CN108475032A - 选择性印刷 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及将图像选择性印刷到基材上的方法。该方法包括将第一墨水组合物电子照相印刷到基材的所选区域上。该方法还包括在该基材的至少未印刷区域上施加底漆。将第二墨水组合物印刷到底漆上，并从该基材的所选区域上移除该第一墨水组合物。该第一墨水组合物是透明电子照相墨水组合物。

Description

选择性印刷
发明背景
在印刷过程中，将墨水印刷到基材上以形成图像。图像的耐久性可能取决于墨水与基材之间粘结的强度。某些墨水不能有效地粘附到特定基材上，例如聚合物膜。为了提高附着力，可以使用底漆来增强墨水与基材之间的粘结。例如，聚合物膜可以在印刷前用底漆涂覆以提高墨水在该聚合物膜上的附着力。该底漆例如可以通过凹版涂布来施加。墨水可以随后印刷到涂有底漆的基材上。
一旦印刷，该膜可用于制造各种产品，包括柔性包装（例如收缩套标）。
附图概述
参照附图以实例的方式描述了各种实施方案，在附图中：
图1是显示可能施加到基材上以便根据本公开的一个实例进行将图像选择性印刷到基材上的过程的层的示意图；
图2是可能作为本公开的过程的一个实例的结果形成的选择性印刷的基材的示意图；和
图3是可能作为本公开的过程的一个实例的结果形成的选择性印刷的另一基材的示意图。
发明详述
在描述本公开之前，要理解的是，本公开不限于说明书中公开的特定工艺步骤和材料，因为此类工艺步骤和材料可能有所改变。还要理解的是，本公开中使用的术语用于描述特定实例的目的。该术语并非意在是限制性的。
要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
本公开中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。术语“三聚物”是指由3种单体聚合的聚合物。
本公开中所用的“熔体指数”和“熔体流动速率”可互换使用。“熔体指数”或“熔体流动速率”是指在规定温度和负载下（作为温度/负载，例如190℃/2.16千克报道）树脂通过指定尺寸的孔的挤出速率。在本公开中，根据ASTM D1238-04c Standard Test Method forMelt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer测量“熔体流动速率”或“熔体指数”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率，除非另行说明，其是在不存在该电子照相组合物或静电组合物的任何其它组分的情况下该聚合物单独的熔体流动速率。
本文中所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾（KOH）质量。可以根据例如ASTM D1386中所述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度，除非另行说明，其是在不存在该液体调色剂组合物的任何其它组分的情况下该聚合物单独的酸度。
本公开中所用的“熔体粘度”是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力对剪切速率的比率。可以使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞推过模头。根据设备，用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行，获取测量结果。如本领域中已知，所用的一种方法是测量140℃下的布鲁克菲尔德粘度，单位是mPa-s或cPoise。或者，可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000 Rheometer测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。如果规定特定聚合物的熔体粘度，除非另行说明，其是在不存在该静电组合物或电子照相组合物的任何其它组分的情况下该聚合物单独的熔体粘度。
聚合物可以描述为包含一定重量百分比的单体。该重量百分比表明该聚合物中由该单体构成的重复单元。
如果在本公开中提及标准测试，除非另行说明，所提及的测试的版本是提交本专利申请时的最近版本。
本公开中所用的“静电”或“电子照相”可互换使用。“静电”或“电子照相”印刷方法是指提供从光导电表面或照片成像板直接或经由中间转印件间接转移到印刷基材上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的照片成像基材中。此外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”是指能够实施上述电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。电子照相印刷法可能涉及对电子照相组合物施以电场，例如具有1-400 V/µm或更大，在一些实例中600-900 V/µm或更大的场梯度的电场。
本公开中所用的术语“大约”用于向数值或范围端点提供灵活性，其中给定值可以略高于或略低于该端点以允许测试方法或装置中的变动。这一术语的灵活程度取决于特定变量，并且根据经验和本公开中的相关描述确定该灵活程度在本领域技术人员的知识范围内。
如本公开中所用，为方便起见，可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，由此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，包括在该数值范围中的是独立值如2、3.5和4，以及子范围如1-3、2-4和3-5。这一原理同样适用于仅列举单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这种解释都适用。
本公开涉及将图像选择性印刷到基材上的方法。该方法包括将第一墨水组合物电子照相印刷到基材的所选区域上。该方法还包括在该基材的至少未印刷区域上施加底漆。将第二墨水组合物印刷到底漆上，并从该基材的所选区域上移除第一墨水组合物。该第一墨水组合物是透明电子照相墨水组合物。
已经发现，虽然底漆可用于增强墨水对基材的附着力，它们可能本身牢固地粘附到基材上。因此，任何留在基材上的暴露的底漆可能会干扰该基材的后继处理。例如，在意在用作收缩套标的聚合物膜基材的情况下，存在残余底漆可能会干扰聚合物的润湿性质，这又会不利地影响下游的加工步骤，如接缝和/或密封形成。
本发明人已经发现，通过将透明电子照相墨水组合物电子照相印刷到基材的所选区域上，可以保护基材的这些所选区域不与底漆直接接触。随后可以将底漆至少施加到该基材的未印刷区域上，并在底漆上施加第二墨水组合物。随后，可以从基材上移除该透明电子照相墨水。这可以例如通过剥离或热转印来进行。存在于所选区域中的透明电子照相墨水上的任何底漆或第二墨水组合物也可以被移除。以这种方式，可以从该基材上移除任何暴露的底漆。该基材随后可以进一步处理，残留底漆干扰任何后继加工步骤的风险降低。
在一个实例中，可以通过热转印从该基材的所选区域上移除该透明电子照相墨水。例如，该基材可以与另一基材接触。可以施加热和例如压力以便将覆盖该基材的所选区域的透明电子照相墨水与任何底漆和/或第二墨水组合物转印到另一基材上。以这种方式，所述另一基材可以被图像压印，所述图像包含第二墨水组合物层、设置在该第二墨水组合物层上的底漆层、以及设置在该底漆层上的第一电子照相墨水组合物层。在一个实例中，所述另一基材进一步加工以便例如形成包装或其它制品。
在另一方面，本公开涉及印刷有图像的基材，所述图像包含含有着色剂的电子照相墨水的第一层、设置在电子照相墨水的第一层上的底漆的第二层、以及设置在底漆的第二层上的透明电子照相墨水的第三层。
选择性印刷
现在将参照附图的图1至3以实例的方式来描述本公开的选择性印刷方法。
图1是基材（10）的示意图。基材（10）可以在该基材（10）的所选区域中用透明电子照相墨水组合物（12）电子照相印刷。底漆（14）可以随后施加到该基材（10）的至少未印刷区域（16）上。在图1的实例中，底漆（14）施加到该基材（10）的未印刷区域（16）上以及在压印有该透明电子照相墨水组合物（12）的基材的所选区域上。一旦施加，可以任选在施加热的情况下令该底漆干燥。
第二墨水组合物（18），例如包含着色剂的电子照相墨水组合物，可以施加到该底漆（14）上。该底漆可以增强第二墨水组合物（18）与基材（10）之间的附着力，获得更耐久的图像。
该透明电子照相墨水随后可以例如通过热转印从该基材的所选区域上移除。在该技术中，另一基材（20）（参见图3）可以与该基材（10）的印刷表面（22）接触。在一些实例中，该透明电子照相墨水组合物（12）可以仅与基材（10）形成相对较弱的粘结，使得该透明电子照相墨水组合物（12）可以方便地移除。在一些实例中，该粘结可以通过施加热来弱化，例如当透明电子照相墨水中的树脂软化时。由此，当施加热或热与压力时，该透明电子照相墨水从基材（10）上脱离，使得任何上覆的底漆（14）和第二墨水组合物（18）转印到另一基材（20）上。
图2是一旦发生热转印可以保持在基材（10）上的示意图。图3是一旦发生热转印可以转印到另一基材（20）上的示意图。可以看出，另一基材（20）包括图像，所述图像包含第二墨水组合物（18）的层、设置在第二墨水组合物（18）的层上的底漆（14）的层和设置在底漆（14）的层上的透明电子照相墨水（12）的层。在一些实例中，该底漆可以是透明的，使得第二墨水组合物（18）透过该底漆（14）与透明电子照相层（12）可见。取决于最终的应用，选择性印刷的基材（10）和（20）的一者或两者可以进一步加工成制品，例如包装。
电子照相墨水组合物
电子照相墨水组合物是可以通过电子照相印刷方法印刷到基材上的墨水组合物。在本公开中，该第一墨水组合物是透明电子照相墨水组合物。该透明电子照相墨水组合物可以是液体。在一些实例中，该第二墨水组合物也可以是电子照相墨水组合物，例如液体电子照相墨水组合物。液体电子照相墨水组合物可以包含分散在液体载体中的热塑性树脂。该液体电子照相墨水组合物还可以包含电荷导向剂和/或电荷辅助剂。在透明液体电子照相墨水组合物的情况下，该组合物可以不含着色剂。该透明液体电子照相组合物可以含有固体极性化合物。当该第二墨水组合物是液体电子照相组合物时，该组合物可以包含着色剂。
热塑性树脂
如上所述，电子照相墨水组合物可以包含热塑性树脂。该热塑性树脂可以是烯烃（例如乙烯）与甲基丙烯酸或丙烯酸的至少一种的聚合物。在一些实例中，该热塑性树脂包含烯烃（例如乙烯）与甲基丙烯酸的第一聚合物和烯烃（例如乙烯）与丙烯酸的第二聚合物。第一聚合物对第二聚合物的比率可以是1:1至10:1，例如2:1至8:1。在一个实例中，第一聚合物对第二聚合物的比率可以是3:1至6:1，例如4:1至5:1。在一个实例中，该透明电子照相墨水组合物包含热塑性树脂，所述热塑性树脂包含乙烯与甲基丙烯酸的第一共聚物和乙烯与丙烯酸的第二共聚物。第一聚合物对第二聚合物的比率可以是1:1至10:1，例如2:1至8:1。在一个实例中，第一聚合物对第二聚合物的比率可以是3:1至6:1，例如4:1至5:1。在一个实例中，该第一共聚物是以商标Nucrel® 699（DuPont）出售的乙烯与甲基丙烯酸的共聚物。在一个实例中，该第二共聚物是以商标AC-5120（Honeywell®）出售的乙烯与丙烯酸的共聚物。
在一些实例中，该热塑性树脂可以是选自以下的聚合物：乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1至C5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基可具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%)）；乙烯-丙烯酸酯三聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（MAH）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）三聚物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。
该树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。该具有酸性侧基的聚合物可具有50 mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中100 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中105 mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中110 mg KOH/g或更大，在一些实例中115 mg KOH/g或更大。该具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中190 mg KOH/g或更小，在一些实例中180 mg KOH/g或更小，在一些实例中130 mg KOH/g或更小，在一些实例中120mg KOH/g或更小。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g为单位测得的聚合物酸度。
该树脂可以包含具有小于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的聚合物，在一些实例中具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟，80克/10分钟或更低，在一些实例中80克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。
该具有酸性侧基的聚合物可以具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用本领域中已知的标准程序测量熔体流动速率，例如如ASTM D1238中所述。
该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一种或多种抗衡离子缔合，通常为金属抗衡离子，例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙，和过渡金属如锌的金属。该具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中该丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可以具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可以包含具有10 mg KOH/g至110mg KOH/g，在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中30 mg KOH/g至110mg KOH/g，在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。
该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物；具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中30 mg KOH/g至110 mg KOH/g，在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物，和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。第一种和第二种聚合物可以不存在酯基团。
第一种具有酸性侧基的聚合物与第二种具有酸性侧基的聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1，在一些实例中大约4:1。
该树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可以包含具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；并且在一些实例中，该树脂可以包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可以包含具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物；和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel 960（来自DuPont），第二聚合物的实例是Nucrel 699（来自DuPont），第三聚合物的实例是AC-5120或AC-5180（来自Honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000Rheometer测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。
如果该电子照相组合物中的树脂包含单一类型的聚合物，该聚合物（不包括该静电组合物的任何其它组分）可以具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该树脂包含多种聚合物，该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括该静电组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自ThermalAnalysis Instruments的市售AR-2000 Rheometer测量熔体粘度，使用几何：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。
该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；或其离聚物，如至少部分用金属离子（例如Zn、Na、Li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如SURLYN ®离聚物。该树脂可以包含（i）作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第一聚合物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%；和（ii）作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第二聚合物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中构成该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的17重量%至19重量%。
该树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。该具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。该具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
该具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体（其是无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体）的共聚物。该具有酯侧基的聚合物可以是(i) 选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii) 选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii) 第三单体（其是选自乙烯和丙烯的烯烃单体）的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自Bynel®类单体，包括Bynel 2022和Bynel 2002，它们可获自DuPont®。
该具有酯侧基的聚合物可构成该液体电子照相组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可构成该液体电子照相组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。该具有酯侧基的聚合物可构成该液体电子照相组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中该液体电子照相组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中该液体电子照相组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中该液体电子照相组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中该液体电子照相组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。
该具有酯侧基的聚合物可具有50 mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中60 mgKOH/g或更高的酸度，在一些实例中70 mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中80 mg KOH/g或更高的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有100 mg KOH/g或更低，在一些实例中90 mgKOH/g或更低的酸度。该具有酯侧基的聚合物可具有60 mg KOH/g至90 mg KOH/g，在一些实例中70 mg KOH/g至80 mg KOH/g的酸度。
该具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。
该树脂的聚合物（一种或多种）或共聚物（一种或多种）在一些实例中可以选自Nucrel系列的调色剂（例如Nucrel 403™、Nucrel 407™、Nucrel 609HS™、Nucrel 908HS™、Nucrel 1202HC™、Nucrel 30707™、Nucrel 1214™、Nucrel 903™、Nucrel 3990™、Nucrel 910™、Nucrel 925™、Nucrel 699™、Nucrel 599™、Nucrel 960™、Nucrel RX 76™、Nucrel 2806™、Bynell 2002、Bynell 2014、Bynell 2020和Bynell 2022(由E. I. duPONT出售)）、Aclyn系列的调色剂（例如Aclyn 201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295）和Lotader系列的调色剂（例如Lotader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200(由Arkema出售)）。
该树脂可以构成该液体电子照相组合物的固体的大约5至90重量%，在一些实例中大约50至80重量%。该树脂可构成该液体电子照相组合物的固体的大约60至95重量%，在一些实例中大约70至95重量%。
电荷辅助剂
该电子照相组合物可以包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可以与电荷导向剂一起存在，并可以不同于该电荷导向剂，并用于提高和/或稳定静电组合物的粒子（例如含树脂粒子）上的电荷。该电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的钴盐、环烷酸的钙盐、环烷酸的铜盐、环烷酸的锰盐、环烷酸的镍盐、环烷酸的锌盐、环烷酸的铁盐、硬脂酸的钡盐、硬脂酸的钴盐、硬脂酸的铅盐、硬脂酸的锌盐、硬脂酸的铝盐、硬脂酸的铜盐、硬脂酸的铁盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸（lineolate）钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰胺甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如，丙烯酰胺甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯）和一水合羟基双（3,5-二-叔丁基水杨基）铝酸酯。在一些实例中，该电荷辅助剂是二硬脂酸铝和/或三硬脂酸铝和/或二棕榈酸铝和/或三棕榈酸铝。
该电荷辅助剂可以构成该液体电子照相组合物的固体的大约0.1至5 重量%。该电荷辅助剂可以构成该液体电子照相组合物的固体的大约0.5至4重量%。该电荷辅助剂可以构成该液体电子照相组合物的固体的大约1至3 重量%。
电荷导向剂
可以将电荷导向剂添加到该电子照相组合物中。在一些实例中，该电荷导向剂包含简单盐和通式MAn的盐的纳米粒子，其中M是钡，n为2，且A是通式[R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]的离子，其中R1和R2各自为烷基。
通式MAn的磺基琥珀酸盐是形成胶束的盐的一个实例。该电荷导向剂可以基本上不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。该电荷导向剂可以包含封装至少一部分纳米粒子的所述磺基琥珀酸盐的胶束。该电荷导向剂可以包含至少一部分具有10纳米或更小，在一些实例中2纳米或更大的尺寸（例如4-6纳米）的纳米粒子。
该简单盐可以包含选自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al+3或选自其任意子集的阳离子。在一个实例中，该简单盐是无机盐，例如钡盐。该简单盐可以包含选自SO4 2-、PO3-、NO3-、HPO4 2-、CO3 2-、乙酸根、三氟乙酸根（TFA）、Cl-、Bf、F-、ClO4 -和TiO3 4-或选自其任意子集的阴离子。在一些实例中，该简单盐包含磷酸氢根阴离子。
该简单盐可以选自CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)3、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4，或其任意子集。在一个实例中，该简单盐可以是BaHPO4。
在式[R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]中，在一些实例中，R1和R2各自是脂族烷基。在一些实例中，R1和R2各自独立地为C6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括超过6个碳原子的直链。在一些实例中，R1和R2是相同的。在一些实例中，R1和R2的至少一个是C13H27。
在电子照相组合物中，该电荷导向剂可以构成该静电组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%，在一些实例中0.01重量%至20重量%，在一些实例中0.01重量%至10重量%，在一些实例中0.01重量%至1重量%。该电荷导向剂可以构成该液体电子照相组合物的固体的大约0.001至0.15 重量%，在一些实例中0.001至0.15重量%，在一些实例中构成该液体电子照相组合物的固体的0.001至0.02 重量%。在一些实例中，该电荷导向剂在该静电组合物上提供负电荷。该粒子电导率可以为50至500 pmho/cm，在一些实例中200至350 pmho/cm。
载液
该液体电子照相组合物的载液可以充当该静电组合物中其它组分的分散介质。例如，该载液可以包含或是烃、硅油、植物油等等。该载液可以包括但不限于可以用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。该载液可包括具有超过大约109 ohm-cm的电阻率的化合物。该载液可以具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。该载液可以包括但不限于烃类。该烃可以包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。该载液的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。在一些实例中，该载液是异链烷烃液体。特别地，该载液可以包括但不限于以下列商标出售的液体：Isopar-G™、Isopar-H™、Isopar-L™、Isopar-M™、Isopar-K™、Isopar-V™、Norpar 12™、Norpar 13™、Norpar 15™、Exxol D40™、Exxol D80™、Exxol D100™、Exxol D130™和Exxol D140™（各自由EXXON CORPORATION出售）；Teclen N-16™、TeclenN-20™、Teclen N-22™、Nisseki Naphthesol L™、Nisseki Naphthesol M™、NissekiNaphthesol H™、#0 Solvent L™、#0 Solvent M™、#0 Solvent H™、Nisseki lsosol300™、Nisseki lsosol 400™、AF-4™、AF-5™、AF-6™和AF-7™（各自由NIPPON OILCORPORATION出售）；IP Solvent 1620™和IP Solvent 2028™（各自由IDEMITSUPETROCHEMICAL CO., LTD.出售）；Amsco OMS™和Amsco 460™（各自由AMERICAN MINERALSPIRITS CORP.出售）；和Electron、Positron、New II、Purogen HF（100%合成萜烯）（ECOLINK™出售）。
在印刷前，该载液可以构成该静电组合物的大约20重量%至99.5重量%，在一些实例中构成该静电组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前，该载液可以构成该静电组合物的大约40至90 重量%。在印刷前，该载液可以构成该静电组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前，该载液可以构成该静电组合物的大约90重量%至99.5重量%，在一些实例中构成该静电组合物的95重量%至99重量%。
该组合物当印刷在该印刷基材上时可以基本不含载液。在静电印刷过程之中和/或之后，例如可以通过印刷过程中的电泳过程和/或蒸发除去该载液，使得基本上仅将固体转移到该印刷基材上。基本不含载液可以表明印刷在该印刷基材上的墨水含有小于5重量%的载液，在一些实例中小于2重量%的载液，在一些实例中小于1重量%的载液，在一些实例中小于0.5重量%的载液。在一些实例中，印刷在该印刷基材上的墨水不含载液。
着色剂
在用作第一墨水的透明电子照相墨水组合物中可以不存在着色剂。但是，当第二墨水组合物是电子照相墨水组合物时，该第二墨水可以包含着色剂。该着色剂可以选自颜料、染料及其组合。该着色剂可以选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。该着色剂可以选自酞菁着色剂、靛青（indigold）着色剂、靛蒽醌着色剂、单偶氮着色剂、重氮着色剂、无机盐和配合物、二噁嗪着色剂、苝着色剂、蒽醌着色剂及其任意组合。
当存在时，该着色剂可以以该组合物的固体总重量的0.1至10重量%，例如2至5重量%的量存在。
固体极性化合物
该透明电子照相墨水组合物可以进一步包含固体极性化合物。在一些实例中，该固体极性化合物是固体（例如在室温下，即大约20℃至大约25℃）、无色有机材料。该固体有机材料可以是聚合材料或非聚合材料。该固体极性化合物可以是在非极性载液（例如异链烷烃流体）中耐受溶胀或溶解的有机粒子。该固体极性化合物可以分散在该树脂中，并在一些实例中以该透明静电墨水组合物中固体的至多60重量%的量存在。该固体极性化合物可以选自糖类、聚丙烯酸、聚乙烯醇、苯乙烯-马来酸酐、双马来酰亚胺低聚物、纤维素衍生物和脂族聚氨酯丙烯酸酯。
在一些实例中，该透明静电墨水组合物包含糖类或改性糖类。在一些实例中，改性糖类是乙酰化糖类。在一些实例中，该透明静电墨水组合物包含二糖或改性二糖。在一些实例中，该透明静电墨水组合物包含选自麦芽糖一水合物、蔗糖、辛酸蔗糖酯、八乙酸蔗糖酯、糊精、木糖醇和苯甲酸蔗糖酯的糖类或改性糖类。
在一个实例中，该糖类或改性糖类是麦芽糖一水合物。
在一些实例中，该透明静电墨水组合物以该静电墨水组合物中非挥发性固体的大于15重量%的量，例如以该透明静电墨水组合物中非挥发性固体的大于20重量%的量，例如以该透明静电墨水组合物中非挥发性固体的大于25重量%的量，例如以该透明静电墨水组合物中非挥发性固体的大于30重量%的量包含糖类或改性糖类。在一些实例中，该透明静电墨水组合物以该透明静电墨水组合物中非挥发性固体的小于60重量%、例如该透明静电墨水组合物中非挥发性固体的小于50重量%、例如该透明静电墨水组合物中非挥发性固体的小于45重量%、例如该透明静电墨水组合物中非挥发性固体的小于40重量%的量包含糖类或改性糖类。
在一个实例中，该透明静电墨水组合物以该透明电子照相墨水组合物的非挥发性固体的20至60重量%，例如25至45重量%的量包含糖类或改性糖类。
在一些实例中，该固体极性化合物具有大约30纳米至大约300纳米的粒度。
市售苯乙烯-马来酸酐的实例包括来自Sartomer Co. USA, LLC的共聚物，如SMA® 4000I、SMA® 1000I和SMA® 1000P。纤维素衍生物的实例包括羧甲基纤维素钠和乙酸丙酸纤维素。双马来酰亚胺低聚物的合适的实例是双硬脂酰胺，脂族聚氨酯丙烯酸酯的合适的实例是来自Arkema, Spain的REAFREE® UV ND-2335。要理解的是，这些固体极性化合物是示例，并可以使用包含极性原子且在非极性载液中耐受溶胀或溶解的任何其它有机材料。
透明电子照相墨水组合物
在一个实例中，该透明电子照相墨水组合物包含液体载体和热塑性树脂。在一些实例中，该透明电子照相墨水组合物还包含固体极性化合物。该液体载体可以是异链烷烃载体。该热塑性树脂可以包含乙烯-甲基丙烯酸共聚物和/或乙烯-丙烯酸共聚物。在一些实例中，该热塑性树脂以10:1至1:1，例如5:1至3:1，例如4:1的比率包含乙烯-甲基丙烯酸共聚物和乙烯-丙烯酸共聚物。该固体极性化合物可以是糖类，例如麦芽糖一水合物。合适的透明电子照相墨水组合物得一个实例以商标HP Indigo ElectroInk ® Primer出售。
该透明电子照相墨水可以不含着色剂。例如，基于该组合物中固体的总重量，其可以含有0至小于0.5重量%的着色剂，例如0至小于0.1或0.01重量%的着色剂。
在一些实例中，一旦印刷，该透明静电墨水组合物形成厚度小于10微米，例如厚度小于9微米、厚度小于8微米、厚度小于7微米、厚度小于6微米、厚度小于5微米、厚度小于4微米、厚度小于3微米、厚度小于2微米、厚度小于1.5微米的层。在一些实例中，该透明静电墨水组合物的厚度为大约1微米。
在一些实例中，一旦印刷，该透明静电墨水组合物形成厚度大于0.1微米，例如厚度大于0.2微米、厚度大于0.3微米、厚度大于0.4微米、厚度大于0.5微米、厚度大于0.6微米、厚度大于0.7微米、厚度大于0.8微米、厚度大于0.9微米的层。在一些实例中，材料膜为0.1至5微米厚，例如0.3至2微米厚。在一些实例中，该膜可以为0.5至1.5微米厚。
当印刷在该基材上时，该透明电子照相墨水组合物可以与该基材形成相对较弱的粘结，令该透明电子照相墨水组合物可以方便地移除。例如，一旦印刷，该透明电子照相墨水组合物可以通过剥离或刮擦从该基材上移除。在一个实例中，该组合物可以通过在印刷墨水上施加胶带并随后从该基材表面上剥离该胶带来移除。
在其它实例中，该透明电子照相墨水组合物可以通过热转印移除。该透明电子照相组合物与该基材之间的粘结可以通过施加热来弱化，例如当透明电子照相墨水中的树脂软化或熔融时。
底漆
如上所述，可以将底漆施加到至少未压印有该透明电子照相墨水组合物的基材的区域上。在一些实例中，还在该透明电子照相墨水组合物上施加底漆。
任何合适的底漆可用于本公开的方法。合适的底漆包括聚合物底漆，例如包含聚合物和溶剂。在一些实例中，该底漆包含聚合物乳液。合适的溶剂包括水性溶剂，例如水。溶剂中聚合物的浓度可以为5至30重量%，例如10至15重量%。
在一些实例中，该底漆可以选自乙烯-丙烯酸/甲基丙烯酸或丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物乳液、乙烯-丙烯酸离聚物（皂化的丙烯酸）、聚酰胺、聚氨酯、聚胺、聚乙烯亚胺、乙烯-乙烯基醇和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液。该底漆还可以包含含有极性基团的聚合物。极性基团的实例包括磺酸、膦酸、酸酐和硅烷基团。
在一个实例中，底漆涂层包含以下的混合物：a）在含有大约10至大约40重量%总固体的水性分散体中的大约60至95重量%的乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；和b）大约10至40重量%的包含氢化松香或松香酯的增粘剂。此类底漆的实例描述在US 8198353中。在一个实例中，该底漆包含聚乙烯亚胺。在一个实例中，该底漆包含1至30重量%（例如5至20重量%）的溶解在水中的聚乙烯亚胺。在一些实例中，该底漆是以商标Michelman® DP050和Michelman® DP030出售的底漆。
该底漆还可以包含交联剂、消泡剂、流平（润湿）剂和防结块剂中的至少一种。
该底漆可以以0.01至5 g/m2基材，例如0.02至3 g/m2基材的量作为层施加。在一个实例中，该底漆以0.03至1.5 g/m2基材，例如0.04至1 g/m2基材的量施加。在一个实例中，该底漆以0.05至0.8 g/m2基材，例如0.1至0.5 g/m2基材的量施加。
该底漆可以采用任何合适的方法来施加，包括喷涂、浸涂、刷涂和凹版涂布。在一个实例中，该底漆通过机械手段来施加，而非数字印刷的。
在一些实例中，该底漆是不适于电子照相印刷的模拟底漆。例如，该底漆可能不含电荷辅助剂和/或电荷导向剂。该底漆可以是非选择性的模拟底漆，因为其不能通过数字印刷定向到该基材的所选区域上。
印刷基材
本公开的方法可用于印刷任何合适的基材。该基材（例如所述基材或另一基材）可以是聚合物。在一些实例中，该基材（例如所述基材或另一基材）是柔性基材。在一些实例中，该基材（例如所述基材或另一基材）是聚合物膜。在一些实例中，该基材（例如所述基材或另一基材）是纸膜。在一些实例中，该基材可以是织物。该基材可以附加地包括金属，例如以涂层或支承层形式。
在一些实例中，该基材可以由选自以下的聚合物形成：聚乙烯（PE）、线性低密度聚乙烯（LLDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）、聚丙烯（PP）、双轴取向聚丙烯（BOPP）、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、双轴取向聚酰胺和聚氯乙烯。
一旦印刷，该基材可以加工或成型为多种制品，包括柔性包装。在一个实例中，该基材可以成型为收缩套标。
该印刷基材可以层压、粘结或密封。在一个实例中，基材的一部分粘结到基材的另一部分以形成接缝或密封。溶剂，例如THF，可用于辅助形成接缝或粘结。该基材的润湿特性可能不受该基材表面上暴露底漆的存在的影响。
在一些实例中，该基材包含材料的膜，其中该膜的厚度小于100微米，例如厚度小于90微米、厚度小于80微米、厚度小于70微米、厚度小于60微米、厚度小于50微米、厚度小于40微米、厚度小于30微米、厚度小于20微米、厚度小于15微米。在一些实例中，材料的膜的厚度为大约12微米。
在一些实例中，该基材包含材料的膜，其中该膜的厚度大于12微米，例如厚度大于15微米、厚度大于20微米、厚度大于30微米、厚度大于40微米、厚度大于50微米、厚度大于60微米、厚度大于70微米、厚度大于80微米、厚度大于90微米。在一些实例中，材料的膜的厚度为大约100微米。
在将透明电子照相墨水印刷到基材上之前，该基材可以通过电晕处理进行处理。
电子照相印刷
如上所述，该透明电子照相墨水组合物可以电子照相印刷到该基材上。任何用作第二墨水组合物的电子照相墨水组合物也可以电子照相印刷到该基材上的底漆层上。该电子照相印刷方法可以包括在表面上形成电子照相潜像。该表面可以随后与电子照相墨水组合物接触，使得至少一部分电子照相墨水组合物附着至该表面以便在该表面上形成显影的调色剂图像。该调色剂图像随后转印至该基材上，在一些实例中经由中间转印件。该印刷方法中使用的电子照相墨水组合物可以包含调色剂粒子，其包含例如热塑性树脂、电荷辅助剂和/或电荷导向剂。在第二墨水组合物的情况下，该调色剂粒子可以附加地包含着色剂。在该透明电子照相墨水组合物的情况下，该调色剂粒子可以附加地包含固体极性化合物。
热转印
如上所述，透明电子照相墨水可以通过热或热转印从该基材的所选区域上移除（连同这些区域中的任何上覆的底漆和/或第二墨水组合物）。这可以包括使印刷基材与另一基材接触。可以施加热和压力以便将透明电子照相墨水与任何上覆的底漆或第二墨水转印到所述另一基材上。加热步骤有助于软化或熔融印刷的透明电子照相墨水组合物中的任何热塑性树脂，促进从该基材上的转印。该接触可以在市售的层压装置或压力密封机上进行。当该基材随后与另一基材分离时，另一基材可以压印有图像，所述图像由透明电子照相墨水与任何预先在初始基材上覆盖该透明电子照相墨水层的底漆或第二墨水形成。
该接触可以在合适的温度下进行以便令该热塑性树脂在接触过程中软化或熔融。该温度可以是提高的温度，例如30℃或更高、在一些实例中40℃或更高、在一些实例中50℃或更高、在一些实例中60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高、在一些实例中100℃或更高、在一些实例中150℃或更高、在一些实例中180℃或更高。合适的温度可以为30℃至100℃、在一些实例中30℃至80℃、在一些实例中30℃至70℃、在一些实例中40℃至80℃。合适的温度可以为50℃至250℃、在一些实例中60℃至220℃、在一些实例中90℃至210℃、在一些实例中90至130℃、在一些实例中100至110℃。该基材与另一基材可以在该热塑性树脂软化或熔融的同时分离。
该温度可以是处于或高于使用ASTM D1525测得的该树脂的维卡软化点的温度。该温度可以是处于或高于在ASTM D3418下通过差示扫描量热法测得的该树脂的凝固点的温度。该温度可以是处于或高于在ASTM D3418下通过差示扫描量热法测得的该树脂的熔点的温度。当在该树脂中使用多种聚合物时，该软化点、凝固点或熔点可以对聚合物的共混物来测量。
该接触可以包括在两个部件之间压制该基材，所述部件的至少一个，在一些实例中所述部件的两个被加热至上述温度。在一些实例中，两个部件被加热至相同的温度，例如加热至上述温度。在一些实例中，两个部件被加热至不同的温度，例如一个在40℃至100℃，例如40℃至70℃的温度下，另一个在更高的温度下，例如100℃或更高的温度，例如110℃至250℃的温度，例如110℃至150℃的温度。在一些实例中，将至少一个部件加热至100℃或更高的温度。这两个部件可以是辊，并可以是层压装置的组件。如果两个部件是辊，目标基材和转印材料（具有透明静电图像和在其间的图像）穿过辊的速度可以是适于令该透明静电墨水组合物的树脂软化或熔融的速度。该速度可以为至少0.1米/分钟、在一些实例中至少0.5米/分钟、在一些实例中至少1米/分钟。该速度可以为至少10米/分钟或更低、在一些实例中5米/分钟或更低、在一些实例中4米/分钟或更低、在一些实例中3米/分钟或更低。该速度可以为0.1米/分钟至10米/分钟、在一些实例中0.5米/分钟至5米/分钟、在一些实例中0.5米/分钟至4米/分钟、在一些实例中1米/分钟至3米/分钟。该速度可以根据辊的温度来确定，更高的温度导致树脂更快的软化或熔融，允许更高的速度，因为接触时间可能更短。
可以在接触过程中，例如在上述温度下将压力施加到转印材料和目标基材上。该压力可以是至少1巴（100 kPa）、在一些实例中至少2巴、在一些实例中1巴至20巴、在一些实例中2巴至10巴、在一些实例中2巴至5巴、在一些实例中5巴至10巴的压力。
在提高的温度以及在一些实例中在压力下的接触可以进行合适的时间以实现粘附到另一基材上。所述合适的时间可以选择至少0.1秒、在一些实例中至少0.2秒、在一些实例中至少0.5秒、在一些实例中至少0.8秒、在一些实例中至少1秒、在一些实例中至少1.2秒、在一些实例中至少1.5秒、在一些实例中至少1.8秒、在一些实例中至少2秒。合适的时间可以为0.1秒至10秒、在一些实例中0.5秒至5秒。
实施例
在以下实施例中，“Isopar”是由ExxonMobil生产并具有CAS号64742-48-9的Isopar™ L Fluid。
在以下实施例中，所用树脂是重量比为4:1的可获自DuPont的Nucrel 699和可获自Honeywell的A-C 5120。
在以下实施例中，NCD表示由以下三种组分制成的天然电荷导向剂：KT（磷脂与脂肪酸中的天然大豆卵磷脂）、BBP（碱式石油磺酸钡，即21-26烃烷基的钡磺酸盐，由Chemtura®提供）和GT（十二烷基苯磺酸异丙胺，由Croda®提供）。该组合物为6.6重量% KT、9.8重量% BBP和3.6重量% GT，余量为80% Isopar。
在以下实施例中，SCD表示合成电荷导向剂，是US 2009/0311614或WO2007130069中描述的双磺基琥珀酸钡盐。这是在胶束核中具有强碱（磷酸钡）的强负电荷导向剂，其增强了墨水粒子上的稳定负电荷。SCD是电荷导向剂，在不存在分散剂的情况下显示出非常低的场电荷（高电荷分配）。
实施例1
在该实施例中，制备了透明电子照相墨水组合物。该组合物形成为糊料（73.14克），含有分散在Isopar中的35重量%的固体。基于糊料中固体的总重量，该固体包含65重量%的树脂（Nucrel ® 699 (DuPont)和A-C 5120 (Honeywell)的4:1混合物）；35重量%的麦芽糖一水合物（Fisher）和1.0重量%的硬脂酸铝（电荷辅助剂，Sigma Aldrich）。使用磨碎机（来自union process USA的S0）在25℃下将该糊料研磨24小时。该糊料随后稀释至在Isopar中2重量%的固体，并通过向2千克工作墨水溶液中添加8毫升NCD溶液来带电。
实施例2
使用电晕放电（1千瓦）处理双轴取向聚丙烯（BOPP）膜基材（Treofan®）。使用HPIndigo 6600印刷系统在处理过的膜基材上电子照相印刷实施例1中制备的透明电子照相墨水组合物。印刷的层为大约1微米厚。
随后通过凹版涂布（大约0.2 g/m2）在印刷的透明电子照相墨水上施加非选择性模拟底漆（在水中的10重量%聚乙烯亚胺，DP050 Michelman）。令该底漆干燥。一旦干燥，使用HP Indigo 6600印刷系统在该底漆上印刷青色液体电子照相墨水（HP Indigo® Cyan）（大约1微米厚）。
实施例3
在该实施例中，测试了实施例2的基材的各种性质。
粘结强度
将一片胶带（Tape 810 scotch，3M）放置在实施例2的基材的印刷表面上。在该胶带背面上滚动2千克橡胶辊以增强胶带与基材之间的粘附性。随后从该基材上剥离该胶带。在该基材的暴露部分和初始的双轴取向聚丙烯（BOPP）膜基材（Treofan®）的未处理部分之间形成密封。使用半自动密封机（Sealer Brugger HSC-s）形成该密封。使用Instron 210系列机电万能测试机测量该粘结强度。
该密封的粘结强度测定为2.7-3.8 lbsN/inch。
底漆的存在
将一片胶带（Tape 810 scotch，3M）放置在实施例2的基材的印刷表面上。在该胶带背面上滚动2千克橡胶辊以增强胶带与基材之间的粘附性。随后从该基材上剥离该胶带。分析该基材的暴露表面（使用pH指示剂）以确定残余底漆的存在。未检测到底漆。
热转印质量
使实施例2的基材的印刷表面与纸膜（Condat 130gr）接触以确定印刷图像的热转印效率。使用实验室层压机（来自GMP，型号EXCELAM PLUS 355RM）进行向纸膜上的热转印。在将图像热转印到纸膜上之前，将纸膜放置在实施例2的基材的印刷表面上。该基材和纸膜通过两个加热辊层压机，其中实施例2的印刷基材被上辊加热至120℃：底部纸膜被下辊加热至50℃。箔速度为1.9米/分钟，压力设定为最大值。
原始存在于实施例2的印刷基材上的透明电子照相墨水从该基材的表面上完全脱落，并且原始存在于实施例2的基材上的印刷图像转印到纸膜上。
对比例4
对对比基材重复实施例3中概述的测试。样品A是在实施例2中用作起始基材的未处理的双轴取向聚丙烯（BOPP）膜基材（Treofan®）。
在样品B中，该双轴取向聚丙烯（BOPP）膜基材（Treofan®）被电晕处理（1千瓦）并通过凹版涂布覆盖以非选择性模拟底漆（DP050 Michelman）的层（大约0.2g/m2）。
除了令底漆层暴露之外，样品C与实施例2的印刷基材相同。换句话说，未在底漆层上印刷青色电子照相墨水层。
下表比较了实施例2的基材与样品A、B和C的性质。可以看出，用实施例2的印刷基材实现的粘结强度接近于样品A的未处理基材的粘结强度。实施例2的粘结强度优于样品B和C中实现的粘结强度。还可以看出，可以从实施例2中的基材上移除涂覆层（一个或多个），而不会在基材表面上留下任何可检测的底漆。另一方面，采用样品B和C，检测到残余底漆。在实施例2的基材上的印刷层（一个或多个）还可以通过热转印有效地转移。相反，在样品B和C的基材上的层不能有效地热转印。令人惊讶地，存在第二墨水层（HP Indigo® Cyan）促进了实施例2中的印刷层的脱落。这反映为实施例2中观察到的相比样品C的改进。
样品 粘结强度[lbs N/inch] 存在底漆 热转印质量
A 5 N/A N/A
B 0.75-1.2 完全覆盖 未转印
C 0.5-1.0 部分覆盖 部分转印
实施例2 2.7-3.8 未显示底漆存在 完全转印

Claims (15)

1.将图像选择性印刷到基材上的方法，所述方法包括：
将第一墨水组合物电子照相印刷到基材的所选区域上，其中所述第一墨水组合物是透明电子照相墨水组合物，
在所述基材的至少未印刷区域上施加底漆，
将第二墨水组合物印刷到所述底漆上，和
从所述基材的所选区域上移除所述第一墨水组合物。
2.如权利要求1中所要求保护的方法，其中在所述基材的未印刷区域上和在印刷在所述基材上的第一墨水组合物上施加所述底漆涂层。
3.如权利要求2中所要求保护的方法，其中从所述基材的所选区域上移除所述第一墨水组合物以及覆盖基材的所选区域的底漆与第二墨水组合物。
4.如权利要求1中所要求保护的方法，其中通过以下步骤移除所述第一墨水组合物：
使所述基材与另一基材接触，和
施加热以便将所述第一墨水组合物和覆盖所述基材的所选区域的任何底漆和/或第二墨水组合物转印到所述另一基材上。
5.如权利要求4中所要求保护的方法，其中，在施加热时，所述第二基材变成压印有图像，所述图像包含第二墨水组合物层、设置在所述第二墨水组合物层上的底漆层和设置在所述底漆层上的第一电子照相墨水组合物层。
6.如权利要求4或5中所要求保护的方法，其中所述另一基材由聚合物膜形成。
7.如权利要求1中所要求保护的方法，其中所述基材由聚合物膜形成。
8.如权利要求6或7中所要求保护的方法，其进一步包括将所述基材的聚合物膜的部分粘结在一起，或将所述另一基材的聚合物膜的部分粘结在一起以形成接缝。
9.如权利要求1中所要求保护的方法，其中在将第一电子照相墨水组合物电子照相印刷到所述基材上之前，通过电晕放电来处理所述基材。
10.如权利要求1中所要求保护的方法，其中所述第二墨水组合物是包含着色剂的电子照相墨水组合物。
11.如权利要求1中所要求保护的方法，其中所述第一墨水组合物是包含热塑性树脂的透明电子照相墨水组合物。
12.如权利要求1中所要求保护的方法，其中所述透明电子照相墨水组合物不含着色剂。
13.如权利要求1中所要求保护的方法，其中所述第一墨水组合物与所述第二墨水组合物是包含电荷导向剂和/或电荷辅助剂的液体电子照相组合物。
14.印刷有图像的基材，所述图像包含：
包含着色剂的电子照相墨水的第一层，
设置在所述电子照相墨水的第一层上的底漆的第二层，和
设置在所述底漆的第二层上的透明电子照相墨水的第三层。
15.如权利要求14中所要求保护的基材，其中所述基材由聚合物膜形成。
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