KR102068486B1 - 선택적 인쇄 - Google Patents

선택적 인쇄 Download PDF

Info

Publication number
KR102068486B1
KR102068486B1 KR1020187018360A KR20187018360A KR102068486B1 KR 102068486 B1 KR102068486 B1 KR 102068486B1 KR 1020187018360 A KR1020187018360 A KR 1020187018360A KR 20187018360 A KR20187018360 A KR 20187018360A KR 102068486 B1 KR102068486 B1 KR 102068486B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substrate
ink composition
instances
primer
electrophotographic
Prior art date
Application number
KR1020187018360A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180088866A (ko
Inventor
인나 조미크
한노흐 론
글렙 로만트코브
파이나 코간
세르지오 브랜드리스
Original Assignee
에이치피 인디고 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에이치피 인디고 비.브이. filed Critical 에이치피 인디고 비.브이.
Publication of KR20180088866A publication Critical patent/KR20180088866A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102068486B1 publication Critical patent/KR102068486B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/65—Apparatus which relate to the handling of copy material
    • G03G15/6582—Special processing for irreversibly adding or changing the sheet copy material characteristics or its appearance, e.g. stamping, annotation printing, punching
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/06—Developing
    • G03G13/10—Developing using a liquid developer, e.g. liquid suspension
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
    • G03G15/10—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a liquid developer
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/65—Apparatus which relate to the handling of copy material
    • G03G15/6588—Apparatus which relate to the handling of copy material characterised by the copy material, e.g. postcards, large copies, multi-layered materials, coloured sheet material
    • G03G15/6591—Apparatus which relate to the handling of copy material characterised by the copy material, e.g. postcards, large copies, multi-layered materials, coloured sheet material characterised by the recording material, e.g. plastic material, OHP, ceramics, tiles, textiles
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G8/00—Layers covering the final reproduction, e.g. for protecting, for writing thereon
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G2215/00—Apparatus for electrophotographic processes
    • G03G2215/00362—Apparatus for electrophotographic processes relating to the copy medium handling
    • G03G2215/00443—Copy medium
    • G03G2215/00493—Plastic
    • G03G2215/00502—Transparent film
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G2215/00—Apparatus for electrophotographic processes
    • G03G2215/00362—Apparatus for electrophotographic processes relating to the copy medium handling
    • G03G2215/00789—Adding properties or qualities to the copy medium
    • G03G2215/00873—Tape adding means

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Combination Of More Than One Step In Electrophotography (AREA)
  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Color Electrophotography (AREA)

Abstract

본원은 기판 상에 이미지를 선택적으로 인쇄하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 제1 잉크 조성물을 기판의 선택된 영역 상에 전자사진식으로 인쇄하는 단계를 포함한다. 또한, 상기 방법은 상기 기판의 적어도 인쇄되지 않은 영역 위에 프라이머를 도포하는 단계를 포함한다. 제2 잉크 조성물은 프라이머 상에 인쇄되고, 제1 잉크 조성물은 기판의 선택된 영역으로부터 제거된다. 제1 잉크 조성물은 투명 전자사진식 잉크 조성물이다.

Description

선택적 인쇄
인쇄 공정에서, 잉크는 기판 상에 인쇄되어 이미지를 형성한다. 이미지의 내구성은 잉크와 기판 사이의 결합의 강도에 좌우될 수 있다. 일부 잉크는 특정 기판, 예를 들어 중합체성 필름에 효과적으로 접착하지 않는다. 접착력을 개선하기 위해, 프라이머를 사용하여 잉크와 기판 사이의 결합을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 중합체 필름을 인쇄 전에 프라이머로 코팅하여 중합체성 필름 상의 잉크의 접착력을 개선할 수 있다. 프라이머는 예를 들어 그라비어 코팅에 의해 도포될 수 있다. 이어서, 잉크는 프라이밍된 기판 상에 인쇄될 수 있다.
인쇄된 후에, 필름을 사용하여 다양한 제품(가요성 패키징, 예를 들어 수축 슬리브를 포함함)을 제조할 수 있다.
다양한 구현이 첨부된 도면을 참조하여 예로서 설명된다.
도 1은, 본원의 하나의 예에 따라 이미지를 기판 상에 선택적으로 인쇄하는 방법을 수행하기 위해 기판 상에 도포될 수 있는 층을 보여주는 개략적 다이어그램이다.
도 2는, 본원의 방법의 예의 결과로서 형성될 수 있는 선택적으로 인쇄된 기판의 개략적 다이어그램이다.
도 3은 본원의 방법의 예의 결과로서 형성될 수 있는 선택적으로 인쇄된 추가적 기판의 개략적 다이어그램이다.
본원을 기술하기 전에, 본원은 본원에 개시된 특정 공정 단계 및 물질에 제한되지 않는데, 이는 이러한 공정 단계 및 물질이 변할 수 있기 때문임이 이해되어야 한다. 또한, 본원에 사용된 전문 용어는 특정한 예를 설명하기 위한 목적으로 사용됨이 이해되어야 한다. 용어는 제한하려는 것이 아니다.
본 명세서 및 첨부된 청구항에 사용된 바와 같이, 문맥에 달리 분명하게 명시되지 않는 한, 단수형 용어는 복수형 지시 대상을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, "공중합체"는 2개 이상의 단량체로부터 중합된 중합체를 의미한다. 용어 "삼원공중합체"는 3개의 단량체로부터 중합된 중합체를 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, "용융 지수" 및 "용융 흐름률"은 상호교환적으로 사용된다. "용융 지수" 또는 "용융 흐름률"은 온도/적재량, 예를 들어 190℃/2.16 kg로서 보고되는 명시된 온도 및 적재량에서 한정된 치수의 오리피스를 통한 수지의 압출률을 의미한다. 본원에서, "용융 흐름률" 또는 "용융 지수"는 압출 가소도계에 의해 열가소성 수지의 용융 흐름률을 위한 ASTM D1238-04c 표준 시험 방법에 따라 측정된다. 특정 중합체의 용융 흐름률이 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 전자사진식 조성물 또는 정전식 조성물의 임의의 다른 성분이 부재하는 중합체 단독에 대한 용융 흐름률이다.
본원에 사용된 바와 같이, "산도", "산값" 또는 "산가"는 1 g 물질을 중화시키는 수산화 칼륨(KOH)의 밀리그램 단위의 질량을 의미한다. 중합체의 산도는 표준 기술에 따라, 예를 들어 ASTM D1386에 기재된 바와 같이 측정될 수 있다. 특정 중합체의 산도가 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 액체 토너 조성물의 임의의 다른 성분이 부재하는 중합체 단독에 대한 산도이다.
본원에 사용된 바와 같이, "용융 점도"는 주어진 전단 응력 또는 전단율에서 전단 응력 대 전단율의 비를 의미한다. 시험은 모세관 유량계를 사용하여 수행될 수 있다. 플라스틱 차지(charge)를 유량계 배럴에서 가열하고 플런저를 갖춘 다이에 통과시킨다. 플런저는 장비에 따라 일정한 힘에 의해 또는 일정한 속도로 밀린다. 측정은 시스템이 정상-상태 작동에 도달한 후에 수행된다. 사용되는 하나의 방법은, 당분야에 공지된 바와 같이, 140℃에서 브룩필드(Brookfield) 점도를 측정하는 것이고, 단위는 mPa·s 또는 cPoise이다. 대안적으로, 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠(Thermal Analysis Instruments)로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다. 특정 중합체의 용융 점도가 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 정전식 또는 전자사진식 조성물의 임의의 다른 성분의 부재하는 중합체 단독에 대한 용융 점도이다.
중합체는 특정 중량%의 단량체를 포함하는 것으로 기재될 수 있다. 이러한 중량%는 중합체의 단량체로부터 형성된 반복 단위를 나타낸다.
표준 시험이 본원에 언급되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 지칭되는 시험의 버전은 본원을 출원할 당시의 가장 최신 버전이다.
본원에 사용된 바와 같이, "정전식" 또는 "전자사진식"은 상호교환적으로 사용된다. "정전식" 또는 "전자사진식" 인쇄 공정은 광전도성 표면 또는 사진 이미징 플레이트로부터 직접적으로 또는 중간 전사 부재를 경유하여 간접적으로 인쇄 기판에 전사되는 이미지를 제공하는 공정을 의미한다. 이와 같이, 이미지는 그것이 적용되는 사진 이미징 기판 내로 실질적으로 흡수되지 않는다. 또한, "전자사진식 인쇄기" 또는 "정전식 인쇄기"는 상기에 기재된 전자사진식 인쇄 또는 정전식 인쇄를 수행할 수 있는 인쇄기를 의미한다. 전자사진식 인쇄 공정은 전자사진식 조성물을 전기장, 예를 들어 1 내지 400 V/μm 이상, 일부 예에서 600 내지 900 V/μm 이상의 전계 구배를 갖는 전기장으로 처리함을 수반할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "약"은 시험 방법 또는 기기의 변화를 허용하도록 소정 값이 종료점의 약간 위 또는 약간 아래일 수 있는 값을 제공함으로써 수치 값 또는 범위 종료점에서 융통성을 제공하기 위해 사용된다. 이러한 용어의 융통성의 정도는 특정 변수에 의해 지시될 수 있으며, 본원의 경험 및 관련된 설명에 기초하여 결정되는 당업자의 지식 범위 내에있다.
본원에 사용된 바와 같이, 복수의 항목, 구조적 요소, 조성적 요소 및/또는 물질은 편의상 공통 목록으로 제시될 수 있다. 그러나, 이들 목록은 이러한 목록의 각각의 구성원이 별도의 유일한 구성원으로서 개별적으로 인식되는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 목록의 개별 구성원은 반대의 표시 없이 공통 군에서 오직 그들의 표현을 근거로 동일 목록과 사실상 등가의 임의의 다른 구성원으로 해석되어서는 안된다.
농도, 양 및 다른 수치 데이터는 본원에서 범위 형식으로 표현되거나 제시될 수 있다. 이러한 범위 형식은 단지 편리성 및 간결성을 위해 사용되는 것으로 이해되어야 하고, 따라서 이러한 범위의 한계로서 명백하게 인용된 수치 값을 포함할 뿐만 아니라 각각의 수치 값 및 그 하위 범위가 명백하게 인용되는 것처럼 그 범위에 포함되는 모든 개별 수치 값 또는 하위 범위를 포함하는 것으로 융통성 있게 해석되어야 한다. 예시로서, "약 1 내지 약 5 중량%"의 수치 범위는 약 1 내지 약 5 중량%의 명백하게 인용된 바로 그 값뿐만 아니라 인용된 범위 내의 개별 값들 및 그들의 하위 범위도 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 수치 범위 내에는 개별 값, 예컨대 2, 3.5 및 4, 및 하위 범위, 예컨대 1 내지 3, 2 내지 4 및 3 내지 5가 포함된다. 이러한 동일한 원리는 단일 수치 값을 인용하는 범위에도 적용된다. 또한, 이러한 해석은 기재되는 범위 또는 특징의 폭과 무관하게 적용되어야 한다.
본원은 이미지를 기판 상에 선택적으로 인쇄하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은 제1 잉크 조성물을 기판의 선택된 영역 상에 전자사진식으로 인쇄하는 단계를 포함한다. 또한, 이 방법은 상기 기판의 적어도 인쇄되지 않은 영역 위에 프라이머를 도포하는 단계를 포함한다. 제2 잉크 조성물은 프라이머 상에 인쇄되고, 제1 잉크 조성물은 기판의 선택된 영역으로부터 제거된다. 제1 잉크 조성물은 투명 전자사진식 잉크 조성물이다.
프라이머가 잉크의 기판에 대한 잉크의 접착력을 향상시키는 데 사용될 수 있으면서도, 이들은 기판에 스스로 강하게 접착할 수 있음이 밝혀졌다. 따라서, 기판 상에 남겨진 임의의 노출된 프라이머는 기판의 후속 처리를 방해할 수 있다. 예를 들어, 수축 슬리브로서 사용하도록 의도된 중합체 필름 기판의 경우, 잔여 프라이머의 존재는 중합체의 습윤 특성을 방해할 수 있고, 이는 차례로 다운스트림 처리 단계, 예컨대 이음매(seam) 및/또는 밀봉부 형성에 악영향을 줄 수 있다.
본 발명자들은 투명 전자사진식 잉크 조성물을 기판의 선택된 영역 상에 전자사진식으로 인쇄함으로써, 기판의 선택된 영역을 프라이머의 직접 접촉으로부터 보호하는 것이 가능하다는 것을 발견하였다. 이어서, 프라이머는 적어도 기판의 인쇄되지 않은 영역 및 프라이머 위에 도포된 제2 잉크 조성물에 도포될 수 있다. 이후, 투명 전자사진식 잉크가 기판으로부터 제거될 수 있다. 이는 예를 들어 박피(peeling) 또는 열 전달에 의해 수행될 수 있다. 또한, 선택된 영역에서 투명 전자사진식 잉크 위에 존재하는 임의의 프라이머 또는 제2 잉크 조성물이 제거될 수 있다. 이러한 방법에서, 임의의 노출된 프라이머가 기판으로부터 제거될 수 있다. 이어서, 기판은, 임의의 후속 처리 단계를 방해하는 잔여 프라이머의 감소된 위험성을 가지고 추가로 처리될 수 있다.
하나의 예에서, 투명 전자사진식 잉크는 기판의 선택된 영역으로부터 열 전달에 의해 제거될 수 있다. 예를 들어, 기판은 추가적 기판에 접촉할 수 있다. 열 및 예를 들어 압력이, 기판의 선택된 영역을 덮는 투명 전자사진식 잉크 및 임의의 프라이머 및/또는 제2 잉크 조성물을 추가적 기판에 전달하기 위해 적용될 수 있다. 이러한 방법으로, 추가적 기판은 제2 잉크 조성물의 층, 상기 제2 잉크 조성물의 층 위에 배치된 프라이머의 층, 및 상기 프라이머의 층 위에 배치된 제1 전자사진식 잉크 조성물의 층을 포함하는 이미지로 인쇄될 수 있다. 하나의 예에서, 추가적 기판은 추가로 처리되어 예를 들어 패키징 또는 다른 물품을 형성한다.
추가적 양상에서, 본원은 착색제를 포함하는 전자사진식 잉크의 제1 층, 상기 전자사진식 잉크의 제1 층 위에 배치된 프라이머의 제2 층, 및 상기 프라이머의 제2 층 위에 배치된 투명 전자사진식 잉크의 제3 층을 포함하는 이미지로 인쇄된 기판에 관한 것이다.
선택적 인쇄
본원의 선택적 인쇄 공정은 도 1 내지 3을 참고로 예로서 기술된다.
도 1은 기판(10)의 개략적 다이어그램이다. 기판(10)은 기판(10)의 선택된 영역에서 투명 전자사진식 잉크 조성물(12)로 전자사진식으로 인쇄될 수 있다. 이어서, 프라이머(14)가 적어도 기판(10)의 인쇄되지 않은 영역(16)에 도포된다. 도 1의 예에서, 프라이머(14)는 기판(10)의 인쇄되지 않은 영역(16) 및 투명 전자사진식 잉크 조성물(12)로 인쇄된 기판의 선택된 영역 위에 도포된다. 도포된 후에, 프라이머는 임의적으로 열의 적용에 의해 건조될 수 있다.
제2 잉크 조성물(18), 예를 들어 착색제를 포함하는 전자사진식 잉크 조성물이 프라이머(14)에 도포될 수 있다. 프라이머는 제2 잉크 조성물(18)과 기판(10) 사이의 접착력을 향상시켜 보다 내구성 있는 이미지를 야기할 수 있다.
이어서, 투명 전자사진식 잉크는 기판의 선택된 영역으로부터 예를 들어 열 전달에 의해 제거될 수 있다. 이러한 기술로, 추가적 기판(20)(도 3 참조)은 기판(10)의 인쇄된 표면(22)에 접촉할 수 있다. 일부 예에서, 투명 전자사진식 잉크 조성물(12)은 기판(10)에 대한 비교적 약한 결합만을 형성하여 투명 전자사진식 잉크 조성물(12)이 편리하게 제거될 수 있도록 할 수 있다. 일부 예에서, 이러한 결합은 열의 적용에 의해 투명 전자사진식 잉크의 수지가 연화되는 것과 같이 약화될 수 있다. 따라서, 열, 또는 열 및 압력이 적용될 때, 투명 전자사진식 잉크는 기판(10)으로부터 분리되어 임의의 위에 가로놓인 프라이머(14) 및 제2 잉크 조성물(18)을 추가적 기판(20)으로 전달한다.
도 2는 열 전달이 발생한 후에 기판(10) 상에 무엇이 남아 있는지를 보여주는 개략도이다. 도 3은 열 전달이 발생한 후에 추가적 기판(20)에 무엇이 전달됐는지를 보여주는 개략도이다. 추가적 기판(20)이 제2 잉크 조성물(18)의 층, 상기 제2 잉크 조성물(18) 층 위에 배치된 프라이머(14)의 층, 및 상기 프라이머(14)의 층 위에 배치된 투명 전자사진식 잉크(12)의 층을 포함하는 이미지를 포함하는 것을 알 수 있다. 일부 예에서, 프라이머는 투명하여 제2 잉크 조성물(18)이 프라이머(14) 및 투명 전자사진식 층(12)을 통해 가시적일 수 있도록 한다. 최종 용도에 따라, 선택적으로 인쇄된 기판(10 및 20) 중 하나 또는 둘 다가 물품, 예를 들어 패키징으로 추가로 처리될 수 있다.
전자사진식 잉크 조성물
전자사진식 잉크 조성물은 기판 상에 전자사진식 인쇄 공정에 의해 인쇄될 수 있는 잉크 조성물이다. 본원에서, 제1 잉크 조성물은 투명 전자사진식 잉크 조성물이다. 투명 전자사진식 잉크 조성물은 액체일 수 있다. 일부 예에서, 또한, 제2 잉크 조성물이 전자사진식 잉크 조성물, 예를 들어 액체 전자사진식 잉크 조성물일 수 있다. 액체 전자사진식 잉크 조성물은 액체 담체 중에 분산된 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 액체 전자사진식 잉크 조성물은 전하 지향제(charge director) 및/또는 전하 보조제를 또한 포함할 수 있다. 투명 액체 전자사진식 잉크 조성물의 경우, 상기 조성물은 착색제를 갖지 않는다. 투명 액체 전자사진식 조성물은 고체 극성 화합물을 함유할 수 있다. 제2 잉크 조성물이 액체 전자사진식 조성물인 경우, 상기 조성물은 착색제를 포함할 수 있다.
열가소성 수지
전술된 바와 같이, 전자사진식 잉크 조성물은 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 열가소성 수지는 알킬렌(예를 들어 에틸렌) 및 메타크릴산 또는 아크릴산 중 하나 이상의 중합체일 수 있다. 일부 예에서, 열가소성 수지는 알킬렌(예를 들어 에틸렌) 및 메타크릴산의 제1 중합체 및 알킬렌(예를 들어 에틸렌) 및 아크릴산의 제2 중합체를 포함한다. 제1 중합체 대 제2 중합체의 비는 1:1 내지 10:1, 예를 들어 2:1 내지 8:1일 수 있다. 하나의 예에서, 제1 중합체 대 제2 중합체의 비는 3:1 내지 6:1, 예를 들어 4:1 내지 5:1일 수 있다. 하나의 예에서, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 에틸렌 및 메타크릴산의 제1 공중합체, 및 에틸렌 및 아크릴산의 제2 공중합체를 포함하는 열가소성 수지를 포함한다. 제1 중합체 대 제2 중합체의 비는 1:1 내지 10:1, 예를 들어 2:1 내지 8:1일 수 있다. 하나의 예에서, 제1 중합체 대 제2 중합체의 비는 3:1 내지 6:1, 예를 들어 4:1 내지 5:1일 수 있다. 하나의 예에서, 제1 공중합체는 상표 누크렐(Nucrel, 등록상표) 699(듀퐁(DuPont)) 하에 판매 중인 에틸렌 및 메타크릴산의 공중합체이다. 하나의 예에서, 제2 공중합체는 상표 AC-5120(허니웰(Honeywell, 등록상표)) 하에 판매 중인 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체이다.
일부 예에서, 열가소성 수지는, 에틸렌 또는 프로필렌 아크릴산 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌 메타크릴산 공중합체; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%), 아크릴산 또는 메타크릴산(예를 들어 0.1 내지 20.0 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 70 내지 99.9 중량%) 및 말레산 무수물(예를 들어 0.1 내지 30 중량%)의 공중합체; 폴리에틸렌; 폴리스티렌; 이소태틱(isotactic) 폴리프로필렌(결정질); 에틸렌 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체; 폴리에스터; 폴리비닐 톨루엔; 폴리아미드; 스티렌/부타다이엔 공중합체; 에폭시 수지; 아크릴 수지(예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산 및 하나 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터(이때, 알킬은 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 가질 수 있음)의 공중합체, 예컨대 메틸 메타크릴레이트(예를 들어 50 내지 90%)/메타크릴산(예를 들어 0 내지 20 중량%)/에틸헥실아크릴레이트(예를 들어 10 내지 50 중량%)); 에틸렌-아크릴레이트 삼량체: 에틸렌-아크릴산 에스터-말레산 무수물(MAH) 또는 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 삼량체; 에틸렌-아크릴산 이오노머 및 이들의 조합으로부터 선택된 중합체일 수 있다.
수지는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 100 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 105 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 110 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 115 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 200 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 190 mg 이하, 일부 예에서 180 mg 이하, 일부 예에서 130 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 120 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 중합체의 산도는 당분야에 공지된 표준 절차를 사용하여, 예를 들어 ASTM D1386에 기재된 절차를 사용하여 mg KOH/g 단위로 측정될 수 있다.
수지는 중합체, 일부 예에서 약 70 g/10분 미만, 일부 예에서 약 60 g/10분 이하, 일부 예에서 약 50 g/10분 이하, 일부 예에서 약 40 g/10분 이하, 일부 예에서 30 g/10분 이하, 일부 예에서 20 g/10분 이하, 일부 예에서 10 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 각각 개별적으로 입자에서 산성 측기 및/또는 에스터 기를 갖는 모든 중합체는 90 g/10분 미만, 80 g/10분 이하, 일부 예에서 80 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 60 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는다.
산성 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 70 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 40 g/10분, 일부 예에서 20 내지 30 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 일부 예에서 약 50 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 60 내지 약 100 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 용융 흐름률은 당분야에 공지된 표준 절차를 사용하여, 예를 들어 ASTM D1238에 기재된 바와 같이 측정될 수 있다.
산성 측기는 유리 산 형태로 존재할 수 있거나 음이온 및 하나 이상의 반대이온, 전형적으로 금속 반대이온(예를 들어 알칼리 금속, 예컨대 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 예컨대 마그네슘 또는 칼슘, 및 전이 금속, 예컨대 아연으로부터 선택된 금속)의 회합된 형태로 존재할 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 수지, 예컨대 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 및 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(등록상표) 이오노머로부터 선택될 수 있다. 산성 측기를 포함하는 중합체는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체일 수 있되, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 5 내지 약 25 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 약 20 중량%를 구성한다.
수지는 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 산성 측기를 갖는 2개의 중합체는 전술된 범위 내에 속할 수 있는 상이한 산도를 가질 수 있다. 수지는 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다.
수지는 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다: 약 10 내지 약 50 g/10분의 용융 흐름률, 및 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 약 50 내지 약 120 g/10분의 용융 흐름률 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제2 중합체. 제1 및 제2 중합체는 에스터 기를 미함유할 수 있다.
산성 측기를 갖는 제1 중합체 대 산성 측기를 갖는 제2 중합체의 비는 약 10:1 내지 약 2:1일 수 있다. 상기 비는 약 6:1 내지 약 3:1, 일부 예에서 약 4:1일 수 있다.
수지는 15000 poise 이하, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 중합체를 포함할 수 있다; 상기 중합체는 본원에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 수지는 15000 poise 이상, 일부 예에서 20000 poise 이상, 일부 예에서 50000 poise 이상, 일부 예에서 70000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 제1 중합체를 포함할 수 있고; 일부 예에서, 수지는 제1 중합체보다 낮은 용융 점도, 일부 예에서 15000 poise 이하, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다. 수지는 60000 poise 초과, 일부 예에서 60000 내지 100000 poise, 일부 예에서 65000 내지 85000 poise의 용융 점도를 갖는 제1 중합체; 15000 내지 40000 poise, 일부 예에서 20000 내지 30000 poise의 용융 점도를 갖는 제2 중합체; 및 15000 poise 이하, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제3 중합체를 포함할 수 있고; 제1 중합체의 예는 누크렐 960(듀퐁)이고, 제2 중합체의 예는 누크렐 699(듀퐁)이고, 제3 중합체의 예는 AC-5120 또는 AC-5180(허니웰)이다. 제1, 제2 및 제3 중합체는 본원에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
전자사진식 조성물의 수지가 단일 유형의 중합체를 포함하는 경우, 중합체(정전식 조성물의 임의의 다른 성분을 배제함)는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 가질 수 있다. 수지가 복수의 중합체를 포함하는 경우, 수지의 모든 중합체는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 혼합물 (정전식 조성물의 임의의 다른 성분을 배제함)을 함께 형성할 수 있다. 용융 점도는 표준 기술을 사용하여 측정될 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
수지는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 또는 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(SURLYN, 등록상표) 이오노머로부터 선택된 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 수지는 (i) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제1 중합체(이때, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 8 내지 약 16 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 16 중량%를 구성한다); 및 (ii) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제2 중합체(이때, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 12 내지 약 30 중량%, 일부 예에서 공중합체의 14 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 16 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 17 내지 19 중량%를 구성한다)를 포함할 수 있다.
수지는 상기에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체(에스터 측기를 미함유할 수 있음) 및 에스터 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 열가소성 중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 산성 측기를 추가로 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체 및 산성 측기를 갖는 단량체의 공중합체일 수 있다. 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체, 산성 측기를 갖는 단량체, 및 임의의 산성 및 에스터 측기를 갖지 않는 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 단량체는 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 산성 측기를 갖는 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 임의의 산성 및 에스터 측기를 갖지 않는 단량체는 비제한적으로 에틸렌 또는 프로필렌을 포함하는 알킬렌 단량체일 수 있다. 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산은 각각 아크릴산의 알킬 에스터 또는 메타크릴산의 알킬 에스터일 수 있다. 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터의 알킬 기는 1 내지 30개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 20개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬 기일 수 있고; 일부 예에서 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, t-부틸, 이소-부틸, n-부틸 및 펜틸로부터 선택될 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, 산성 측기를 갖는 제2 단량체, 및 임의의 산성 및 에스터 측기를 갖지 않는 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 (i) 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산, 일부 예에서 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터로부터 선택된 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, (ii) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 산성 측기를 갖는 제2 단량체, 및 (iii) 에틸렌 및 프로필렌으로부터 선택된 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제2 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성할 수 있고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 중합체는 바이넬(Bynel, 등록상표) 부류의 단량체(듀퐁(등록상표)으로부터 입수가능한 바이넬 2022 및 바이넬 2002를 포함함)로부터 선택될 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량, 예를 들어 중합체 또는 산성 측기 및 에스터 측기를 갖는 중합체의 총량의 1 중량% 이상을 구성할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 8 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 20 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 25 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 30 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 35 중량% 이상을 구성할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 50 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 내지 40 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 30 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 15 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 내지 30 중량%를 구성할 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 100 mg KOH/g 이하의 산도, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 60 내지 90 mg KOH/g, 일부 예에서 70 내지 80 mg KOH/g의 산도를 가질 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 50 g/10분, 일부 예에서 약 20 내지 약 40 g/10분, 일부 예에서 약 25 내지 약 35 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다.
수지의 중합체 또는 공중합체는 일부 예에서 누크렐 패밀리의 토너(예를 들어 누크렐 403(상표), 누크렐 407(상표), 누크렐 609HS(상표), 누크렐 908HS(상표), 누크렐 1202HC(상표), 누크렐 30707(상표), 누크렐 1214(상표), 누크렐 903(상표), 누크렐 3990(상표), 누크렐 910(상표), 누크렐 925(상표), 누크렐 699(상표), 누크렐 599(상표), 누크렐 960(상표), 누크렐 RX 76(상표), 누크렐 2806(상표), 바이넬 2002, 바이넬 2014, 바이넬 2020 및 바이넬 2022(이아이듀퐁(E. I. du PONT)에서 판매 중)), 애클린(Aclyn) 패밀리의 토너(예를 들어 애클린 201, 애클린 246, 애클린 285 및 애클린 295) 및 로타더(Lotader) 패밀리의 토너(예를 들어 로타더 2210, 로타더 3430 및 로타더 8200(아르케마(Arkema)에서 판매 중))로부터 선택될 수 있다.
수지는 액체 전자사진식 조성물의 고체의 약 5 내지 90 중량%, 일부 예에서 약 50 내지 80 중량%를 구성할 수 있다. 수지는 액체 전자사진식 조성물의 고체의 약 60 내지 95 중량%, 일부 예에서 약 70 내지 95 중량%를 구성할 수 있다.
전하 보조제
전자사진식 조성물은 전하 보조제를 포함할 수 있다. 전하 보조제는 전하 지향제와 함께 존재할 수 있고 전하 지향제와 상이할 수 있고 정전식 조성물의 입자, 예를 들어 수지-함유 입자 상에 전하를 증가시키고/시키거나 안정화시키도록 작용할 수 있다. 전하 보조제는 비제한적으로 바륨 페트로네이트, 칼슘 페트로네이트, 나프텐산의 Co 염, 나프텐산의 Ca 염, 나프텐산의 Cu 염, 나프텐산의 Mn 염, 나프텐산의 Ni 염, 나프텐산의 Zn 염, 나프텐산의 Fe 염, 스테아르산의 Ba 염, 스테아르산의 Co 염, 스테아르산의 Pb 염, 스테아르산의 Zn 염, 스테아르산의 Al 염, 스테아르산의 Cu 염, 스테아르산의 Fe 염, 금속 카복시레이트(예를 들어 Al 트라이스테아레이트, Al 옥타노에이트, Li 헵타노에이트, Fe 스테아레이트, Fe 다이스테아레이트, Ba 스테아레이트, Cr 스테아레이트, Mg 옥타노에이트, Ca 스테아레이트, Fe 나프테네이트, Zn 나프테네이트, Mn 헵타노에이트, Zn 헵타노에이트, Ba 옥타노에이트, Al 옥타노에이트, Co 옥타노에이트, Mn 옥타노에이트, 및 Zn 옥타노에이트), Co 리네올레이트, Mn 리네올레이트, Pb 리네올레이트, Zn 리네올레이트, Ca 올레이트, Co 올레이트, Zn 팔미레이트, Ca 수지산염, Co 수지산염, Mn 수지산염, Pb 수지산염, Zn 수지산염, 2- 에틸헥실 메타크릴레이트-코-메타크릴산 칼슘 및 암모늄 염의 AB 다이블록 공중합체, 알킬 아크릴아미도글리콜레이트 알킬 에터의 공중합체(예를 들어 메틸 아크릴아미도글리콜레이트 메틸 에터-코-비닐 아세테이트), 및 하이드록시 비스(3,5-다이-tert-부틸 살리실릭) 알루미네이트 일수화물을 포함할 수 있다. 일부 예에서, 전하 보조제는 알루미늄 다이 및/또는 트라이스테아레이트 및/또는 알루미늄 다이 및/또는 트라이팔미테이트이다.
전하 보조제는 액체 전자사진식 조성물의 고체의 약 0.1 내지 5 중량%를 구성할 수 있다. 전하 보조제는 액체 전자사진식 조성물의 고체의 약 0.5 내지 4 중량%를 구성할 수 있다. 전하 보조제는 액체 전자사진식 조성물의 고체의 약 1 내지 3 중량%를 구성할 수 있다.
전하 지향제
전하 지향제가 전자사진식 조성물에 첨가될 수 있다. 일부 예에서, 전하 지향제는 화학식 MAn의 단순 염 및 염의 나노 입자를 포함하되, M은 바륨이고, n은 2이고, A는 화학식 [R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]의 이온이되, 각각의 R1 및 R2는 알킬 기이다.
화학식 MAn의 설포석시네이트 염은 미셀 형성 염의 예이다. 전하 지향제는 화학식 HA의 산(이때, A는 상기에 기재된 바와 같음)을 미함유하거나 실질적으로 미함유할 수 있다. 전하 지향제는 나노 입자의 적어도 일부를 둘러싸는 상기 설포석시네이트 염의 미셀을 포함할 수 있다. 전하 지향제는 10 nm 이하, 일부 예에서 2 nm 이상(예를 들어 4 내지 6 nm)의 크기를 갖는 적어도 일부의 나노 입자를 포함할 수 있다.
단순 염은 Mg, Ca, Ba, NH4, tert-부틸 암모늄, Li+ 및 Al+3으로부터, 또는 이들의 임의의 하위 군으로부터 선택된 양이온을 포함할 수 있다. 하나의 예에서, 단순 염은 무기 염, 예를 들어 바륨 염이다. 단순 염은 SO4 2-, PO3 -, NO3 -, HPO4 2 -, CO3 2-, 아세테이트, 트라이플루오로아세테이트(TFA), Cl-, Bf, F-, ClO4 - 및 TiO3 4 -로부터, 또는 이들의 임의의 하위 군으로부터 선택된 음이온을 포함할 수 있다. 일부 예에서, 단순 염은 인산 수소 양이온을 포함한다.
단순 염은 CaCO3, Ba2TiO3, Al2(SO4)3, Al(NO3)3, Ca3(PO4)2, BaSO4, BaHPO4, Ba2(PO4)3, CaSO4, (NH4)2CO3, (NH4)2SO4, NH4OAc, Tert-부틸 암모늄 브로마이드, NH4NO3, LiTFA, Al2(SO4)3, LiClO4 및 LiBF4로부터, 또는 이들의 임의의 하위 군으로부터 선택될 수 있다. 하나의 예에서, 단순 염은 BaHPO4일 수 있다.
화학식 [R1-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2]에서, 일부 예에서, 각각의 R1 및 R2는 지방족 알킬 기이다. 일부 예에서, 각각의 R1 및 R2는 독립적으로 C6-25 알킬이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 선형이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 분지형이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 6개 초과의 탄소 원자의 선형 쇄를 포함한다. 일부 예에서, R1 및 R2는 동일하다. 일부 예에서, R1 및 R2 중 하나 이상은 C13H27이다.
전자사진식 조성물에서, 전하 지향제는 정전식 조성물의 고체의 약 0.001 내지 20%, 일부 예에서 0.01 내지 20 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 10 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 1 중량%를 구성할 수 있다. 전하 지향제는 액체 전자사진식 조성물의 고체의 약 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 0.001 내지 0.02 중량%를 구성할 수 있다. 일부 예에서, 전하 지향제는 정전식 조성물에 음성 전하를 부가한다. 입자 전도도는 50 내지 500 pmho/cm, 일부 예에서 200 내지 350 pmho/cm 범위일 수 있다.
담체 액체
액체 전자사진식 조성물에 대한 담체 액체는 정전식 조성물 중 다른 성분에 대한 분산 매질로서 작용할 수 있다. 예를 들어, 담체 액체는 탄화수소, 실리콘 오일, 식물 오일 등일 수 있거나 이를 포함할 수 있다. 담체 액체는 비제한적으로 토너 입자에 대한 매질로서 사용될 수 있는 절연성 비극성 비수성 액체를 포함할 수 있다. 담체 액체는 약 109 ohm-cm의 과다의 저항성을 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 담체 액체는 약 5 미만, 일부 예에서 약 3 미만의 유전 상수를 가질 수 있다. 담체 액체는 비제한적으로 탄화수소를 포함할 수 있다. 탄화수소는 비제한적으로 지방족 탄화수소, 이성질체화된 지방족 탄화수소, 분지쇄 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 담체 액체의 예는 비제한적으로 지방족 탄화수소, 이소파라핀계 화합물, 파라핀계 화합물, 탈방향족화된 탄화수소 화합물 등을 포함한다. 일부 예에서, 담체 액체는 이소파라핀계 액체이다. 특히, 담체 액체는 비제한적으로 상표 이소파르(Isopar)-G(상표), 이소파르-H(상표), 이소파르-L(상표), 이소파르-M(상표), 이소파르-K(상표), 이소파르-V(상표), 노르파르(Norpar) 12(상표), 노르파르 13(상표), 노르파르 15(상표), 엑솔(Exxol) D40(상표), 엑솔 D80(상표), 엑솔 D100(상표), 엑솔 D130(상표) 및 엑솔 D140(상표)(각각은 엑손 코포레이션(EXXON CORPORATION)에서 판매 중임); 테클렌(Teclen) N-16(상표), 테클렌 N-20(상표), 테클렌 N-22(상표), 니세키 나프테솔(Nisseki Naphthesol) L(상표), 니세키 나프테솔 M(상표), 니세키 나프테솔 H(상표), #0 솔벤트(용매) L(상표), #0 솔벤트 M(상표), #0 솔벤트 H(상표), 니세키 이소솔(Nisseki lsosol) 300(상표), 니세키 이소솔 400(상표), AF-4(상표), AF-5(상표), AF-6(상표) 및 AF-7(상표)(각각은 니폰 오일 코포레이션(NIPPON OIL CORPORATION)에서 판매 중임); IP 솔벤트 1620(상표) 및 IP 솔벤트 2028(상표)(각각은 이데미츠 페트로케미컬 컴패니 리미티드(IDEMITSU PETROCHEMICAL CO., LTD.)로부터 판매 중임); 암스코(Amsco) OMS(상표) 및 암스코 460(상표)(각각은 아메리칸 미네랄 스피릿츠 코포레이션(AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.)에서 판매 중임); 및 일렉트론, 포니트론, 뉴 II, 퓨로겐(Electron, Positron, New II, Purogen) HF(100% 합성 테르펜)(에콜링크( ECOLINK, 상표)에서 판매 중임) 하에 판매 중인 액체를 포함할 수 있다.
인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 조성물의 약 20 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 조성물의 50 내지 99.5 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 조성물의 약 40 내지 90 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 조성물의 약 60 내지 80 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 조성물의 약 90 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 조성물의 95 내지 99 중량%를 구성할 수 있다.
조성물은 인쇄 기판 상에 인쇄될 때 담체 액체를 실질적으로 미함유할 수 있다. 정전식 인쇄 공정에서 및/또는 그 후, 담체 액체는 예를 들어 인쇄 동안 전기영동 공정에 의해 및/또는 증발에 의해 제거될 수 있고, 이에 따라 실질적으로 단지 고체가 인쇄 기판으로 전달된다. 담체 액체를 실질적으로 미함유하는 것은 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크가 5 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 2 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 1 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 0.5 중량% 미만의 담체 액체를 함유하는 것을 나타낼 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크는 담체 액체를 미함유한다.
착색제
착색제는 제1 잉크로서 사용된 투명 전자사진식 잉크 조성물에 부재할 수 있다. 그러나, 제2 잉크 조성물이 전자사진식 잉크 조성물인 경우, 제2 잉크는 착색제를 포함할 수 있다. 착색제는 안료, 염료 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 착색제는 청록색 착색제, 황색 착색제, 자홍색 착색제 및 흑색 착색제로부터 선택될 수 있다. 착색제는 프탈로시아닌 착색제, 인디골드 착색제, 인단트론 착색제, 모노아조 착색제, 다이아조 착색제, 무기 염 및 복합물, 다이옥사진 착색제, 페릴렌 착색제, 안트라퀴논 착색제 및 이들의 임의의 조합으로부터 선택될 수 있다.
존재하는 경우, 착색제는 조성물의 고체의 총 중량의 0.1 내지 10 중량%, 예를 들어 2 내지 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
고체 극성 화합물
투명 전자사진식 잉크 조성물은 고체 극성 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 일부 예에서, 고체 극성 화합물은 고체(예를 들어, 실온 온도, 즉, 약 20 내지 약 25℃에서) 무색 유기 물질이다. 고체 유기 물질은 중합체성 물질 또는 비-중합체성 물질일 수 있다. 고체 극성 화합물은 비극성 담체 유체, 예를 들어 이소-파라핀계 유체 중에서의 팽윤 또는 용해에 저항하는 유기 입자일 수 있다. 고체 극성 화합물은 수지에 분산될 수 있고, 일부 예에서, 투명 정전식 잉크 조성물의 고체의 60 중량% 이하의 양으로 존재한다. 고체 극성 화합물은 사카라이드, 폴리아크릴산, 폴리비닐 알코올, 스티렌 말레산 무수물, 비스말레이미드 올리고머, 셀룰로스 유도체 및 지방족 우레탄 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 사카라이드 또는 개질된 사카라이드를 포함한다. 일부 예에서, 개질된 사카라이드는 아세틸화된 사카라이드이다. 일부 예에서, 투명 정전식 잉크 조성물은 다이사카라이드 또는 개질된 다이사카라이드를 포함한다. 일부 예에서, 투명 정전식 잉크 조성물은 말토스 일수화물, 수크로스, 수크로스 옥타노에이트, 수크로스 옥타아세테이트, 덱스트린, 자일리톨 및 수크로스 벤조에이트로부터 선택된 사카라이드 또는 개질된 사카라이드를 포함한다.
하나의 예에서, 사카라이드 또는 개질된 사카라이드는 말토스 일수화물이다.
일부 예에서, 투명 정전식 잉크 조성물은 사카라이드 또는 개질된 사카라이드를 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 15 중량% 초과, 예를 들어 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 20 중량% 초과, 예를 들어 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 25 중량% 초과, 예를 들어 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 30 중량% 초과의 양으로 포함한다. 일부 예에서, 투명 정전식 잉크 조성물은 사카라이드 또는 개질된 사카라이드를 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 60 중량% 미만, 예를 들어 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 50 중량% 미만, 예를 들어 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 45 중량% 미만, 예를 들어 정전식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 40 중량% 미만의 양으로 포함한다.
하나의 예에서, 투명 정전식 잉크 조성물은 사카라이드 또는 개질된 사카라이드를 투명 전자사진식 잉크 조성물의 비휘발성 고체의 20 내지 60 중량%, 예를 들어 25 내지 45 중량%의 양으로 포함한다.
일부 예에서, 고체 극성 화합물은 약 30 내지 약 300 nm의 입자 크기를 갖는다.
상업적으로 입수가능한 스티렌 말레산 무수물의 예는 사토머 컴패니 유에스에이 엘엘씨(Sartomer Co. USA, LLC)의 공중합체, 예컨대 SMA(등록상표) 4000I, SMA(등록상표) 1000I 및 SMA(등록상표) 1000P를 포함한다. 셀룰로스 유도체의 예는 나트륨 카복시메틸 셀룰로스 및 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트를 포함한다. 비스말레이미드 올리고머의 적합한 예는 비스-스테아르아미드이고, 지방족 우레탄 아크릴레이트의 적합한 예는 아르케마 스페인의 REAFREE(등록상표) UV ND-2335이다. 이들 고체 극성 화합물은 예이고, 극성 원자를 포함하고 비극성 담체 유체 중에서의 팽윤 및 용해에 저항하는 임의의 다른 유기 물질이 사용될 수 있음이 이해되어야 한다.
투명 전자사진식 잉크 조성물
하나의 예에서, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 액체 담체 및 열가소성 수지를 포함한다. 일부 예에서, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 고체 극성 화합물도 포함한다. 액체 담체는 이소-파라핀계 담체일 수 있다. 열가소성 수지는 에틸렌 메타크릴산 공중합체 및/또는 에틸렌 아크릴산 공중합체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 열가소성 수지는 에틸렌 메타크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴산 공중합체를 10:1 내지 1:1, 예를 들어 5:1 내지 3:1, 예를 들어 4:1의 비로 포함한다. 고체 극성 화합물은 사카라이드, 예를 들어 말토스 일수화물일 수 있다. 적합한 투명 전자사진식 잉크 조성물의 예는 상표 에이치피 인디오 일렉트로잉크(HP Indigo ElectroInk, 등록상표) 프라이머 하에 판매 중이다.
투명 전자사진식 잉크는 착색제를 갖지 않을 수 있다. 예를 들어, 이는 조성물의 고체의 총 중량을 기준으로 0 내지 0.5 중량% 미만의 착색제, 예를 들어 0 내지 0.1또는 0.01 중량% 미만의 착색제를 함유할 수 있다.
일부 예에서, 인쇄된 후에, 투명 정전식 잉크 조성물은 10 μm 미만의 두께, 예를 들어 9 μm 미만의 두께, 8 μm 미만의 두께, 7 μm 미만의 두께, 6 μm 미만의 두께, 5 μm 미만의 두께, 4 μm 미만의 두께, 3 μm 미만의 두께, 2 μm 미만의 두께, 1.5 μm 미만의 두께의 층을 형성할 수 있다. 일부 예에서, 투명 정전식 잉크 조성물은 약 1 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 인쇄된 후에, 투명 정전식 잉크 조성물은 0.1 μm 초과의 두께, 예를 들어 0.2 μm 초과의 두께, 0.3 μm 초과의 두께, 0.4 μm 초과의 두께, 0.5 μm 초과의 두께, 0.6 μm 초과의 두께, 0.7 μm 초과의 두께, 0.8 μm 초과의 두께, 0.9 μm 초과의 두께의 층을 형성한다. 일부 예에서, 물질의 필름은 0.1 내지 5 μm의 두께, 예를 들어 0.3 내지 2 μm의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 필름은 0.5 내지 1.5 μm의 두께를 가질 수 있다.
기판 상에 인쇄될 때, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 기판에 대해 비교적 약한 결합을 형성하여 투명 전자사진식 잉크 조성물이 편리하게 제거될 수 있도록 할 수 있다. 예를 들어, 인쇄된 후에, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 기판으로부터 박피 또는 긁기에 의해 제거될 수 있다. 하나의 예에서, 조성물은, 인쇄된 잉크 위에 접착 테이프를 적용한 후에 박피 상기 테이프를 기판 표면으로부터 박피함으로써 제거될 수 있다.
다른 예에서, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 열 전달에 의해 제거될 수 있다. 투명 전자사진식 조성물과 기판 사이의 결합은 열의 적용에 의해 투명 전자사진식 잉크의 수지가 연화되거나 용융되는 것과 같이 약해질 수 있다.
프라이머
상기에 논의된 바와 같이, 프라이머는 적어도 투명 전자사진식 잉크 조성물로 인쇄되지 않은 기판의 영역에 도포될 수 있다. 일부 예에서, 프라이머는 투명 전자사진식 잉크 조성물 위에도 도포된다.
임의의 적합한 프라이머가 본원의 방법에 사용될 수 있다. 적합한 프라이머는 예를 들어 중합체 및 용매를 포함하는 중합체성 프라이머를 포함한다. 일부 예에서, 프라이머는 중합체 유화액을 포함한다. 적합한 용매는 수성 용매, 예를 들어 물을 포함한다. 용매 중 중합체의 농도는 5 내지 30 중량%, 예를 들어 10 내지 15 중량%일 수 있다.
일부 예에서, 프라이머는 에틸렌 아크릴산/메타크릴산 또는 아크릴레이트/메타크릴레이트 공중합체 유화액, 에틸렌 아크릴 이오노머(비누화된 아크릴산), 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리아민, 폴리에틸렌 이민, 에틸렌 비닐 알코올 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 유화액으로부터 선택될 수 있다. 또한, 프라이머는 극성 기를 포함하는 중합체를 포함할 수 있다. 극성 기의 예는 설폰 기, 포스폰 기, 안하이드라이드 기 및 실란 기를 포함한다.
하나의 예에서, 프라이머 코팅은 a) 약 10 내지 약 40 중량%의 총 고체를 함유하는 수성 분산액 중의 약 60 내지95 중량%의 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체 또는 메타크릴산; 및 b) 수소화된 로진 또는 로진 에스터를 포함하는 약 10 내지 40 중량%의 접착력 향상제의 혼합물을 포함한다. 이러한 프라이머의 예는 US 8,198,353에 기재되어 있다. 하나의 예에서, 프라이머는 폴리에틸렌 이민을 포함한다. 하나의 예에서, 프라이머는 물에 용해된 1 내지 30 중량%(예를 들어 5 내지 20 중량%)의 폴리에틸렌 이민을 포함한다. 일부 예에서, 프라이머는 상표 미첼만(Michelman, 등록상표) DP050 및 미첼만(등록상표) DP030 하에 판매 중인 프라이머이다.
또한, 프라이머는 가교결합제, 발포 방지제, 균염제(습윤제) 및 블로킹 방지제 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
프라이머는 0.01 내지 5 g/m2 기판, 0.02 내지 3 g/m2 기판의 양의 층으로서 도포될 수 있다. 하나의 예에서, 프라이머는 0.03 내지 1.5 g/m2 기판, 예를 들어 기판의 0.04 내지 1 g/m2 기판의 양으로 도포된다. 하나의 예에서, 프라이머는 0.05 내지 0.8 g/m2 기판, 예를 들어 0.1 내지 0.5 g/m2 기판의 양으로 도포된다.
프라이머는 페인팅, 딥핑, 스프레딩 및 그라비어 코팅을 포함하는 임의의 적합한 방법을 사용하여 도포될 수 있다. 하나의 예에서, 프라이머는 기계적 방식으로 도포되고 디지털식으로 인쇄되지 않는다.
일부 예에서, 프라이머는 전자사진식 인쇄에 적합한 아날로그식 프라이머이다. 예를 들어, 프라이머는 전하 보조제 및/또는 전하 지향제를 갖지 않을 수 있다. 프라이머는 디지털식 인쇄에 의해 기판의 선택된 영역으로 표적화될 수 없기 때문에 비선택적 아날로그식 프라이머일 수 있다.
인쇄 기판
본원의 방법은 임의의 적합한 기판을 인쇄하는 데 사용될 수 있다. 기판(예를 들어 기판 또는 추가적 기판)은 중합체일 수 있다. 일부 예에서, 기판(예를 들어 기판 또는 추가적 기판)은 가요성 기판이다. 일부 예에서, 기판(예를 들어 기판 또는 추가적 기판)은 중합체 필름이다. 일부 예에서, 기판(예를 들어 기판 또는 추가적 기판)은 종이 필름이다. 일부 예에서, 기판은 섬유이다. 기판은 추가적으로 금속을 예를 들어 코팅 또는 지지층으로서 포함할 수 있다.
일부 예에서, 기판은 폴리에틸렌(PE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 폴리프로필렌(PP), 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리아미드, 이축 배향된 폴리아미드 및 폴리비닐 클로라이드로부터 선택된 중합체로 형성될 수 있다.
인쇄된 후에, 기판은 가요성 패키징을 포함하는 다양한 물품으로 처리되거나 형성될 수 있다. 하나의 예에서, 기판은 수축 슬리브로 형성될 수 있다.
인쇄된 기판은 적층되거나 결합되거나 밀봉될 수 있다. 하나의 예에서, 기판의 일부는 기판의 또 다른 일부에 결합하여 이음매 또는 밀봉부를 형성한다. 용매, 예를 들어 THF는 이음매 또는 결합 형성을 보조하는 데 사용될 수 있다. 기판의 습윤 특징은 기판의 표면 상에 노출된 프라이머의 존재에 의해 영향받지 않는다.
일부 예에서, 기판은 물질의 필름을 포함하되, 필름은 100 μm 미만의 두께, 예를 들어 90 μm 미만의 두께, 80 μm 미만의 두께, 70 μm 미만의 두께, 60 μm 미만의 두께, 50 μm 미만의 두께, 40 μm 미만의 두께, 30 μm 미만의 두께, 20 μm 미만의 두께, 15 μm 미만의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 물질의 필름은 약 12 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 기판은 물질의 필름을 포함하되, 필름은 12 μm 초과의 두께, 예를 들어 15 μm 초과의 두께, 20 μm 초과의 두께, 30 μm 초과의 두께, 40 μm 초과의 두께, 50 μm 초과의 두께, 60 μm 초과의 두께, 70 μm 초과의 두께, 80 μm 초과의 두께, 90 μm 초과의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 물질의 필름은 약 100 μm의 두께를 갖는다.
투명 전자사진식 잉크를 기판 상에 인쇄하기 전에, 기판을 코로나 처리에 의해 처리할 수 있다.
전자사진식 인쇄
상기에 기재된 바와 같이, 투명 전자사진식 잉크 조성물은 기판 상에 전자사진식으로 인쇄될 수 있다. 또한, 제2 잉크 조성물로서 사용된 임의의 전자사진식 잉크 조성물은 기판 상의 프라이머 층 상에 전자사진식으로 인쇄될 수 있다. 전자사진식 인쇄 방법은 잠재하는 전자사진식 이미지를 표면 상에 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 이어서, 표면을 전자사진식 잉크 조성물에 접촉시켜 전자사진식 잉크 조성물 중 적어도 일부를 표면에 접착시켜 발생된 토너 이미지를 표면 상에 형성할 수 있다. 이어서, 토너 이미지를 기판으로, 일부 예에서 중간 전사 부재를 통해 전달한다. 인쇄 공정 인쇄에 사용된 전자사진식 잉크 조성물은 예를 들어 열가소성 수지를 포함하는 토너 입자, 전하 보조제 및/또는 전하 지향제를 포함할 수 있다. 제2 잉크 조성물의 경우, 토너 입자는 추가적으로 착색제를 포함할 수 있다. 투명 전자사진식 잉크 조성물의 경우, 토너 입자는 추가적으로 고체 극성 화합물을 포함할 수 있다.
열 전달
상기에 언급된 바와 같이, 투명 전자사진식 잉크는 기판의 선택된 영역(이들 영역의 임의의 위에 가로놓인 프라이머 및/또는 제2 잉크 조성물과 함께)으로부터 열 또는 열기 전달에 의해 제거될 수 있다. 이는 인쇄된 기판을 추가적 기판에 접촉시킴을 수반할 수 있다. 열 및 압력은 투명 전자사진식 잉크 및 임의의 위에 가로놓인 프라이머 또는 제2 잉크를 추가적 기판으로 전달하도록 적용될 수 있다. 가열 단계는 투명 전자사진식 잉크 조성물의 임의의 열가소성 수지를 연화시키거나 용융시키는 것을 보조하여 기판으로부터 전달을 용이하게 한다. 접촉은 상업적으로 입수가능한 적층 기구 또는 압박 밀봉기 상에서 수행될 수 있다. 이어서, 기판 및 추가적 기판이 분리될 때, 추가적 기판은 투명 전자사진식 잉크, 및 초기 기판 상에 이전에 위에 가로놓인 투명 전자사진식 잉크 층인 임의의 프라이머 또는 제2 잉크로 형성된 이미지로 인쇄될 수 있다.
상기 접촉은, 접촉 중에 상기 열가소성 수지가 연화되거나 용융되도록 하는 적합한 온도에서 수행될 수 있다. 온도는 상승된 온도, 예컨대 30℃ 이상, 일부 예에서 40℃ 이상, 일부 예에서 50℃ 이상, 일부 예에서 60℃ 이상, 70℃ 이상, 80℃ 이상, 일부 예에서 100℃ 이상, 일부 예에서 150℃ 이상, 일부 예에서 180℃ 이상일 수 있다. 상기 적합한 온도는 30 내지 100℃, 일부 예에서 30 내지 80℃, 일부 예에서 30 내지 70℃, 일부 예에서 40 내지 80℃일 수 있다. 상기 적합한 온도는 50 내지 250℃, 일부 예에서 60 내지 220℃, 일부 예에서 90 내지 210℃, 일부 예에서 90 내지 130℃, 일부 예에서 100 내지 110℃일 수 있다. 상기 기판 및 추가적 기판은, 상기 열가소성 수지가 연화되거나 용융되는 동안 분리될 수 있다.
상기 온도는, ASTM D1525를 사용하여 측정된, 상기 수지의 비캣(Vicat) 연화점 이상의 온도일 수 있다. 상기 온도는, ASTM D3418 하에서 열시차 열량 분석법으로 측정된, 상기 수지의 어는점 이상의 온도일 수 있다. 상기 온도는, ASTM D3418 하에서 열시차 열량 분석법으로 측정된, 상기 수지의 녹는점 이상의 온도일 수 있다. 다수의 중합체가 상기 수지에 사용된 경우, 상기 연화점, 어는점 또는 녹는점은 중합체의 블렌드에 대해 측정될 수 있다.
상기 접촉은, 두 구성부(이중 하나 이상, 일부 예에서는 둘 모두가, 예를 들면 상기에 언급된 온도로 가열됨) 사이에 상기 기판을 압박하는 것을 수반할 수 있다. 일부 예에서, 상기 두 구성부는 동일 온도, 예를 들면 상기에 언급된 온도로 가열될 수 있다. 일부 예에서, 상기 두 구성부는 상이한 온도, 예를 들면 하나는 40 내지 100℃(예를 들어 40 내지 70℃)의 온도로, 다른 하나는 보다 높은(예를 들어 100℃ 이상, 예를 들어 110 내지 250℃, 예를 들어 110 내지 150℃) 온도로 가열될 수 있다. 일부 예에서, 상기 구성부 중 하나 이상은 100℃ 이상의 온도로 가열된다. 상기 두 구성부는 롤러일 수 있고, 라미네이션 장치의 부분일 수 있다. 상기 두 구성부가 롤러인 경우, 상기 표적 기판 및 상기 전달 물질(이들 사이에 투명 정전 이미지를 가짐)을 롤러들에 통과시키는 속도는, 투명 정전 잉크 조성물의 상기 수지가 연화 또는 용융되도록 하는 적합한 속도일 수 있다. 상기 속도는 0.1 m/분 이상, 일부 예에서 0.5 m/분 이상, 일부 예에서 1 m/분 이상일 수 있다. 상기 속도는 10 m/분 이하, 일부 예에서 5 m/분 이하, 일부 예에서 4 m/분 이하, 일부 예에서 3 m/분 이하일 수 있다. 상기 속도는 0.1 m/분 내지 10 m/분, 일부 예에서 0.5 m/분 내지 5 m/분, 일부 예에서 0.5 m/분 내지 4 m/분, 일부 예에서 1 m/분 내지 3 m/분일 수 있다. 상기 속도는 롤러들의 온도에 의존하여 결정될 수 있으며, 보다 높은 온도는 상기 수지의 보다 빠른 연화 또는 용융으로 이어지고, 접촉 시간이 더 짧을 수 있기 때문에 보다 빠른 속도를 허용한다.
상기 접촉 중에, 예컨대 상기에 언급된 온도에서, 상기 전달 물질 및 상기 표적 기판에 압력이 가해질 수 있다. 상기 압력은 1 바(100 kPa) 이상, 일부 예에서 2 바 이상, 일부 예에서 1 내지 20 바, 일부 예에서 2 내지 10 바, 일부 예에서 2 내지 5 바, 일부 예에서 5 내지 10 바일 수 있다.
상승된 온도 하에서, 및 일부 예에서는 압력 하에서 상기 접촉은 추가적 기판 상에 접착을 수행하기에 적합한 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 적합한 시간은 0.1초 이상, 일부 예에서 0.2초 이상, 일부 예에서 0.5초 이상, 일부 예에서 0.8초 이상, 일부 예에서 1초 이상, 일부 예에서 1.2초 이상, 일부 예에서 1.5초 이상, 일부 예에서 1.8초 이상, 일부 예에서 2초 이상으로부터 선택될 수 있다. 상기 적합한 시간은 0.1 내지 10초, 일부 예에서 0.5 내지 5초일 수 있다.
실시예
하기 실시예에서, '이소파르'는 엑손모빌(ExxonMobil)에 의해 제조되고 64742-48-9의 CAS 번호를 갖는 이소파르(상표) L 유체이다.
하기 실시예에서, 사용된 수지는 듀퐁으로부터 입수가능한 누크렐 699 및 허니웰로부터 수득가능한 A-C 5120이다(4:1의 중량비).
하기 실시예에서, NCD는 하기 3개의 성분으로 구성된 천연 전하 지향제를 나타낸다: KT(인지질 및 지방산 중의 천연 대두 레시틴), BBP(염기성 바륨 페트로네이트, 즉, 21 내지 26개의 탄화수소 알킬의 바륨 설포네이트 염, 켐투라(Chemtura, 등록상표)에서 공급됨) 및 GT(도데실 벤젠 설폰산 이소프로필 아민, 크로다(Croda, 등록상표)에서 공급됨). 조성은 6.6중량%의 KT, 9.8중량%의 BBP, 3.6중량% GT 및 나머지 80 중량%의 이소파르이다.
하기 실시예에서, SCD는 US 2009/0311614 또는 WO 2007/130069에 기재된 바륨 비스 설포석시네이트 염인 합성 전하 지향제를 나타낸다. 이는 미셀 코어에 강한 염기(바륨 포스페이트)를 갖는 강한 음전하 지향제이고, 이는 잉크 입자 상에 안정한 음전하를 향상시킨다. SCD는 전하 지향제이고, 분산제의 부재시 매우 낮은 전계 하전(높은 전하 분배)를 나타내는 것으로 확인되었다.
실시예 1
본 실시예에서, 투명 전자사진식 잉크 조성물을 제조하였다. 조성물을 이소파르 중에 분산된 35 중량% 고체를 함유하는 페이스트(73.14 g)로서 형성하였다. 고체는 페이스트의 고체의 총 중량을 기준으로 65 중량%의 수지(누크렐(등록상표) 699(듀퐁) 및 A-C 5120(허니웰)의 4:1 혼합물); 35 중량%의 말토스 일수화물(피셔(Fisher)) 및 1.0 중량%의 스테아르산 알루미늄(전하 보조제, 시그마 알드리치(Sigma Aldrich))을 포함하였다. 페이스트를 마모 분쇄기(유니온 프로세스 유에스에이(union process USA)의 S0)를 사용하여 25℃에서 24시간 동안 분쇄하였다. 이어서, 페이스트를 이소파르 중에 2 중량%의 고체로 희석하고, NCD 용액(8 ml)을 작업 잉크 용액(2 kg)에 첨가함으로서 하전시켰다.
실시예 2
이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP) 필름 기판(트레오팬(Treofan, 등록상표))을 코로나 방전(1 kW)을 사용하여 처리하였다. 실시예 1에서 제조한 투명 전자사진식 잉크 조성물을 처리된 필름 기판 위에 에이치피 인디고 6600 인쇄 시스템을 사용하여 전자사진식으로 인쇄하였다. 인쇄된 층은 약 1 μm의 두께를 가졌다.
이어서, 비선택적 아날로그식 프라이머(수중 10 중량%의 폴리에틸렌 이민, DP050 미첼만)를 인쇄된 투명 전자사진식 잉크 위에 그라비어 코팅에 의해 도포하였다(약 0.2 g/m2). 프라이머를 건조하였다. 건조한 후에, 액체 청록색 전자사진식 잉크(에이치피 인디고(등록상표) 청록색)를 프라이머 위에 에이치피 인디고 6600 인쇄 시스템을 사용하여 인쇄하였다(약 1 μm의 두께).
실시예 3
본 실시예에서, 실시예 2의 기판의 다양한 특성을 시험하였다.
결합 강도
접착 테이프(테이프 810 스카치(scotch), 3M)의 조각을 실시예 2의 기판의 인쇄된 표면의 상부 위에 두었다. 2 kg의 고부 롤러로 접착 테이프 뒷면 위를 롤링하여 접착 테이프와 기판 사이의 접착력을 향상시켰다. 이어서, 접착 테이프를 기판으로부터 박피 제거하였다. 밀봉부를 기판의 노출된 부분과 초기 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP) 필름 기판(트레오팬(등록상표))의 처리되지 않은 부분 사이에 형성하였다. 밀봉부를 반자동 밀봉 기계(실러 브루거(Sealer Brugger) HSC-s)를 사용하여 형성하였다. 결합 강도를 인트론(Instron) 210 패밀리 전자기계 유니버셜 시험 기계를 사용하여 측정하였다.
밀봉부의 결합 강도는 2.7 내지 3.8 lbsN/inch인 것으로 결정되었다.
프라이머의 존재
접착 테이프(테이프 810 스카치, 3M) 조각을 실시예 2의 기판의 인쇄된 표면의 상부 위에 두었다. 2 kg 고무 롤러로 접착 테이프 뒷면 위를 롤링하여 접착 테이프와 기판 사이의 접착력을 향상시켰다. 이어서, 접착 테이프를 기판으로부터 박피 제거하였다. 기판의 노출된 표면을 분석하여(pH 지시기를 사용함) 잔여 프라이머의 존재를 결정하였다. 프라이머가 검출되지 않았다.
열 전달 품질
실시예 2의 기판의 인쇄된 표면을 종이 필름(콘댓(Condat) 130gr)에 접촉시켜 인쇄된 이미지의 열 전달의 효율을 결정하였다. 종이 필름에 대한 열 전달을 실험실 라미네이터(GMP, 모델 EXCELAM PLUS 355RM)를 사용하여 수행하였다. 종이 필름으로의 이미지의 열 전달 전에 종이 필름을 실시예 2의 기판의 인쇄된 표면의 상부에 두었다. 기판 및 조잉 필름을 2개의 가열된-롤 라미네이터에 통과시켰고, 여기서 실시예 2의 인쇄된 기판이 상부 롤에 의해 20℃로 가열되고: 하부 종이 필름이 50℃로 하부 롤에 의해 가열되었다. 호일 속도는 1.9 m/분이었고, 압력을 최대로 설정하였다.
실시예 2의 인쇄된 기판 상에 원래 존재하는 투명 전자사진식 잉크가 기판의 표면으로부터 완전히 해방되었고, 실시예 2의 기판 상에 원래 존재하는 인쇄된 이미지가 종이 필름으로 전달되었다.
실시예 4(비교용)
실시예 3에 요약된 시험을 비교용 기판에 대해 반복하였다. 샘플 A는 실시예 2에서 기판을 개시할 때 사용된 처리되지 않은 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP) 필름 기판(트레오팬(등록상표))이었다.
샘플 B에서, 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP) 필름 기판(트레오팬(등록상표))을 코로나-처리하고(1kW) 비선택적 아날로그식 프라이머(DP050 미첼만)의 층(약 0.2 g/m2)으로 그라비어 코팅에 의해 프라이밍하였다.
샘플 C는, 프라이머 층을 노출된 상태로 둔 것을 제외하고 실시예 2의 인쇄된 기판과 동일하였다. 다르게 말하면, 청록색 전자사진식 잉크의 층을 프라이머 층 위에 인쇄하지 않았다.
하기 표는 실시예 2의 기판과 샘플 A, B 및 C의 특성을 비교한다. 실시예 2의 인쇄된 기판을 사용하여 달성된 결합 강도가 샘플 A의 처리되지 않은 기판의 것에 근접한다는 것을 알 수 있다. 실시예 2의 결합 강도는 샘플 B 및 C에서 달성된 것보다 우수하다. 또한, 코팅 층이 기판의 표면 상에 남겨진 임의의 검출가능한 프라이머 없이 실시예 2의 기판으로부터 제거될 수 있음을 알 수 있다. 반면에, 샘플 B 및 C의 경우, 잔여 프라이머가 검출되었다. 또한, 실시예 2의 기판 상에 인쇄된 층은 열 전달에 의해 효과적으로 전달될 수 있다. 대조적으로, 샘플 B 및 C의 기판 상의 층은 효과적으로 열 전달될 수 없었다. 놀랍게도, 제2 잉크 층(에이치피 인디고(등록상표) 청록색)의 존재는 실시예 2의 인쇄된 층의 해방을 용이하게 하였다. 이는 샘플 C에 비해 실시예 2에서 관찰된 개선에 의해 반영된 것이다.
Figure 112018063430256-pct00001

Claims (15)

  1. 투명 전자사진식 잉크 조성물인 제1 잉크 조성물을 기판의 선택된 영역 상에 전자사진식으로 인쇄하는 단계,
    프라이머를 상기 기판의 인쇄되지 않은 영역 위에 및 기판 상에 인쇄된 제1 잉크 조성물 위에 도포하는 단계,
    착색제를 포함하는 전자사진식 잉크 조성물인 제2 잉크 조성물을 상기 프라이머 상에 인쇄하는 단계, 및
    상기 제1 잉크 조성물을 상기 기판의 선택된 영역으로부터 제거하는 단계
    를 포함하는, 이미지를 기판 상에 선택적으로 인쇄하는 방법으로서,
    상기 기판을 추가적 기판에 접촉시키고; 열을 적용하여, 기판의 선택된 영역을 덮는 제1 잉크 조성물 및 임의의 프라이머 및/또는 제2 잉크 조성물을 상기 추가적 기판으로 전달시킴으로써 제1 잉크 조성물이 제거되고,
    제1 전자사진식 잉크 조성물을 기판 상에 전자사진식으로 인쇄하기 전에 기판을 코로나 방전으로 처리하고,
    제1 잉크 조성물 및 제2 잉크 조성물이 전하 지향제 및/또는 전하 보조제를 포함하는 액체 전자사진식 조성물이고,
    상기 투명 전자사진식 잉크 조성물이 말토스 일수화물, 수크로스, 수크로스 옥타노에이트, 수크로스 옥타아세테이트, 덱스트린, 자일리톨 및 수크로스 벤조에이트로부터 선택된 사카라이드 또는 개질된 사카라이드를 고체 극성 화합물로서 포함하는, 방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    제1 잉크 조성물이 기판의 선택된 영역을 덮는 프라이머 및 제2 잉크 조성물과 함께 기판의 선택된 영역으로부터 제거되는, 방법.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    열의 적용시, 추가적 기판이 제2 잉크 조성물의 층, 상기 제2 잉크 조성물의 층 위에 배치된 프라이머의 층, 및 상기 프라이머의 층 위에 배치된 제1 전자사진식 잉크 조성물 층을 포함하는 이미지로 인쇄되는, 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    추가적 기판이 중합체성 필름으로부터 형성되는, 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    기판이 중합체성 필름으로 형성되는, 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    기판의 중합체성 필름의 부분을 함께 연결하거나 추가적 기판의 중합체성 필름의 부분을 함께 연결하여 이음매를 형성하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서,
    제1 잉크 조성물이 열가소성 수지를 포함하는 투명 전자사진식 잉크 조성물인, 방법.
  12. 제1항에 있어서,
    투명 전자사진식 잉크 조성물이 착색제를 갖지 않는, 방법.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
KR1020187018360A 2016-03-02 2016-03-02 선택적 인쇄 KR102068486B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2016/054479 WO2017148515A1 (en) 2016-03-02 2016-03-02 Selective printing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180088866A KR20180088866A (ko) 2018-08-07
KR102068486B1 true KR102068486B1 (ko) 2020-01-21

Family

ID=55484973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187018360A KR102068486B1 (ko) 2016-03-02 2016-03-02 선택적 인쇄

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10908548B2 (ko)
EP (1) EP3374829B1 (ko)
JP (1) JP6714098B2 (ko)
KR (1) KR102068486B1 (ko)
CN (1) CN108475032B (ko)
WO (1) WO2017148515A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3393815A1 (en) 2016-04-20 2018-10-31 Hp Indigo B.V. Scratch-off structures
CN110741056A (zh) * 2017-09-20 2020-01-31 惠普印迪戈股份公司 预处理组合物
WO2022132143A1 (en) * 2020-12-16 2022-06-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Liquid electrophotographic ink composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005238447A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 Dainippon Printing Co Ltd 平版印刷版材、及び平版印刷版
US20080160435A1 (en) 2006-12-28 2008-07-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic image forming method using transparent toner
JP2009526664A (ja) * 2006-02-03 2009-07-23 ソーグラス・テクノロジーズ，インコーポレイテッド 画像受容媒体および印刷方法
JP2011136578A (ja) 2011-03-03 2011-07-14 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シートおよびその製造方法
JP2013246281A (ja) * 2012-05-25 2013-12-09 Konica Minolta Inc プライマー、電子写真画像、電子写真画像の形成方法及び電子写真画像形成装置

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS523065B2 (ko) 1973-06-07 1977-01-26
JPS61185488A (ja) 1985-02-05 1986-08-19 ウオルステンホーム　リンク　パブリツク　リミテツド　カンパニー 選択的転写法
JPS62255186A (ja) 1986-04-29 1987-11-06 Japan Metaritsuku:Kk 転写方法とその方法に用いる転写シ−ト
JPH01192598A (ja) 1988-01-27 1989-08-02 Reiko Co Ltd コピー用転写箔
JPH03221486A (ja) 1990-01-26 1991-09-30 Mori Eng:Kk メタリック画像の転写方法
JP2650551B2 (ja) 1992-01-23 1997-09-03 富士ゼロックス株式会社 トナー画像のカラー化方法
JPH10193885A (ja) 1997-01-16 1998-07-28 Kaoru Yamamoto 湿式トナ−型電子画像印刷装置を用いた、転写シ−ト及びプリント物製造方法
KR20120037031A (ko) 2003-03-13 2012-04-18 애버리 데니슨 코포레이션 열 전사 이미지 수신 시트 및 그 방법
US8198353B2 (en) 2004-05-03 2012-06-12 Michelman, Inc. Primer coating for enhancing adhesion of liquid toner to polymeric substrates
CN101421114A (zh) * 2006-02-03 2009-04-29 索格拉斯技术公司 图像接收介质和打印方法
JP5203065B2 (ja) 2008-06-24 2013-06-05 富士フイルム株式会社 液体塗布方法及び画像形成装置
US20100075113A1 (en) 2008-09-25 2010-03-25 Phil Schumacher Process for preparing translucent paper or film for use with digital printers and product
WO2011079067A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Neenah Paper, Inc. Heat transfer methods and sheets for applying an image to a substrate
US8652742B2 (en) 2010-12-16 2014-02-18 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Method for producing print having foil image and toner image
JP5824832B2 (ja) 2011-03-18 2015-12-02 株式会社リコー 転写シートの製造方法
JP5754234B2 (ja) 2011-05-09 2015-07-29 コニカミノルタ株式会社 箔転写方法
JP5755065B2 (ja) 2011-07-15 2015-07-29 パイオテック株式会社 画像印刷転写シートの製造方法、画像印刷転写シート及び画像転写方法
CN103171355A (zh) 2011-12-26 2013-06-26 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 具有图案的壳体及其图案印刷方法
JP6305675B2 (ja) 2012-03-19 2018-04-04 株式会社ミマキエンジニアリング 転写フィルム及び転写方法
JP6157973B2 (ja) 2013-07-30 2017-07-05 福島印刷工業株式会社 ボイル・レトルト殺菌用包材の構造および該包材を用いた包袋物の製造方法
WO2015023262A1 (en) * 2013-08-13 2015-02-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pattern foil printing
JP2017508831A (ja) 2014-01-31 2017-03-30 トリュープ エムルジオンス ヒェミー アーゲー デジタルプリント用水性プライマーコーティング
CN106232741B (zh) * 2014-04-28 2019-10-11 惠普发展公司，有限责任合伙企业 聚合物包封的金属油墨颗粒和金属电子照相油墨
KR102020874B1 (ko) 2015-10-23 2019-09-11 에이치피 인디고 비.브이. 열 전달 인쇄

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005238447A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 Dainippon Printing Co Ltd 平版印刷版材、及び平版印刷版
JP2009526664A (ja) * 2006-02-03 2009-07-23 ソーグラス・テクノロジーズ，インコーポレイテッド 画像受容媒体および印刷方法
US20080160435A1 (en) 2006-12-28 2008-07-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic image forming method using transparent toner
JP2011136578A (ja) 2011-03-03 2011-07-14 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シートおよびその製造方法
JP2013246281A (ja) * 2012-05-25 2013-12-09 Konica Minolta Inc プライマー、電子写真画像、電子写真画像の形成方法及び電子写真画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP6714098B2 (ja) 2020-06-24
EP3374829A1 (en) 2018-09-19
WO2017148515A1 (en) 2017-09-08
US20180373193A1 (en) 2018-12-27
EP3374829B1 (en) 2021-04-28
US10908548B2 (en) 2021-02-02
KR20180088866A (ko) 2018-08-07
CN108475032A (zh) 2018-08-31
JP2019506639A (ja) 2019-03-07
CN108475032B (zh) 2021-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102020874B1 (ko) 열 전달 인쇄
KR102068486B1 (ko) 선택적 인쇄
US10620570B2 (en) Heat transfer printing
CN108603056B (zh) 电子照相组合物
WO2018014961A1 (en) Labels
WO2017067604A1 (en) Laminates
CN107850865B (zh) 电子照相组合物
US20180231904A1 (en) Electrophotographic composition
US10514635B2 (en) Liquid electrostatic printing method
WO2019143337A1 (en) Pretreatment compositions
WO2022240401A1 (en) Primer compositions
WO2021154222A1 (en) Liquid electrophotographic ink composition
WO2019057278A1 (en) PRETREATMENT COMPOSITION

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant