的温度下进行。该熔融步骤可以在混合时进行。该熔融步骤还可以经延长的时间段缓慢进行。在一些实例中，聚合物包含两种或更多种聚合物。因此，熔融步骤可用于形成熔融聚合物混合物或共混物。

一旦熔融，可以例如在例如恒定混合下将聚合物冷却。可以将聚合物冷却至聚合物仍熔融的温度。例如，可以将聚合物冷却至70℃至100℃，例如80℃至90℃的温度。

蜡粒子或熔融蜡可以分散在熔融聚合物中。蜡具有高于聚合物的熔点的熔点。因此，如果将固体蜡与熔融聚合物混合，蜡在分散在熔融聚合物时可保持固体形式。在一个实例中，在高剪切混合下将蜡分散在聚合物中。一旦分散，可以将所得混合物例如逐渐冷却。

如果将熔融蜡与熔融聚合物混合，一旦将混合物冷却，蜡将比聚合物在更高的温度下固化。因此，形成蜡的固体粒子，其可以在混合过程中分散在熔融聚合物中。

一旦冷却，混合物可以为糊料形式，可以将其研磨以形成复合粒子。可以在研磨以形成复合粒子之前将混合物与电荷辅助剂混合。

在一些实例中，可以在添加至熔融聚合物混合物中之前研磨蜡以形成蜡粒子。可以例如在添加至树脂中之前，在电荷辅助剂存在下研磨蜡。复合粒子可以包含分散在聚合物基质中的蜡和电荷辅助剂。

电荷辅助剂

该液体电子照相组合物可包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可以与电荷导向剂一起存在并且可不同于电荷导向剂，并用于增加和/或稳定静电组合物的粒子，例如含树脂的粒子上的电荷。该电荷辅助剂可包括，但不限于，石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸（lineolate）钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰氨基甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），和一水合羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐（hydroxy bis(3,5-di-tert- butyl salicylic) aluminatemonohydrate）。在一些实例中，该电荷辅助剂是二和/或三硬脂酸铝和/或二和/或三棕榈酸铝。

电荷辅助剂可构成该液体电子照相组合物的固体的大约0.1至5重量%。电荷辅助剂可构成该液体电子照相组合物的固体的大约0.5至4重量%。电荷辅助剂可构成该液体电子照相组合物的固体的大约1至3重量%。

电荷导向剂

可以将电荷导向剂添加到该电子照相组合物中。在一些实例中，该电荷导向剂包含简单盐和通式MA_n的盐的纳米粒子，其中M是钡，n是2，且A是通式[R₁-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)C(O)-O-R₂]的离子，其中R₁和R₂各自是例如如上论述的烷基。

通式MA_n的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。该电荷导向剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。该电荷导向剂可包含至少一些具有10纳米或更小，在一些实例中2纳米或更大（例如4-6纳米）的尺寸的纳米粒子。

该简单盐可包含选自Mg、Ca、Ba、NH₄、叔丁基铵、Li⁺和Al⁺³或选自它们的任何亚组的阳离子。在一个实例中，该简单盐是无机盐，例如钡盐。该简单盐可包含选自SO₄ ^2-、PO^3-、NO₃ ^-、HPO₄ ^2-、CO₃ ^2-、乙酸根、三氟乙酸根（TFA）、Cl^-、Bf、F^-、ClO₄ ^-和TiO₃ ^4-或选自它们的任何亚组的阴离子。在一些实例中，该简单盐包含磷酸氢根阴离子。

该简单盐可选自CaCO₃、Ba₂TiO₃、Al₂(SO₄)₃、Al(NO₃)₃、Ca₃(PO₄)₂、BaSO₄、BaHPO₄、Ba₂(PO₄)₃、CaSO₄、(NH₄)₂CO_3、(NH₄)₂SO₄、NH₄OAc、叔丁基溴化铵、NH₄NO₃、LiTFA、Al₂(SO₄)₃、LiClO₄和LiBF₄或它们的任何亚组。在一个实例中，该简单盐可以是BaHPO₄。

在式[R₁-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)C(O)-O-R₂]中，在一些实例中，R₁和R₂各自是脂族烷基。在一些实例中，R₁和R₂各自独立地为C_6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包含具有多于6个碳原子的直链。在一些实例中，R₁和R₂相同。在一些实例中，R₁和R₂的至少一个是C₁₃H₂₇。

在电子照相组合物中，电荷导向剂可构成该静电组合物的固体的大约0.001%至20%，在一些实例中0.01至20重量%，在一些实例中0.01至10重量%，在一些实例中0.01至1重量%。电荷导向剂可构成该液体电子照相组合物的固体的大约0.001至0.15重量%，在一些实例中0.001至0.15重量%，在一些实例中该液体电子照相组合物的固体的0.001至0.02重量%。在一些实例中，电荷导向剂赋予该静电组合物负电荷。粒子电导率可以为50至500pmho/cm，在一些实例中200-350 pmho/cm。

载体液体

通常，该液体电子照相组合物的载体液体可充当静电组合物中的其它组分的分散介质。例如，该载体液体可包含或是烃、硅油、植物油等。该载体液体可包括，但不限于，可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。该载体液体可包括具有超过大约10⁹ ohm-cm的电阻率的化合物。该载体液体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。该载体液体可包括，但不限于，烃。该烃可包括，但不限于，脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。该载体液体的实例包括，但不限于，脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等。在一些实例中，该载体液体是异链烷烃液体。特别地，该载体液体可包括，但不限于，以商标Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar 15™、Exxol D40™、Exxol D80™、ExxolD100™、Exxol D130™和Exxol D140™（各自由EXXON CORPORATION出售）；Teclen N-16™、Teclen N-20™、Teclen N-22™、Nisseki Naphthesol L™、Nisseki Naphthesol M™、Nisseki Naphthesol H™、#0 Solvent L™、#0 Solvent M™、#0 Solvent H™、Nissekilsosol 300™、Nisseki lsosol 400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™（各自由NIPPONOIL CORPORATION出售）；IP Solvent 1620™和IP Solvent 2028™（各自由IDEMITSUPETROCHEMICAL CO., LTD.出售）；Amsco OMS™和Amsco 460™（各自由AMERICAN MINERALSPIRITS CORP.出售）；和Electron、Positron、New II、Purogen HF（100%合成萜烯）（由ECOLINK™出售）出售的液体。

在印刷前，载体液体可构成该静电组合物的大约20重量%至99.5重量%，在一些实例中该静电组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前，载体液体可构成该静电组合物的大约40至90重量%。在印刷前，载体液体可构成该静电组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前，载体液体可构成该静电组合物的大约90重量%至99.5重量%，在一些实例中该静电组合物的95重量%至99重量%。

该组合物在印刷在印刷基底上时可以基本不含载体液体。在静电印刷过程中和/或此后，可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去载体液体，以基本仅将固体转移到印刷基底上。基本不含载体液体可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有少于5重量%载体液体，在一些实例中少于2重量%载体液体，在一些实例中少于1重量%载体液体，在一些实例中少于0.5重量%载体液体。在一些实例中，印刷在印刷基底上的墨水不含载体液体。

着色剂

该电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水可以进一步包含着色剂。该着色剂可选自颜料、染料及其组合。该着色剂可以是透明的、单色的或由可得颜色的任何组合构成。该着色剂可选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。该电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水可包含多种着色剂。该电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水可包含彼此不同的第一着色剂和第二着色剂。也可以与第一和第二着色剂一起存在其它着色剂。该电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水可包含第一和第二着色剂，其中各自独立地选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。在一些实例中，第一着色剂包括黑色着色剂且第二着色剂包括非黑色着色剂，例如选自青色着色剂、黄色着色剂和品红色着色剂的着色剂。该着色剂可选自酞菁着色剂、靛类着色剂、靛蒽醌着色剂、单偶氮着色剂、重氮着色剂、无机盐和配合物、二噁嗪着色剂、苝着色剂、蒽醌着色剂和它们的任何组合。

如果存在，该着色剂可以以该组合物的固体总重量的0.1至10重量%，例如2至5重量%的量存在。

在一些实例中，该电子照相组合物不含着色剂。该电子照相组合物可以是电子照相印刷在由电子照相墨水形成的图像上的清漆组合物。

印刷方法和印刷基底

如上文提到，本公开还涉及在基底上电子照相印刷图像的方法。该方法可包括将电子照相墨水组合物电子照相印刷到基底上以形成图像；和在所述图像上电子照相印刷如本公开中所述的电子照相清漆组合物。

在一些实例中，使用液体电子照相印刷机将如本公开中所述的液体电子照相组合物印刷到基底上。

在一些实例中，在其上形成或显影该图像的表面可以在例如滚筒形式的旋转件上。在其上形成或显影该印刷图像的表面可以构成光成像板（PIP）的一部分。该方法可涉及使该组合物经过固定电极与旋转件之间，所述旋转件可以是表面上具有（潜）静电图像的元件或与其上具有（潜）静电图像的表面接触的元件。在固定电极与旋转件之间施加电压，以使粒子附着到旋转件的表面上。如果存在中间转印件，其可以是可被加热到例如80至160℃的温度的柔性旋转件。

该印刷基底可以是任何合适的基底。该基底可以是能在其上印刷图像的任何合适的基底。该基底可包括选自有机或无机材料的材料。该材料可包括天然聚合物材料，例如纤维素。该材料可包括合成聚合物材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，和共聚物，如苯乙烯-聚丁二烯。该聚丙烯在一些实例中可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可包括可以为片材形式的金属。该金属可选自或由例如铝(Al)、银(Ag)、锡(Sn)、铜(Cu)、它们的混合物制成。在一个实例中，该基底包括纤维素纸。在一个实例中，该纤维素纸被聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中，该纤维素纸具有用聚合物材料结合到其表面上的无机材料（在用墨水印刷前），其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。该基底在一些实例中是纤维素印刷基底，如纸。纤维素印刷基底在一些实例中是经涂布的纤维素印刷品。在一些实例中，在将静电组合物印刷到印刷基底上之前可以将底漆涂布到该印刷基底上。

现在将描述各种实施例。

实施例

实施例1-电子照相组合物的制备

材料

按收到的形式使用聚合物Nucrel®925 (DuPont)、Nucrel®2806 (DuPont)和LOTADER® AX8900 (Arkema)。高熔点链烷烃蜡LANCO®1400 SF (~ 9 µm的平均粒度)购自Lubrizol并按收到的形式使用。该蜡具有140℃的熔点。

a）LANCO®1400 SF的预研磨：

将LANCO®1400 SF在异链烷烃溶剂Isopar®-L中的33% NVS[非挥发性固体]浆料装入超微磨碎机中。向其添加电荷辅助剂（总质量的1.6%）并在250 RPM下研磨24 h。通过Malvern仪器测定的最终粒度为0.1-0.2 µm。

b）并入LANCO®1400 SF以形成复合粒子

在该方法中，在恒定混合下在140℃下熔融清漆树脂（分别为Nucrel®925/Nucrel®2806/LOTADER® AX8900，重量比为720/180/100）。经平均2小时缓慢进行该熔融过程。然后在恒定混合下以0.5℃/分钟的冷却速率将所得混合物冷却至80℃。

在高剪切(10K，rpm)下将5重量%（相对于总树脂重量）的研磨LANCO®1400 SF（~25% NVS [非挥发性固体]，在Isopar ®中）缓慢添加至糊料中并恒定混合。高剪切混合使蜡分散在高度粘稠的树脂熔体中。在30分钟后，停止高剪切混合并在恒定混合下以0.1℃/分钟的速率继续冷却。在60℃下，熔体变成白色糊料。将糊料以0.5℃/分钟冷却至40℃。

c）清漆墨水固体的制备

将1kg相应糊料（~42% NVS）、1.3kg Isopar®-L和7.0克电荷辅助剂（三硬脂酸铝，总固体的~1.6%）装入含有金属（或陶瓷）研磨球的超微磨碎机中。在30℃下(混合速度为250rpm)进行研磨过程12至15小时。在达到目标粒度后，用Isopar-L稀释所得浆料并混合1 h并排入接收容器中。获得的清漆墨水的%NVS为10-13%。

d）清漆工作分散体（WD）的制备

在加工前可以将简便油桶（jerry can）中的典型清漆墨水固体（10-13% NVS）在振动器（200 rpm）中混合至少24 h。通过用异链烷烃载体Isopar®-L稀释预定固体含量制备2%NVS清漆墨水。以2-15 mg/g (mg CD/g固体，w/w)添加相应的电荷导向剂（CD）并在振动器（200 rpm）中混合24 h以达到足够的带电和均化。

对比例2

作为对比例，重复实施例1的程序，除了不将LANCO®1400 SF添加至组合物。

对比例3

作为对比例，重复对比例2的程序。但是，在步骤c）中，在30℃下将清漆树脂的糊料用LANCO®1400 SF粉末研磨16小时。LANCO®1400 SF粉末不并入树脂粒子结构中。

对比例4

作为对比例，重复对比例2的程序。但是，在步骤d）中，将研磨LANCO®1400 SF粉末的浆料以清漆组合物的5重量%的浓度添加至工作分散体中。LANCO®1400 SF粉末不并入树脂粒子结构中。

实施例5

重复实施例1的程序。但是代替步骤a）和b），在恒定混合下在140℃下将清漆树脂（分别为Nucrel®925/Nucrel®2806/LOTADER® AX8900，重量比为720/180/100）与LANCO®1400SF粉末一起熔融。然后在恒定混合下将熔融混合物缓慢冷却以形成糊料，将其根据实施例1的步骤c）和d）形成工作分散体。

实施例6-剥离试验

在该实施例中，比较涂有实施例1和对比例2的组合物的涂清漆的图像的附着性（耐剥离性）。未涂清漆的图像用作参考。

通过剥离试验测量附着性。在该试验中，将三个相同的预先设计的印刷图案电子照相印刷在印刷基底上。每个印刷图案由一系列印刷的矩形形成，墨水覆盖率从100%增加至400%。未涂清漆的印刷图案用作参考，而剩余两个通过将根据实施例1和对比例2的清漆组合物分别电子照相印刷在各印刷图案上涂清漆。

印刷10分钟后，将胶带(Scotch®胶带纸（drafting tape）#230, 3M, Canada)施加至各印刷图案。使用重型辊使带在印刷品上平滑。此后，在恒定力下将带迅速从印刷基底拉离。视觉评估剥离性能以确定图像上的剩余墨水的量。留下的墨水的量越高越好（较好的附着性或剥离性能）。

对两种不同的经涂布的印刷基底EuroArt ® (Sappi)和Fortune Matte®(NewPage)进行剥离试验。

发现对于两种基底，涂有实施例1的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能远好于涂有对比例2的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能。采用EuroArt®基底，涂有实施例1的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能在100%和200%覆盖率下与参考（未涂清漆）印刷图案的剥离性能匹配，并且在300%和400%覆盖率下超过参考物的剥离性能。通过比较，涂有对比例2的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能在所有覆盖率下显著差于参考物。在200%、300%和400%覆盖率下，几乎所有印刷物由于剥离试验而剥离。

采用Fortune Matte®基底观察到类似结果。实际上，涂有实施例1的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能在所有覆盖率（100%至400%）下好于参考图案。涂有对比例2的组合物的涂清漆的印刷图案在剥离试验下在所有覆盖率下几乎全部被除去。

图1是显示在参考印刷图案和涂有实施例1的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离试验后，留在基底上的墨水量的条状图。涂有实施例1的组合物的涂清漆的印刷图案涂有一层清漆（1层（hit））或两层清漆（2层）。从图可以看出，涂有实施例1的组合物(1层或2层)的涂清漆的印刷图案都显示比参考物好的剥离性能。

实施例7-剥离试验

在该实施例中，通过视觉检查比较涂有实施例1、5和对比例3和4的组合物的涂清漆图像的附着性（耐剥离性）。未涂清漆的图像用作参考。

通过上文实施例6中描述的剥离试验确定附着性。

发现对于两种基底，涂有实施例1和5的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能好于涂有对比例3的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能，尽管相同量的蜡（5重量%）存在于组合物中。采用对比例4，1层下的剥离性能与采用实施例1和5达到的性能相当。但是，在2层下，剥离性能显著劣化并远差于用实施例1和5达到的性能。

实施例8-耐划伤性

作为参考，在两个不同的分色（separations）YMCK和KYMC下以400%覆盖率印刷未涂清漆的印刷圆。通过Taber®剪切仪评估耐划伤性，该仪器使用碳化钨钉以圆形图案划擦印刷品。称量碎屑（通过钉除去的墨水）。

使用涂清漆组合物重复该试验，其中将1层（1层）或2层（2层）根据实施例1的电子照相清漆施加至未涂清漆的印刷圆。在没有清漆的情况下，印刷品经历最高损坏而无论印刷分色顺序。没有清漆时平均除去的墨水为约0.45 mg。添加单层清漆另一方面极大地改进耐划伤性（碎屑重量从0.45 mg降至<0.18 mg）。在2层（~2 µm清漆厚度）下，除去的墨水的量非常低且可忽略不计，显示优异的耐划伤性。损坏可见性与除去的墨水的量成比例，2层清漆显示最小损坏的印刷品。

还使用涂清漆组合物重复该试验，其中将1层（1层）或2层（2层）根据对比例2、3、4和实施例5的电子照相清漆施加至未涂清漆的印刷圆。通过视觉检查，发现这些涂清漆组合物的耐划伤性与涂有实施例1的组合物的涂清漆印刷品的耐划伤性相当。

实施例9-耐摩性

作为参考，印刷品的未涂清漆的矩形区域经历标准墨水摩擦试验，其中在特定条件下用橡皮擦摩擦印刷品的该区域。观察印刷品的耐磨性。

用印刷品的涂清漆的矩形区域重复该试验，其中将将1层（1层）或2层（2层）根据实施例1和5和对比例2、3和4的电子照相清漆施加至印刷品的未涂清漆的矩形区域。印刷品的涂清漆区域具有彼此相当的耐磨性。但是，印刷品的这些涂清漆区域的耐磨性好于印刷品的未涂清漆区域的耐磨性，印刷品的具有“2层”的区域显示最好的耐磨性。

实施例10-其它电子照相组合物的制备

使用N, N-亚乙基双(硬脂酰胺) (熔点144-146℃)作为蜡代替LANCO® 1400SF重复实施例1的程序。

实施例11-剥离试验

在该实施例中，确定涂有实施例10的组合物的涂清漆图像的附着性（耐剥离性）。

通过上文实施例6中描述的剥离试验测量附着性。

对经涂布的印刷基底EuroArt ® (Sappi)实施剥离试验。

发现涂有实施例10的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能与涂有实施例1的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能相当。

对比例11

使用硬脂酰胺(CH₃(CH₂)₁₆C(O)NH₂，熔点98至102℃)代替LANCO® 1400SF重复实施例1的程序。

对比例12

使用丁酰胺(C₃H₇CONH₂，熔点114至116℃)代替LANCO® 1400SF重复实施例1的程序。

对比例13

用分别涂有对比例11和12的组合物的涂清漆图像重复实施例10的剥离试验。发现涂有对比例11和12的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能显著差于涂有实施例10的组合物的涂清漆的印刷图案的剥离性能。

Claims

1.电子照相组合物，其包含含有分散在基质中的蜡粒子的复合粒子，所述基质包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物，其中所述蜡具有至少130℃的熔点。

2.如权利要求1中所述的组合物，其中所述蜡构成所述复合粒子总重量的1至10重量%。

3.如权利要求1中所述的组合物，其是电子照相清漆组合物。

4.如权利要求1中所述的组合物，其中所述烯烃聚合物是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。

5.如权利要求1中所述的组合物，其中所述基质包含乙烯和丙烯酸的共聚物、乙烯和甲基丙烯酸的共聚物和乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物或乙烯、丙烯酸乙酯和马来酸酐的三元共聚物。

6.如权利要求1中所述的组合物，其中所述蜡具有135℃至150℃的熔点。

7.如权利要求1中所述的组合物，其中所述蜡具有比基质中的烯烃聚合物的熔点高至少20℃的熔点。

8.如权利要求1中所述的组合物，其中所述蜡包含脂肪酸的酰胺。

9.如权利要求1中所述的组合物，其中所述蜡包含亚乙基双(硬脂酰胺)。

10.如权利要求1中所述的组合物，其中所述复合粒子包含分散在基质中的电荷辅助剂。

11.制备电子照相组合物的方法，所述方法包括：

将蜡与包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的熔融树脂混合，

将混合物冷却以形成包围固体蜡分散粒子的包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的基质，研磨所得混合物以形成复合粒子，和

将复合粒子分散在液体载体中，其中所述蜡具有高于基质中的烯烃聚合物的熔点的熔点。

12.如权利要求11中所述的方法，其中所述固体蜡的粒子分散在包含具有酸和/或酯侧基的烯烃聚合物的熔融树脂中。

13.如权利要求11中所述的方法，其中将熔融蜡与熔融树脂混合。

14.如权利要求11中所述的方法，其中所述蜡具有至少130℃的熔点和/或其中所述蜡构成所述复合粒子总重量的1至10重量%。

15.具有至少130℃的熔点的蜡用于改进涂清漆的电子照相印刷的图像对印刷介质的附着性的用途。