KR20180033251A - 인쇄된 가요성 물질 - Google Patents

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Abstract

인쇄된 가요성 물질의 제조 방법이 본원에 기재된다. 상기 방법은 인쇄 기판의 표면 상에 프라이머 수지를 포함하는 프라이머를 포함하는 가요성 인쇄 기판을 제공하는 단계; 열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물을 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 인쇄하는 단계; 및 잉크 조성물의 열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머의 프라이머 수지가 가교결합되도록 프라이머 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 증착시키는 단계를 포함할 수 있다.

Description

인쇄된 가요성 물질
인쇄된 가요성 물질은 모든 종류의 소비자 제품, 예를 들어 정보를 제공하기 위해 사용되는 인쇄된 이미지 또는 제품의 성질 및 기원에 관해 정보를 사용자에게 제공하기 위한 회사 브랜딩 등을 포장하고/하거나 식별하기 위해 사용될 수 있다.
일부 기존의 인쇄된 가요성 물질은 상승된 온도, 기계적 마모 및/또는 화학물질에 취약한 것으로 밝혀졌다.
도 1은 인쇄된 물질의 개략적 제조 방법을 나타낸다.
본원을 개시하고 기재하기 전에, 본원은 본원에 개시된 특정 공정 특징 및 물질에 제한되지 않는데, 이는 이러한 공정 특징 및 물질이 다소 변할 수 있기 때문임이 이해되어야 한다. 또한, 본원에 사용된 전문 용어는 특정한 예를 설명하기 위한 목적으로 사용됨이 이해되어야 한다.
본 명세서 및 첨부된 청구항에 사용된 바와 같이, 문맥에 달리 분명하게 명시되지 않는 한, 단수형 용어는 복수형 지시 대상을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, "담체 유체", "담체 액체", "담체", 또는 "담체 비히클"은 안료 입자, 착색제, 전하 디렉터(charge director) 및 다른 첨가제가 분산되어 액체 정전식 조성물 또는 전자사진식 조성물을 형성할 수 있는 유체를 의미한다. 담체 액체는 다양한 제제, 예컨대 계면활성제, 공용매, 점도 개질제 및/또는 다른 가능한 성분의 혼합물을 포함할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "정전식 잉크 조성물" 또는 "액체 전자사진식 조성물"은 일반적으로 정전식 인쇄 공정(때때로 전자사진식 인쇄 공정으로 지칭됨)에 사용하기에 일반적으로 적합한 잉크 조성물을 의미한다. 이는 열가소성 수지를 포함할 수 있는 안료 입자를 포함할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "안료"는 미립자가 색을 부과하든 안하든 일반적으로 안료 착색제, 자성 입자, 알루미나, 실리카 및/또는 다른 세라믹 또는 유기-금속을 포함한다. 따라서, 본원은 주로 안료 착색제의 사용을 예시하지만, 용어 "안료"는 보다 일반적으로 안료 착색제뿐만 아니라, 다른 안료, 예컨대 유기-금속, 페라이트, 세라믹 등을 기재하는 데 사용될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "공중합체"는 2개 이상의 단량체로부터 중합된 중합체를 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, "용융 흐름률"은 일반적으로 온도/적재량, 예를 들어 190℃/2.16 kg로서 보고되는 명시된 온도 및 적재량에서 한정된 치수의 오리피스를 통한 수지의 압출률을 일반적으로 의미한다. 흐름률은 성형의 결과로서 등급을 구별하거나 물질의 저하의 척도를 제공하는 데 사용될 수 있다. 본원에서, "용융 흐름률"은 압출 가소도계에 의해 열가소성 수지의 용융 흐름률을 위한 ASTM D1238-04c 표준 시험 방법에 따라 측정된다. 특정 중합체의 용융 흐름률이 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 정전식 조성물의 임의의 다른 성분이 부재하는 중합체 단독에 대한 용융 흐름률이다.
본원에 사용된 바와 같이, "산도", "산값" 또는 "산가"는 1 g 물질을 중화시키는 수산화 칼륨(KOH)의 밀리그램 단위의 질량을 의미한다. 중합체의 산도는 표준 기술에 따라, 예를 들어 ASTM D1386에 기재된 바와 같이 측정될 수 있다. 특정 중합체의 산도가 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 액체 토너 조성물의 임의의 다른 성분이 부재하는 중합체 단독에 대한 산도이다.
본원에 사용된 바와 같이, "용융 점도"는 일반적으로 주어진 전단 응력 또는 전단율에서 전단 응력 대 전단율의 비를 의미한다. 시험은 일반적으로 모세관 유량계를 사용하여 수행된다. 플라스틱 차지(charge)를 유량계 배럴에서 가열하고 플런저를 갖춘 다이에 통과시킨다. 플런저는 장비에 따라 일정한 힘에 의해 또는 일정한 속도로 밀린다. 측정은 시스템이 정상-상태 작동에 도달한 후에 수행된다. 사용되는 하나의 방법은 140℃에서 브룩필드(Brookfield) 점도를 측정하는 것이고, 단위는 mPa·s 또는 cPoise이다. 일부 예에서, 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠(Thermal Analysis Instruments)로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다. 특정 중합체의 용융 점도가 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 정전식 조성물의 임의의 다른 성분의 부재하는 중합체 단독에 대한 용융 점도이다.
특정 단량체는 중합체의 특정 중량 백분율을 구성하는 것으로 본원에 기재될 수 있다. 이는 중합체 중의 상기 단량체로부터 형성된 반복 단위가 중합체의 상기 중량 백분율을 구성한다는 것을 나타낸다.
표준 시험이 본원에 언급되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 지칭되는 시험의 버전은 본원을 출원할 당시의 가장 최신 버전이다.
본원에 사용된 바와 같이, "정전식 인쇄" 또는 "전자사진식 인쇄"는 일반적으로 사진 이미징 기판으로부터 직접적으로 또는 중간 전사 부재를 경유하여 간접적으로 인쇄 기판에 전사되는 이미지를 제공하는 공정을 의미한다. 이와 같이, 이미지는 그것이 적용되는 사진 이미징 기판 내로 실질적으로 흡수되지 않는다. 또한, "전자사진식 인쇄기" 또는 "정전식 인쇄기"는 일반적으로 상기에 기재된 전자사진식 인쇄 또는 정전식 인쇄를 수행할 수 있는 인쇄기를 의미한다. "액체 전자사진식 인쇄"는 분말 토너보다는 액체 조성물이 전자사진식 공정에 사용되는 전자사진식 인쇄의 특정 유형이다. 정전식 인쇄 공정은 정전식 조성물을 전기장, 예를 들어 50 내지 400 V/μm 이상, 일부 예에서 600 내지 900 V/μm 이상의 전계 구배를 갖는 전기장으로 처리함을 수반할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "치환된"은 화합물 또는 잔기의 수소 원자가 치환기로 지칭되는 기의 일부인 또 다른 원자, 예컨대 탄소 원자 또는 헤테로 원자로 대체되는 것을 나타낼 수 있다. 치환기는 예를 들어 알킬, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, 알켄일, 알켄옥시, 알킨일, 알킨옥시, 티오알킬, 티오알켄일, 티오알킨일, 티오아릴 등을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, "헤테로 원자"는 질소, 산소, 할로겐, 인 또는 황을 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, "알킬"은 일부 예에서 예를 들어 1 내지 약 50개의 탄소 원자, 1 내지 약 40 탄소 원자, 1 내지 약 30개의 탄소 원자, 1 내지 약 10개의 탄소 원자 또는 1 내지 약 5개의 탄소 원자를 함유할 수 있는 분지형, 비분지형 또는 환형 포화 탄화수소 기를 의미할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "알킬" 또는 유사한 표현, 예컨대 알콕시의 "알크"는 일부 예에서 예를 들어 1 내지 약 50개의 탄소 원자, 1 내지 약 40개의 탄소 원자, 1 내지 약 30개의 탄소 원자, 1 내지 약 10개의 탄소 원자 또는 1 내지 약 5개의 탄소 원자를 함유할 수 있는 분지형, 비분지형 또는 환형 포화 탄화수소 기를 의미할 수 있다.
용어 "아릴"은 단일 방향족 고리, 또는 함께 융합되거나 직접적으로 연결되거나 간접적으로 연결된(예를 들어 상이한 방향족 고리가 공통 기, 예컨대 메틸렌 또는 에틸렌 잔기에 연결됨) 다수의 방향족 고리를 함유할 수 있는 기를 의미할 수 있다. 본원에 기재된 아릴 기는 비제한적으로 5 내지 약 50개의 탄소 원자, 5 내지 약 40개의 탄소 원자, 5 내지 30개의 탄소 원자 또는 그 이상을 함유할 수 있고 페닐 및 나프틸로부터 선택될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "약"은 시험 방법 및 기기의 변화를 허용하도록 소정 값이 종료점의 약간 위 또는 약간 아래일 수 있는 값을 제공함으로써 수치 범위 종료점에서 융통성을 제공하기 위해 사용된다. 이러한 용어의 융통성의 정도는 당분야에 이해되는 바와 같이 특정 변수에 의해 좌우될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 복수의 항목, 구조적 요소, 조성적 요소 및/또는 물질은 편의상 공통 목록으로 제시될 수 있다. 그러나, 이들 목록은 이러한 목록의 각각의 구성원이 별도의 유일한 구성원으로서 개별적으로 인식되는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 목록의 개별 구성원은 반대의 표시 없이 공통 군에서 오직 그들의 표현을 근거로 동일 목록과 사실상 등가의 임의의 다른 구성원으로 해석되어서는 안된다.
농도, 양 및 다른 수치 데이터는 본원에서 범위 형식으로 표현되거나 제시될 수 있다. 이러한 범위 형식은 단지 편리성 및 간결성을 위해 사용되는 것으로 이해되어야 하고, 따라서 이러한 범위의 종료점으로서 명백하게 인용된 수치 값을 포함할 뿐만 아니라 각각의 수치 값 및 그 하위 범위가 명백하게 인용되는 것처럼 그 범위에 포함되는 모든 개별 수치 값 또는 하위 범위를 포함하는 것으로 융통성 있게 해석되어야 한다. 예시로서, "약 1 내지 약 5 중량%"의 수치 범위는 약 1 내지 약 5 중량%의 명백하게 인용된 바로 그 값뿐만 아니라 인용된 범위 내의 개별 값들 및 그들의 하위 범위도 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 수치 범위 내에는 개별 값, 예컨대 2, 3.5 및 4, 및 하위 범위, 예컨대 1 내지 3, 2 내지 4 및 3 내지 5 등이 포함된다. 이러한 동일한 원리는 단일 수치 값을 인용하는 범위에도 적용된다. 또한, 이러한 해석은 기재되는 범위 또는 특징의 폭과 무관하게 적용되어야 한다.
본원에 사용된 바와 같이, 중량% 값은 잉크 조성물 중 고형분의 중량/중량(w/w) 백분율을 지칭하도록 취해지고, 존재하는 임의의 담체 유체의 중량은 포함하지 않는다.
달리 언급되지 않는 한, 본원에 기재된 임의의 특징은 본원에 기술된 임의의 양상 또는 임의의 다른 특징과 조합될 수 있다.
하나의 양상에서, 인쇄된 가요성 물질의 제조 방법이 제공된다. 상기 방법은 하기를 포함할 수 있다:
인쇄 기판의 표면 상에 프라이머 수지를 포함하는 프라이머를 포함하는 가요성 인쇄 기판을 제공하는 단계;
열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물을 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 인쇄하는 단계; 및
잉크 조성물의 열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머의 프라이머 수지가 가교결합되도록 프라이머 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 증착시키는 단계.
일부 예에서, 본원에 기재된 방법에 의해 수득된 인쇄된 가요성 물질이 제공된다.
또 다른 양상에서, 인쇄된 가요성 물질이 제공된다. 인쇄된 가요성 물질은 하기를 포함할 수 있다:
가요성 인쇄 기판;
인쇄 기판의 표면 상에 배치된 프라이머 수지를 포함하는 프라이머 층;
프라이머 층 상에 배치된 열가소성 수지를 포함하는 인쇄된 잉크 층; 및
열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머 수지가 가교결합되도록 인쇄된 잉크 층에 도포된 가교결합제.
또 다른 양상에서, 인쇄된 가요성 물질을 포함하는 가요성 포장물이 제공된다. 가요성 포장물은 본원에 기재된 인쇄된 가요성 물질 또는 본원에 기재된 방법에 의해 수득되는 인쇄된 가요성 물질을 포함할 수 있다. 가요성 포장물은 하기를 포함하는 인쇄된 가요성 물질을 포함할 수 있다:
가요성 인쇄 기판;
인쇄 기판의 표면 상에 배치된 프라이머 수지를 포함하는 프라이머 층;
프라이머 층 상에 배치된 열가소성 수지를 포함하는 인쇄된 잉크 층; 및
열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머 수지가 가교결합되도록 인쇄된 잉크 층에 도포된 가교결합제.
본 발명자는 본원에 기재된 방법 및 생성물의 예가 상기에 기재된 문제점 중 하나 이상을 피하거나 적어도 경감시킴을 발견하였다. 이들은, 생성된 물질이 개선된 내열성, 기계적 저항성 및/또는 내화학성을 갖는 것으로 밝혀졌다는 점에서 방법 및 물질의 예가 이전 방법보다 성공적임을 밝혀냈다.
인쇄된 가요성 물질
일부 예에서, 인쇄된 가요성 물질이 기재되고, 일부 예에서 인쇄된 포장 물질 또는 인쇄된 가요성 포장 물질이 기재된다. 인쇄된 가요성 물질은 본원에 기재된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 인쇄된 가요성 물질의 각각의 성분은 하기 섹션에서 논의될 것이다.
가요성 인쇄 기판
잉크 조성물이 인쇄될 수 있는 가요성 인쇄 기판(따라서 본원에서 인쇄 기판으로도 지칭됨)은 인쇄된 물질, 예를 들어 인쇄된 가요성 포장 물질에서 사용하기에 적합한 임의의 가요성 물질일 수 있다.
또한, 인쇄된 가요성 물질의 가요성 인쇄 기판은 기능적 기판 또는 간단히 기재 층으로 지칭될 수 있다. 인쇄된 물질의 가요성 인쇄 기판은 사용되는 인쇄된 포장 물질(예를 들어 인쇄된 가요성 포장 물질)의 최내 층일 수 있고, 따라서 포장되는 제품과 접촉할 수 있다. 일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 기능적 기판으로서 지칭되고 포장되는 제품을 보호하는 장벽 기능을 제공한다는 점에서 기능적이다. 가요성 인쇄 기판 또는 기능적 기판은 예를 들어 수분, 산소, 다른 산화제 및 병원체, 예컨대 바이러스 및 박테리아의 진입을 방지함으로써 포장된 제품, 특히 식품의 품질을 손상시키거나 달리 감소시킬 수 있는 임의의 외부 영향에 대한 장벽으로서의 역할을 할 수 있다.
가요성 인쇄 기판은 임의의 적합한 기판일 수 있다. 가요성 인쇄 기판은 상부에 인쇄된 이미지를 가질 수 있는 임의의 적합한 가요성 인쇄 기판일 수 있다. 가요성 기판은 유기 또는 무기 물질로부터 선택된 물질을 포함할 수 있다. 가요성 물질은 천연 중합체성 물질, 예를 들어 셀룰로스를 포함할 수 있다. 가요성 물질은 합성 중합체성 물질, 예를 들어 알킬렌 단량체로부터 형성된 중합체(예를 들어, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 포함함) 및 공중합체, 예컨대 스티렌-폴리부타다이엔을 포함할 수 있다. 폴리프로필렌은 일부 예에서 이축 배향된 폴리프로필렌일 수 있다. 가요성 물질은 시트 형태일 수 있는 금속을 포함할 수 있다. 금속은 예를 들어 알루미늄(Al), 은(Ag), 주석(Sn), 구리(Cu), 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있거나 이들로 구성될 수 있다. 하나의 예에서, 가요성 기판은 셀룰로스 종이를 포함한다. 하나의 예에서, 셀룰로스 종이는 중합체성 물질, 예를 들어 스티렌-부타다이엔 수지로부터 형성된 중합체로 코팅된다. 일부 예에서, 셀룰로스 종이는 중합체성 물질을 갖는 이의 표면에(잉크로 인쇄되기 전) 결합된 무기 물질을 갖되, 무기 물질은 예를 들어 카올리나이트 또는 탄산 칼슘으로부터 선택될 수 있다. 기판은 일부 예에서 셀룰로스 인쇄 기판, 예컨대 종이이다. 셀룰로스 인쇄 기판은 일부 예에서 코팅된 셀룰로스 인쇄 기판이다. 일부 예에서, 프라이머는 LEP 잉크가 인쇄 기판 상에 인쇄되기 전에 인쇄 기판 상에 코팅될 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 투명한 인쇄 기판이고, 예를 들어 인쇄 기판은 투명한 물질, 예컨대 투명한 중합체성 물질, 예를 들어 알킬렌 단량체로부터 형성된 중합체(예를 들어 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 포함함) 및 공중합체, 예컨대 스티렌-폴리부타다이엔으로부터 형성될 수 있다.
일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 종이, 금속성 호일 및 플라스틱 물질의 필름 또는 시트, 예를 들어 얇은 필름 또는 얇은 시트를 포함한다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 금속성 호일 또는 금속화된 기판을 포함한다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 금속화된 종이 또는 금속화된 플라스틱 필름을 포함한다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 알루미늄 호일을 포함한다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 중합체성 물질을 포함한다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 플라스틱 물질, 예를 들어, 폴리에틸렌(PE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 폴리프로필렌(PP), 캐스트(cPP) 또는 축 배향된 폴리프로필렌(BOPP), 배향된 폴리아미드(OPA) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 필름, 예를 들어 얇은 필름을 포함한다.
일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 함께 라미네이팅되어 예비-라미네이팅된 가요성 인쇄 기판을 형성하는 물질의 필름의 복수의 층을 포함한다. 일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 중합체성 물질(예를 들어 PE, LLDPE, MDPE, PP, BOPP, PET 및 OPA로부터 선택된 중합체성 물질), 금속성 물질(예를 들어 금속성 호일, 예컨대 알루미늄 호일, 또는 금속화된 필름, 예컨대 met-PET, met-BOPP 또는 임의의 다른 금속화된 기판), 종이 및 이들의 조합으로부터 선택된 물질의 복수의 층을 포함한다. 일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 함께 라미네이팅되어 예비-라미네이팅된 가요성 인쇄 기판을 형성하는 플라스틱 물질의 필름의 복수의 층, 예컨대 PE, LLDPE, MDPE, PP, BOPP, PET 및 OPA로부터 선택된 필름의 조합을 포함한다. 일부 예에서, 예비-라미네이팅된 가요성 인쇄 기판은 알루미늄 층을 포함한다. 일부 예에서, 예비-라미네이팅된 가요성 인쇄 기판은 종이/Alu/PE, PET/Al/PE, BOPP/met-BOPP 또는 PET/PE 라미네이트를 포함한다.
일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 하나의 표면 상에 금속, 예를 들어 알루미늄의 층으로 코팅된 종이 기판의 형태인 금속화된 종이를 포함한다.
일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 하나의 표면 상에 금속, 예를 들어 알루미늄의 층으로 코팅된 중합체 기판의 형태인 금속화된 플라스틱 필름을 포함한다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 금속화된 BOPP 필름 또는 금속화된 PET 필름의 형태인 금속화된 플라스틱 필름을 포함한다.
일부 예에서, 인쇄 기판은 물질의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 600 μm 미만의 두께, 예를 들어 250 μm 미만의 두께, 예를 들어 200 μm 미만의 두께, 예를 들어 150 μm 미만의 두께, 예를 들어 100 μm 미만의 두께 예를 들어 90 μm 미만의 두께, 80 μm 미만의 두께, 70 μm 미만의 두께, 60 μm 미만의 두께, 50 μm 미만의 두께, 40 μm 미만의 두께, 30 μm 미만의 두께, 20 μm 미만의 두께, 15 μm 미만의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 물질의 필름 약 12 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 인쇄 기판은 물질의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 12 μm 초과의 두께, 예를 들어 15 μm 초과의 두께, 20 μm 초과의 두께, 30 μm 초과의 두께, 40 μm 초과의 두께, 50 μm 초과의 두께, 60 μm 초과의 두께, 70 μm 초과의 두께, 80 μm 초과의 두께, 90 μm 초과의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 물질의 필름은 약 100 μm 초과의 두께, 일부 예에서 약 100 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 상부에 잉크 조성물이 인쇄될 수 있는 제1 표면을 갖는다. 일부 예에서, 가요성 인쇄 기판은 상부에 사용되는 잉크 조성물이 인쇄된 표면 이외의 표면인 제2 표면을 갖고, 예를 들어 제2 표면은 가요성 인쇄 기판의 제1 표면에 대립하는 표면일 수 있다.
일부 예에서, 인쇄된 가요성 물질은 잉크 조성물이 인쇄된 표면 이외의 가요성 인쇄 기판의 표면 상에 배치된 밀폐제 층을 포함하고, 예를 들어 밀폐제 층은 인쇄 기판의 제2 표면 상에 배치될 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 상부에 잉크 조성물이 인쇄된 제1 표면 및 상부에 밀폐제 층이 배치될 수 있는 제2 표면을 갖는다.
일부 예에서, 밀폐제 층은 인쇄된 가요성 물질, 예를 들어 인쇄된 가요성 포장 물질의 최내 표면 상에 배치되고 내부가 포장될 제품에 대해 인쇄된 가요성 물질의 밀폐를 위한 수단을 스스로에게 또는 또 다른 물질에게 제공하여 예를 들어 인쇄된 가요성 포장 물질을 제공하도록 제공된다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 저-용융점의 필름, 즉, 열 밀봉성 열가소성 물질을 포함한다. 적합한 열가소성 물질은 중합체 수지(잉크 조성물이 정전식 잉크 조성물인 경우 잉크 조성물의 열가소성 수지의 예인 본원에 기재된 중합체 수지)와 관련되어 본원에 기재된 것을 포함하고 에틸렌의 중합체 또는 듀퐁의 설린(SURLYN, 등록상표) 이오노머를 포함한다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 압출성 물질을 포함한다.
일부 예에서, 밀폐제 층은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 100 μm 미만의 두께, 예를 들어 90 μm 미만의 두께, 80 μm 미만의 두께, 70 μm 미만의 두께, 60 μm 미만의 두께, 50 μm 미만의 두께, 40 μm 미만의 두께, 30 μm 미만의 두께, 20 μm 미만의 두께, 15 μm 미만의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 12 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 밀폐제 층은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 12 μm 초과의 두께, 예를 들어 15 μm 초과의 두께, 20 μm 초과의 두께, 30 μm 초과의 두께, 40 μm 초과의 두께, 50 μm 초과의 두께, 60 μm 초과의 두께, 70 μm 초과의 두께, 80 μm 초과의 두께, 90 μm 초과의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 100 μm의 두께를 갖는다.
프라이머
가요성 인쇄 기판은 상부에 잉크 조성물이 인쇄된 표면 상에 프라이머를 가질 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판은 상부에 프라이머가 배치된 제1 표면을 갖고, 따라서 잉크 조성물은 인쇄 기판의 표면 상에 배치된 프라이머 상에 인쇄될 수 있다.
프라이머는 프라이머 수지를 포함한다. 일부 예에서, 프라이머 수지는 하이드록시 함유 수지, 카복시 기 함유 수지 및 아민계 중합체 제형을 포함하거나 이들로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 하이드록시 함유 수지는 폴리비닐 알코올 수지, 예를 들어 폴리비닐 알코올계, 예컨대 폴리비닐 부티랄 제형(부트바르(Butvar), 이스트만(Eastman)), 빈놀(Vinnol, 등록상표)(바커 폴리머스(Wacker Polymers)), 셀룰로스 유도체 첨가제(이스트만), 폴리에스터(디나폴(Dynapol), 에보닉(Evonic)) 및 하이드록시 기를 갖는 폴리우레탄계 제형으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 카복시 기 함유 수지는 올레핀 코-아크릴산 또는 메타크릴산계 공중합체, 폴리아크릴산계 중합체 및 폴리락트산계 중합체로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 아민계 중합체 제형은 폴리아민 및 폴리에틸렌 이민으로부터 선택될 수 있다. 프라이머 수지는 폴리비닐 알코올 수지, 셀룰로스계 수지, 폴리에스터, 폴리아민, 폴리에틸렌 이민 수지, 폴리아미드 수지, 폴리우레탄, 알킬렌 단량체 및 아크릴산 또는 메타크릴산 단량체의 공중합체, 및 폴리아크릴 중합체를 포함하거나 이들로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, 프라이머 수지는 카복시 작용기, 아민 작용기 또는 폴리올 작용기를 포함한다. 일부 예에서, 프라이머 수지는 아민 작용기 또는 카복시 작용기를 포함한다.
일부 예에서, 프라이머 수지는 아민 작용기를 포함한다. 일부 예에서, 프라이머 수지는 폴리에틸렌 이민 수지을 포함하거나 이로 이루어진다. 프라이머로서 적합한 물질의 예는 DP050(미첼만 인코포레이션(Michelman, Inc.)으로부터 입수가능함)이다.
일부 예에서, 인쇄된 물질의 인쇄 기판 상의 프라이머 층은 가교결합된 프라이머 수지를 포함한다.
일부 예에서, 상부에 잉크 조성물이 인쇄된 가요성 인쇄 기판 표면의 표면 상의 프라이머는 인쇄 기판 상의 프라이머 수지의 코트 중량이 0.01 g/m2 이상, 일부 예에서 0.05 g/m2 이상, 일부 예에서 0.1 g/m2 이상, 일부 예에서 0.15 g/m2 이상, 일부 예에서 약 0.18 g/m2이도록 하는 양으로 제공된다. 일부 예에서, 프라이머는 인쇄 기판 상의 프라이머 수지의 코트 중량이 약 0.2 g/m2 이하, 일부 예에서 약 0.5 g/m2 이하, 일부 예에서 약 1 g/m2 이하, 일부 예에서 약 1.5 g/m2 이하이도록 하는 양으로 제공된다.
잉크 조성물
가요성 인쇄 기판, 예를 들어 상부에 프라이머가 배치된 가요성 인쇄 기판의 제1 표면 상에 인쇄될 수 있는 잉크 조성물은 열가소성 수지를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 잉크 조성물은 액체 잉크 조성물, 예컨대 오프셋, 플렉소그래픽 또는 로토그라비어 기술에서 사용하기 위한 용매계 또는 용매 미함유 잉크 조성물, 또는 분말 잉크 조성물, 예컨대 토너 기술, 예를 들어 건식 정전식 인쇄에서 사용하기 위한 분말 형태 수지일 수 있다.
일부 예에서, 잉크 조성물의 열가소성 수지는 카복시 작용기, 아민 작용기 또는 폴리올 작용기를 포함한다. 일부 예에서, 잉크 조성물의 열가소성 수지는 카복시 작용기를 포함한다.
일부 예에서, 열가소성 수지는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함한다. 일부 예에서, 산성 측기는 유리 산 형태로 존재할 수 있거나 음이온 및 반대이온, 일반적으로 금속 반대이온(예를 들어 알칼리 금속, 예컨대 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 예컨대 마그네슘 또는 칼슘, 및 전이 금속, 예컨대 아연으로부터 선택된 금속)의 회합된 형태로 존재할 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 수지, 예컨대 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 및 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(등록상표) 이오노머로부터 선택될 수 있다. 산성 측기를 포함하는 중합체는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체일 수 있되, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 5 내지 약 25 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 약 20 중량%를 구성한다.
일부 예에서, 잉크 조성물의 열가소성 수지는 폴리올레핀 공중합체, 폴리에틸렌 코-아크릴계 공중합체, 폴리에틸렌 코-메타크릴계 공중합체, 폴리에틸렌 코-비닐 아세테이트 공중합체, 이오노머 또는 이들의 조합을 포함한다. 일부 예에서, 잉크 조성물의 열가소성 수지는 알킬렌 아크릴산 또는 메타크릴산 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌 이민 수지, 폴리아미드 수지, 폴리비닐 알코올 및 이들의 조합을 포함하거나 이들로 이루어진다.
잉크 조성물은 정전식 잉크 조성물, 예를 들어 액체 전자사진식 잉크 조성물일 수 있다. 일부 예에서, 잉크 조성물은 열가소성 수지를 포함하는 액체 전자사진식(LEP) 잉크 조성물이다. 일부 예에서, 열가소성 수지는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하거나 이로 이루어진다. 일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은 알킬렌 단량체, 및 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체를 포함하는 열가소성 수지를 포함한다.
정전식 잉크 조성물
정전식 인쇄, 예를 들어 액체 정전식 인쇄는 이미지 또는 정보를 기판, 예컨대 종이 또는 플라스틱 상에 인쇄할 수 있는 하나의 방법이다. 인쇄 공정은 일반적으로 광전도성 표면 상에 이미지를 생성하는 단계, 하전된 입자를 갖는 잉크 또는 토너를 이들이 이미지에 선택적으로 결합하도록 광전도성 표면에 도포하는 단계, 및 이미지 형태의 하전된 입자를 인쇄 기판에 전사하는 단계를 수반한다.
본원에 기재된 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물은 액체 전자사진식 인쇄 공정, 예를 들어 LEP 인쇄 공정을 사용하여 인쇄 기판 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물, 예를 들어 액체 전자사진식 인쇄 조성물(본원에서 LEP 조성물로도 지칭됨)일 수 있다. 일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은 착색제 또는 안료, 및 중합체 수지를 포함할 수 있다. LEP 조성물은 착색제 또는 안료, 중합체 수지, 및 담체 유체 또는 액체를 포함할 수 있다. LEP 조성물은 첨가제, 예컨대 전하 디렉터, 전하 보조제, 계면활성제, 점도 개질제, 유화제 등을 추가로 포함할 수 있다. 일부 예에서, LEP 조성물은 임의의 안료를 함유하지 않거나 안료를 실질적으로 함유하지 않아 특정한 투명한 광택 또는 윤기를 인쇄된 기판에 제공하는 데 유용한 안료 미함유 조성물일 수 있다.
일부 예에서, 인쇄 후에, 인쇄 기판 상에 인쇄될 수 있는 LEP 잉크 조성물은 인쇄 전 LEP 인쇄 조성물과 비교하여 감소된 양의 담체 액체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판 상에 인쇄될 수 있는 LEP 잉크 조성물은 실질적으로 담체 액체를 미함유할 수 있다. 담체 액체를 실질적으로 미함유하는 것은 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크가 5 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서, 2 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 1 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 0.5 중량% 미만의 담체 액체를 함유하는 것을 나타낼 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판 상에 인쇄될 수 있는 정전식 잉크 조성물은 담체 액체를 미함유한다.
인쇄 기판 상에 인쇄되는 잉크 조성물일 수 있는 정전식 잉크 조성물의 각각의 성분은 하기 하위-섹션에서 개별적으로 기재될 것이다.
착색제
정전식 잉크 조성물은 착색제를 포함할 수 있다. 착색제는 염료 또는 안료일 수 있다. 착색제는 액체 담체와 상용성이며 전자사진식 인쇄에 유용한 임의의 착색제일 수 있다. 예를 들어, 착색제는 안료 입자로서 존재할 수 있거나 수지(본원에 기재된 중합체에 더하여) 및 안료를 포함할 수 있다. 수지 및 안료는 표준으로 사용되는 임의의 것일 수 있다. 일부 예에서, 착색제는 청록색 안료, 자홍색 안료, 황색 안료 및 흑색 안료로부터 선택된다. 예를 들어, 회흐스트(Hoechst)의 안료(펄머넌트 옐로우(Permanent Yellow) DHG, 펄머넌트 옐로우 GR, 펄머넌트 옐로우 G, 펄머넌트 옐로우 NCG-71, 펄머넌트 옐로우 GG, 한사(Hansa) 옐로우 RA, 한사 브릴리언트 옐로우 5GX-02, 한사 옐로우 X, 노바펌(NOVAPERM, 등록상표) 옐로우 HR, 노바펌(등록상표) 옐로우 FGL, 한사 브릴리언트 옐로우 10GX, 펄머넌트 옐로우 G3R-01, 호스타펌(HOSTAPERM, 등록상표) 옐로우 H4G, 호스타펌(등록상표) 옐로우 H3G, 호스타펌(등록상표) 오렌지 GR, 호스타펌(등록상표) 스칼렛 GO, 펄머넌트 루빈(Rubine) F6B를 포함함); 선 케미컬(Sun Chemical)의 안료(L74-1357 옐로우, L75-1331 옐로우, L75-2337 옐로우를 포함함); 호이바흐(Heubach)의 안료(달라마(DALAMAR, 등록상표) 옐로우 YT-858-D를 포함함); 시바-가이지(Ciba-Geigy)의 안료(크로모프탈(CROMOPHTHAL, 등록상표) 옐로우 3 G, 크로모프탈(등록상표) 옐로우 GR, 크로모프탈(등록상표) 옐로우 8 G, 이르가진(IRGAZINE, 등록상표) 옐로우 5GT, 이르갈라이트(IRGALITE, 등록상표) 루빈 4BL, 모나스트랄(MONASTRAL, 등록상표) 마젠타, 모나스트랄(등록상표) 스칼렛, 모나스트랄(등록상표) 바이올렛, 모나스트랄(등록상표) 레드, 모나스트랄(등록상표) 바이올렛을 포함함); 바스프(BASF)의 안료(루모젠(LUMOGEN, 등록상표) 라이트 옐로우, 팔리오젠(PALIOGEN, 등록상표) 오렌지, 헬리오젠(HELIOGEN, 등록상표) 블루 L 690 IF, 헬리오젠(등록상표) 블루 TBD 7010, 헬리오젠(등록상표) 블루 K 7090, 헬리오젠(등록상표) 블루 L 710 IF, 헬리오젠(등록상표) 블루 L 6470, 헬리오젠(등록상표) 그린 K 8683, 헬리오젠(등록상표) 그린 L 9140을 포함함); 모베이(Mobay)의 안료(퀸도(QUINDO, 등록상표) 마젠타, 인도패스트(INDOFAST, 등록상표) 브릴리언트 스칼렛, 퀸도(등록상표) RED 6700, 퀸도(등록상표) 레드 6713, 인도패스트(등록상표) 바이올렛을 포함함); 캐봇(Cabot)의 안료(마룬(Maroon) B 스털링(STERLING, 등록상표) NS 블랙, 스털링(등록상표) NSX 76, 모굴(MOGUL, 등록상표) L을 포함함); 듀퐁(DuPont)의 안료(타이퓨어(TIPURE, 등록상표) R-101을 포함함); 파울 울리히(Paul Uhlich)의 안료(울리히(UHLICH, 등록상표) BK 8200을 포함함). 안료가 백색 안료 입자인 경우, 안료 입자는 TiO2, 탄산 칼슘, 산화 아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 백색 안료 입자는 알루미나-TiO2 안료를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 착색제 또는 안료 입자는 20 μm 미만, 예를 들어 15 μm 미만, 예를 들어 10 μm 미만, 예를 들어 5 μm 미만, 예를 들어 4 μm 미만, 예를 들어 3 μm 미만, 예를 들어 2 μm 미만, 예를 들어 1 μm 미만, 예를 들어 0.9 μm 미만, 예를 들어 0.8 μm 미만, 예를 들어 0.7 μm 미만, 예를 들어 0.6 μm 미만, 예를 들어 0.5 μm 미만의 중간 입자 크기 또는 d50을 가질 수 있다. 달리 언급되지 않는 한, 착색제 또는 안료 입자 및 수지 코팅된 안료 입자의 입자 크기는 맬번 마스터사이저(Malvern Mastersizer) 2000 상에서 작동 메뉴얼에 기재된 표준 절차에 따라 레이저 회절법을 사용하여 결정된다.
착색제 또는 안료 입자는 정전식 잉크 조성물에서 수지 및 안료의 총량의 10 내지 80 중량%, 일부 예에서 15 내지 80 중량%, 일부 예에서 15 내지 60 중량%, 일부 예에서 15 내지 50 중량%, 일부 예에서 15 내지 40 중량%, 일부 예에서 수지 및 착색제의 총량의 15 내지 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 일부 예에서, 착색제 또는 안료 입자는 정전식 잉크 조성물에서 수지 및 착색제 또는 안료의 총량의 50 중량% 이상, 예를 들어 수지 및 착색제 또는 안료의 총량의 55 중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다.
중합체 수지
일부 예에서, 잉크 조성물은 중합체 수지를 열가소성 수지로서 포함하는 정전식 잉크 조성물이다. 일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하는 중합체 수지를 포함한다. 일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은 알킬렌 단량체, 및 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체를 포함하는 중합체 수지를 포함한다.
중합체 수지 또는 열가소성 수지는 열가소성 중합체로 지칭될 수 있다. 일부 예에서, 중합체 수지는 에틸렌 또는 프로필렌 아크릴산 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌 메타크릴산 공중합체; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%), 아크릴산 또는 메타크릴산(예를 들어 0.1 내지 20.0 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 70 내지 99.9 중량%) 및 말레산 무수물(예를 들어 0.1 내지 30 중량%)의 공중합체; 폴리에틸렌; 폴리스티렌; 이소택틱(isotactic) 폴리프로필렌(결정질); 에틸렌 에틸렌 에틸 아크릴레이트의 공중합체; 폴리에스터; 폴리비닐 톨루엔; 폴리아미드; 스티렌/부타다이엔 공중합체; 에폭시 수지; 아크릴계 수지(예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산, 및 하나 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터의 공중합체(이때, 알킬은 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 가질 수 있음), 예컨대 메틸 메타크릴레이트(예를 들어 50 내지 90%)/메타크릴산(예를 들어 0 내지 20 중량%)/에틸헥실아크릴레이트(예를 들어 10 내지 50 중량%)); 에틸렌-아크릴레이트 삼원중합체: 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물(MAH) 또는 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 삼원중합체; 에틸렌-아크릴산 이오노머 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
중합체 수지는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 이제 산성 측기를 갖는 중합체의 예를 기재할 것이다. 산성 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 100 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 105 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 110 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 115 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 200 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 190 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 180 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 130 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 120 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 중합체의 산도는 표준 절차, 예를 들어 ASTM D1386에 기재된 절차를 사용하여 mg KOH/g 단위로 측정될 수 있다.
중합체 수지는 약 70 g/10분 미만, 일부 예에서 약 60 g/10분 이하, 일부 예에서 약 50 g/10분 이하, 일부 예에서 약 40 g/10분 이하, 일부 예에서 30 g/10분 이하, 일부 예에서 20 g/10분 이하, 일부 예에서 10 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 각각 개별적으로 입자에 산성 측기 및/또는 에스터 기를 갖는 모든 중합체는 90 g/10분 미만, 80 g/10분 이하, 일부 예에서 80 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 60 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는다.
산성 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 70 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 40 g/10분, 일부 예에서 20 내지 30 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 일부 예에서 약 50 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 60 내지 약 100 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 용융 흐름률은 예를 들어 ASTM D1238에 기재된 표준 절차를 사용하여 측정될 수 있다.
산성 측기는 유리 산 형태로 존재할 수 있거나 음이온 및 반대이온, 일반적으로 금속 반대이온(예를 들어 알칼리 금속, 예컨대 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 예컨대 마그네슘 또는 칼슘, 및 전이 금속, 예컨대 아연으로부터 선택된 금속)의 회합된 형태로 존재할 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 수지, 예컨대 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 및 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(등록상표) 이오노머로부터 선택될 수 있다. 산성 측기를 포함하는 중합체는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체일 수 있되, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 5 내지 약 25 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 약 20 중량%를 구성한다.
중합체 수지는 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 산성 측기를 갖는 2개의 중합체는 상이한 산도를 가질 수 있고, 이는 상기에 언급된 범위 내에 속할 수 있다. 중합체 수지는 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다.
중합체 수지는 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다: 약 10 내지 약 50 g/10분의 용융 흐름률 및 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 약 50 내지 약 120 g/10분의 용융 흐름률 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제2 중합체. 제1 및 제2 중합체에 에스터 기가 부재할 수 있다.
산성 측기를 갖는 제1 중합체 대 산성 측기를 갖는 제2 중합체의 비는 약 10:1 내지 약 2:1일 수 있다. 상기 비는 약 6:1 내지 약 3:1, 일부 예에서 약 4:1일 수 있다.
중합체 수지는 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 중합체를 포함할 수 있되; 상기 중합체는 본원에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 중합체 수지는 15000 poise 이상, 일부 예에서 20000 poise 이상, 일부 예에서 50000 poise 이상, 일부 예에서 70000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 제1 중합체를 포함할 수 있다; 일부 예에서, 중합체 수지는 제1 중합체보다 낮은 용융 점도, 일부 예에서 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다. 중합체 수지는 60000 poise 초과, 일부 예에서 60000 내지 100000 poise, 일부 예에서 65000 내지 85000 poise의 용융 점도를 갖는 제1 중합체; 15000 내지 40000 poise, 일부 예에서 20000 내지 30000 poise의 용융 점도를 갖는 제2 중합체; 및 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제3 중합체를 포함할 수 있되; 제1 중합체의 예는 누크렐(Nucrel) 960(듀퐁)이고, 제2 중합체의 예는 누크렐 699(듀퐁)이고, 제3 중합체의 예는 AC-5120 또는 AC-5180(허니웰(Honeywell))이다. 제1, 제2 및 제3 중합체는 본원에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
중합체 수지가 단일 유형의 중합체를 포함하는 경우, 중합체(전자사진식 잉크 조성물의 임의의 다른 성분을 배재함)는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 가질 수 있다. 중합체 수지가 복수의 중합체를 포함하는 경우, 중합체 수지의 모든 중합체는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 혼합물(전자사진식 잉크 조성물의 임의의 다른 성분을 배재함)을 함께 형성한다. 용융 점도는 표준 기술을 사용하여 측정될 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
중합체 수지는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(등록상표) 이오노머로부터 선택된 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 중합체 수지는 (i) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제1 중합체로서, 이때 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산이 공중합체의 8 내지 약 16 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 16 중량%를 구성하는, 제1 중합체; 및 (ii) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제2 중합체로서, 이때 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산이 공중합체의 12 내지 약 30 중량%, 일부 예에서 공중합체의 14 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 16 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 17 내지 19 중량%를 구성하는, 제2 중합체를 포함할 수 있다.
중합체 수지는 상기에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체(이는 에스터 측기를 미함유할 수 있음) 및 에스터 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 열가소성 중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 산성 측기를 추가로 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체 및 산성 측기를 갖는 단량체의 공중합체일 수 있다. 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체, 산성 측기를 갖는 단량체, 및 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 단량체는 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 산성 측기를 갖는 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 단량체는 예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌을 포함하는 알킬렌 단량체일 수 있다. 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산은 각각 아크릴산의 알킬 에스터 또는 메타크릴산의 알킬 에스터일 수 있다. 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터의 알킬 기는 1 내지 30개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 20개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬 기일 수 있고; 일부 예에서 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, t-부틸, 이소부틸, n-부틸 및 펜틸로부터 선택될 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, 산성 측기를 갖는 제2 단량체 및 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 (i) 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산, 일부 예에서 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터로부터 선택된 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, (ii) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 산성 측기를 갖는 제2 단량체, 및 (iii) 에틸렌 및 프로필렌으로부터 선택된 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제2 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성할 수 있고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 중합체는 듀퐁(등록상표)으로부터 입수가능한 바이넬(Bynel) 2022 및 바이넬 2002를 포함하는 바이넬(등록상표) 부류의 단량체로부터 선택될 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량, 예를 들어 중합체 또는 산성 측기를 갖는 중합체 및 에스터 측기를 갖는 중합체의 총량의 1 중량% 이상을 구성할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 8 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 20 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 25 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 30 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 35 중량% 이상을 구성할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 50 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 내지 40 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 30 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 15 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 내지 30 중량%를 구성할 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 100 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 60 내지 90 mg KOH/g, 일부 예에서 70 내지 80 mg KOH/g의 산도를 가질 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 50 g/10분, 일부 예에서 약 20 내지 약 40 g/10분, 일부 예에서 약 25 내지 약 35 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다.
열가소성 수지의 중합체 또는 공중합체는 일부 예에서 누크렐 패밀리의 토너(예를 들어 누크렐 403(상표), 누크렐 407(상표), 누크렐 609HS(상표), 누크렐 908HS(상표), 누크렐 1202HC(상표), 누크렐 30707(상표), 누크렐 1214(상표), 누크렐 903(상표), 누크렐 3990(상표), 누크렐 910(상표), 누크렐 925(상표), 누크렐 699(상표), 누크렐 599(상표), 누크렐 960(상표), 누크렐 RX 76(상표), 누크렐 2806(상표), 바이넬 2002, 바이넬 2014, 바이넬 2020 및 바이넬 2022(이. 아이, 듀퐁에서 판매)), AC 패밀리의 토너(예를 들어 AC-5120, AC-5180, AC-540, AC-580(허니웰에서 판매)), 애클린(Aclyn) 패밀리의 토너(예를 들어 애클린 201, 애클린 246, 애클린 285 및 애클린 295)및 로타더(Lotader) 패밀리의 토너(예를 들어 로타더 2210, 로타더, 3430 및 로타더 8200(아르케마(Arkema)에서 판매))로부터 선택될 수 있다.
중합체 수지는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 5 내지 90 중량%, 일부 예에서 약 50 내지 80 중량%를 구성할 수 있다. 수지는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 60 내지 95 중량%, 일부 예에서 약 70 내지 95 중량%를 구성할 수 있다.
담체 액체
일부 예에서, 본원에 기재된 정전식 잉크 조성물은 담체 유체 또는 담체 액체 중에 형성되고/되거나 분산된 중합체 수지 코팅된 안료 입자 또는 중합체 수지 입자를 포함한다. 인쇄 공정, 예를 들어 정전식 인쇄 공정으로 인쇄 기판, 예를 들어 인쇄 기판에 도포 전에, 잉크 조성물은 건조 형태, 예를 들어 열가소성 수지로 코팅된 유동성 안료 입자의 형태일 수 있는 정전식 잉크 조성물일 수 있다. 일부 예에서, 정전식 인쇄 공정으로 인쇄 기판에 도포 전에, 정전식 잉크 조성물은 액체 형태일 수 있고; 열가소성 수지로 코팅된 안료 입자가 현탁된 담체 액체를 포함할 수 있다.
일반적으로, 담체 액체는 코팅된 안료 입자의 제조에서 반응 용매로서 작용하고 생성된 정전식 잉크 조성물의 다른 성분을 위한 분산 매질로서도 작용할 수 있다. 일부 예에서, 담체 액체는 실온에서 중합체 수지를 용해시키지 않는 액체이다. 일부 예에서, 담체 액체는 고온에서 중합체 수지를 용해시키는 액체이다. 예를 들어, 중합체 수지는 80℃ 이상, 예를 들어 90℃, 예를 들어 100℃, 예를 들어 110℃, 예를 들어 120℃의 온도로 가열시 담체 액체에 가용성일 수 있다. 예를 들어, 담체 액체는 탄화수소, 실리콘 오일, 식물 오일 등을 포함할 수 있거나 탄화수소, 실리콘 오일, 식물 오일 등일 수 있다. 담체 액체는 토너 입자에 대한 매질로서 사용될 수 있는 절연성 비극성 비수성 액체를 포함할 수 있다. 담체 액체는 약 109 ohm·cm 초과의 저항을 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 담체 액체는 약 5 미만, 일부 예에서 약 3 미만의 유전율을 가질 수 있다. 담체 액체는 탄화수소를 포함할 수 있다. 탄화수소는 지방족 탄화수소, 이성질화된 지방족 탄화수소, 분지쇄 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 담체 액체의 예는 지방족 탄화수소, 이소파라핀계 화합물, 파라핀계 화합물, 탈방향족화된 탄화수소 화합물 등을 포함한다. 특히, 담체 액체는 이소파르(Isopar)-G(상표), 이소파르-H(상표), 이소파르-L(상표), 이소파르-M(상표), 이소파르-K(상표), 이소파르-V(상표), 노르파르(Norpar) 12(상표), 노르파르 13(상표), 노르파르 15(상표), 엑솔(Exxol) D40(상표), 엑솔 D80(상표), 엑솔 D100(상표), 엑솔 D130(상표) 및 엑솔 D140(상표)(각각 엑손 코포레이션(EXXON CORPORATION)에서 판매); 테클렌(Teclen) N-16(상표), 테클렌 N-20(상표), 테클렌 N-22(상표), 니세키 나프테솔(Nisseki Naphthesol) L(상표), 니세키 나프테솔 M(상표), 니세키 나프테솔 H(상표), #0 솔벤트 L(상표), #0 솔벤트 M(상표), #0 솔벤트 H(상표), 니세키 이소솔(Nisseki lsosol) 300(상표), 니세키 이소솔 400(상표), AF-4(상표), AF-5(상표), AF-6(상표) 및 AF-7(상표)(각각 니폰 오일 코포레이션(NIPPON OIL CORPORATION)에서 판매); IP 솔벤트 1620(상표) 및 IP 솔벤트 2028(상표)(각각 이데미츠 페트로케미컬 컴패니 리미티드(IDEMITSU PETROCHEMICAL CO., LTD.)에서 판매); 암스코(Amsco) OMS(상표) 및 암스코 460(상표)(각각 아메리칸 미네랄 스피릿츠 코포레이션(AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.)에서 판매); 및 일렉트론, 포지트론, 뉴 II, 퓨로겐 HF(Electron, Positron, New II, Purogen HF)(100% 합성 테르펜)(에콜링크(ECOLINK, 상표)에서 판매)를 포함할 수 있다.
인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 20 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 50 내지 99.5 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 40 내지 90 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 60 내지 80 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 90 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 95 내지 99 중량%를 구성할 수 있다.
정전식 잉크 조성물은 인쇄 기판, 예를 들어 인쇄 기판에 인쇄될 때 담체 액체를 실질적으로 미함유할 수 있다. 정전식 인쇄 공정에서 및/또는 이후, 담체 액체는 인쇄 및/또는 증발 동안 전기 영동 공정에 의해 제거될 수 있어, 실질적으로 고체만이 인쇄 기판에 전사된다. 담체 액체를 실질적으로 미함유하는 것은 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크가 5 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 2 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 1 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 0.5 중량% 미만의 담체 액체를 함유하는 것을 나타낼 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판, 예를 들어 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크는 담체 액체를 미함유한다.
전하 디렉터 및 전하 보조제
액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물은 전하 디렉터를 포함할 수 있다. 전하 디렉터는 정전식 조성물에 첨가되어 목적하는 극성의 전하를 부과하고/하거나 정전식 잉크 조성물의 입자 상의 충분한 정전식 전하를 유지할 수 있다. 전하 디렉터는 예를 들어 지방산의 금속 염, 설포-석시네이트의 금속 염, 옥시포스포네이트의 금속 염, 알킬-벤젠설폰산의 금속 염, 방향족 카복시산 또는 설폰산의 금속 염을 포함하는 이온성 화합물, 뿐만 아니라 양쪽이온성 및 비이온성 화합물, 예컨대 폴리옥시에틸화된 알킬아민, 레시틴, 폴리비닐피롤리돈, 다가산 알코올의 유기 산 에스터 등을 포함할 수 있다. 전하 디렉터는 유용성 페트롤륨 설포네이트(예를 들어 중성 칼슘 페트로네이트(Petronate, 상표), 중성 바륨 페트로네이트(상표) 및 염기성 바륨 페트로네이트(상표)), 폴리부틸렌 석신이미드(예를 들어 올로아(OLOA, 상표) 1200 및 아모코(Amoco) 575), 및 글리세리드 염(예를 들어 불포화 산 및 포화 산 치환기를 갖는 포스페이트화된 모노- 및 다이-글리세리드의 나트륨 염), 설폰산 염(예를 들어 설폰산의 바륨, 나트륨, 칼슘 및 알루미늄 염을 포함함)으로부터 선택될 수 있다. 설폰산은 예를 들어 알킬 설폰산, 아릴 설폰산 및 알킬 석시네이트의 설폰산을 포함할 수 있다(예를 들어 WO 2007/130069 참조). 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물의 수지-함유 입자 상에 음전하 또는 양전하를 부과할 수 있다.
전하 디렉터는 화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb]의 설포석시네이트 잔기(여기서, 각각의 Ra 및 Rb는 알킬 기임)를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 화학식 MAn의 단순 염 및 설포석시네이트 염의 나노 입자를 포함하되, 여시서, M은 금속이고, n은 M의 원자가이고, A는 화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb]의 이온(여기서, 각각의 Ra 및 Rb는 알킬 기임) 또는 본원에 그 전체가 참고로 포함된 WO 2007/130069에서 찾아볼 수 있는 다른 전하 디렉터이다. WO 2007/130069에 기재된 바와 같이, 화학식 MAn의 설포석시네이트 염은 미셀 형성 염의 예이다. 전하 디렉터는 화학식 HA의 산(여기서, A는 상기에 기재된 바와 같음)을 미함유하거나 실질적으로 미함유할 수 있다. 전하 디렉터는 나노 입자의 적어도 일부를 둘러싸는 상기 설포석시네이트 염의 미셀을 포함할 수 있다. 전하 디렉터는 200 nm 이하, 일부 예에서 2 nm 이상의 크기를 갖는 적어도 일부 나노 입자를 포함할 수 있다. WO 2007/130069에 기재된 바와 같이, 단순 염은 이들이 미셀 형성 염과 함께 미셀의 코어를 형성할 수 있을지라도 혼자서는 미셀을 형성하지 않은 염이다. 단순 염을 구성하는 이온은 모두 친수성이다. 단순 염은 Mg, Ca, Ba, NH4, tert-부틸 암모늄, Li+ 및 Al+ 3로부터, 또는 이들의 임의의 하위군으로부터 선택된 양이온을 포함할 수 있다. 단순 염은 SO4 2-, PO3-, NO3 -, HPO4 2 -, CO3 2-, 아세테이트, 트라이플루오로아세테이트(TFA), Cl-, Bf, F-, ClO4 - 및 TiO3 4 -로부터, 또는 이들의 임의의 하위군으로부터 선택된 음이온을 포함할 수 있다. 단순 염은 CaCO3, Ba2TiO3, Al2(SO4), A1(NO3)3, Ca3(PO4)2, BaSO4, BaHPO4, Ba2(PO4)3, CaSO4, (NH4)2CO3, (NH4)2SO4, NH4OAc, Tert-부틸 암모늄 브로마이드, NH4NO3, LiTFA, Al2(SO4)3, LiClO4 및 LiBF4, 또는 이들의 임의의 하위군으로부터 선택될 수 있다. 전하 디렉터는 염기성 바륨 페트로네이트(BBP)를 추가로 포함할 수 있다.
화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb]에서, 일부 예에서, 각각의 Ra 및 Rb는 지방족 알킬 기이다. 일부 예에서, 각각의 Ra 및 Rb는 독립적으로 C6-25 알킬이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 선형이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 분지형이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 6개 초과의 탄소 원자의 선형 쇄를 포함한다. 일부 예에서, Ra 및 Rb는 동일하다. 일부 예에서, Ra 및 Rb 중 하나 이상은 C13H27이다. 일부 예에서, M은 Na, K, Cs, Ca 또는 Ba이다. 화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb] 및/또는 화학식 MAn은 WO 2007/130069의 임의의 부분에 정의된 바와 같을 수 있다.
전하 디렉터는 (i) 대두 레시틴, (ii) 바륨 설포네이트 염, 예컨대 염기성 바륨 페트로네이트(BPP) 및 (iii) 이소프로필 아민 설포네이트 염을 포함할 수 있다. 염기성 바륨 페트로네이트는 21-26 탄화수소 알킬의 바륨 설포네이트 염이고 예를 들어 켐투라(Chemtura)로부터 입수할 수 있다. 이소프로필 아민 설포네이트 염의 예는 크로다(Croda)로부터 입수가능한 도데실 벤젠 설폰산 이소프로필 아민이다.
정전식 잉크 조성물에서, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.001 내지 20 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 20 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 10 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 1 중량%를 구성할 수 있다. 전하 디렉터는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 0.001 내지 0.02 중량%를 구성할 수 있다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물에 음전하를 부과할 수 있다. 입자 전도성은 50 내지 500 pmho/cm, 일부 예에서 200 내지 350 pmho/cm 범위일 수 있다.
액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물은 전하 보조제를 포함할 수 있다. 전하 보조제는 전하 디렉터와 함께 존재할 수 있고 전하 디렉터와 상이할 수 있고 정전식 조성물의 입자, 예를 들어 수지-함유 입자 상에 전하를 증가시키고/시키거나 안정화시키도록 작용할 수 있다. 전하 보조제는 바륨 페트로네이트, 칼슘 페트로네이트, 나프텐산의 Co 염, 나프텐산의 Ca 염, 나프텐산의 Cu 염, 나프텐산의 Mn 염, 나프텐산의 Ni 염, 나프텐산의 Zn 염, 나프텐산의 Fe 염, 스테아르산의 Ba 염, 스테아르산의 Co 염, 스테아르산의 Pb 염, 스테아르산의 Zn 염, 스테아르산의 Al 염, 스테아르산의 Cu 염, 스테아르산의 Fe 염, 금속 카복시레이트(예를 들어 Al 트라이스테아레이트, Al 옥타노에이트, Li 헵타노에이트, Fe 스테아레이트, Fe 다이스테아레이트, Ba 스테아레이트, Cr 스테아레이트, Mg 옥타노에이트, Ca 스테아레이트, Fe 나프테네이트, Zn 나프테네이트, Mn 헵타노에이트, Zn 헵타노에이트, Ba 옥타노에이트, Al 옥타노에이트, Co 옥타노에이트, Mn 옥타노에이트, 및 Zn 옥타노에이트), Co 리네올레이트, Mn 리네올레이트, Pb 리네올레이트, Zn 리네올레이트, Ca 올레이트, Co 올레이트, Zn 팔미레이트, Ca 수지산염, Co 수지산염, Mn 수지산염, Pb 수지산염, Zn 수지산염, 2- 에틸헥실 메타크릴레이트-코-메타크릴산 칼슘 및 암모늄 염의 AB 다이블록 공중합체, 알킬 아크릴아미도글리콜레이트 알킬 에터의 공중합체(예를 들어 메틸 아크릴아미도글리콜레이트 메틸 에터-코-비닐 아세테이트), 및 하이드록시 비스(3,5-다이-tert-부틸 살리실릭) 알루미네이트 일수화물을 포함할 수 있다. 일부 예에서, 전하 보조제는 알루미늄 다이 및/또는 트라이스테아레이트 및/또는 알루미늄 다이 및/또는 트라이팔미테이트이다.
전하 보조제는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.1 내지 5 중량%를 구성할 수 있다. 전하 보조제는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.5 내지 4 중량%를 구성할 수 있다. 전하 보조제는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 1 내지 3 중량%를 구성할 수 있다.
다른 첨가제
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은 하나의 첨가제 또는 복수의 첨가제를 포함할 수 있다. 하나의 첨가제 또는 복수의 첨가제는 방법의 임의의 단계에 첨가될 수 있다. 하나의 첨가제 또는 복수의 첨가제는 왁스, 계면활성제, 살생물제, 유기 용매, 점도 개질제, pH 조정용 물질, 금속이온 봉쇄제, 보존제, 상용성 첨가제, 유화제 등으로부터 선택될 수 있다. 왁스는 비상용성 왁스일 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, "비상용성 왁스"는 수지와 비상용성인 왁스를 의미할 수 있다. 구체적으로, 왁스 상은 잉크 필름을 인쇄 기판에 전사 중에 또는 그 후에 인쇄 기판 상의 수지 융합된 혼합물이 냉각시 수지 상으로부터, 예를 들어 가열된 블랭킷일 수 있는 중간 전사 부재로부터 분리된다.
가교결합성 조성물
가교결합성 조성물은 예를 들어 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시키고 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시키기 위한 가교결합제를 포함할 수 있다. 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물, 예를 들어 인쇄된 잉크 층 상에 증착시킴은 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시키고 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시킬 수 있다. 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시킴은 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 내 응집을 증가시킬 수 있다. 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시킴은 잉크 조성물의 용융점을 증가시킬 수 있다. 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시킴은 프라이머 내 응집을 증가시키고/시키거나 프라이머의 내수성을 개선할 수 있다. 또한, 프라이머 수지를 가교결합시킴은 프라이머 층 상에 배치된 잉크 조성물의 이동성을 제한할 수 있다. 프라이머 수지와 열가소성 수지 사이를 가교결합시킴은 프라이머와 잉크 조성물 사이의 접합을 개선하고/하거나 잉크 조성물 및/또는 프라이머의 유동성을 감소시키고/시키거나 잉크 조성물의 용융점을 증가시킬 수 있다. 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시킴, 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시킴 및/또는 프라이머의 프라이머 수지를 잉크 조성물의 열가소성 수지에 가교결합시킴은 인쇄된 가요성 물질의 기계적 내구성 및 내화학성을 개선할 수 있다.
가교결합제는 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시키고 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시키는 데 적합한 임의의 가교결합제일 수 있다.
일부 예에서, 가교결합제는 잉크 조성물 내 열가소성 수지를 가교결합시키고 프라이머 내 프라이머 수지를 가교결합시키고 잉크 조성물의 열가소성 수지와 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합킬 수 있다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 카복시 작용기, 아민 작용기, 폴리올 작용기 또는 이들의 조합에 대해 반응성인 가교결합제를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 카복시 작용기 및/또는 아민 작용기에 대해 반응성인 가교결합제를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제는 잉크 조성물 내 열가소성 수지를 가교결합시키고 잉크 조성물의 열가소성 수지와 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시키고 프라이머 내 프라이머 수지를 가교결합시킬 수 있다.
예를 들어, 열가소성 수지 및/또는 프라이머 수지가 카복시 작용기를 포함하는 경우, 가교결합제는 에폭사이드, 이지리딘, 유기 금속성 착물 또는 이온, 유기 실란, 에폭시 유기 실란, 카보다이이미드, 이소시아네이트 또는 아세틸 아세토네이트를 포함할 수 있다.
예를 들어, 열가소성 수지 및/또는 프라이머 수지가 아민 작용기를 포함하는 경우, 가교결합제는 에폭사이드, 이지리딘, 이소시아네이트, 말레산 무수물, 이소시아네이트 알킬 유기 실란, 에폭시 유기 실란, 카보다이이미드, 알데하이드, 케톤, 아세틸 아세토네이트, 이소티오시아네이트, 아실 아지드, NHS 에스터, 설폰일 클로라이드 글리옥살, 카보네이트, 아릴 할라이드 또는 이미도에스터를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 열가소성 수지가 산 측기를 갖는 중합체를 포함하고 프라이머 수지가 아민 작용기를 포함하는 경우(예를 들어 폴리에틸렌 이민), 가교결합제는 에폭시계 가교결합제, 이지리딘계 가교결합제, 이소시아네이트계 가교결합제 또는 카보다이이미드계 가교결합제로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 열가소성 수지가 산 측기를 갖는 중합체를 포함하고 프라이머 수지가 아민 작용기를 포함하는 경우(예를 들어 폴리에틸렌 이민), 가교결합제는 에폭시계 가교결합제일 수 있다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 에폭사이드, 이지리딘, 이소시아네이트, 말레산 무수물, 유기 금속성 착물 또는 이온, 유기 실란, 에폭시 유기 실란, 카보다이이미드, 알데하이드, 케톤, 아세틸 아세토네이트 또는 이들의 조합으로부터 선택된 가교결합제를 포함한다. 예를 들어, 가교결합성 조성물은 에폭사이드, 이지리딘, 이소시아네이트, 말레산 무수물, 유기 금속성 착물 또는 이온, 유기 실란, 에폭시 유기 실란, 카보다이이미드, 알데하이드, 케톤, 아세틸 아세토네이트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 에폭사이드, 이지리딘, 이소시아네이트 및 카보다이이미드로부터 선택된 가교결합제를 포함한다. 예를 들어, 가교결합성 조성물은 에폭사이드, 이지리딘, 이소시아네이트 또는 카보다이이미드를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 에폭사이드, 이지리딘 및 카보다이이미드로부터 선택된 가교결합제를 포함한다. 예를 들어, 가교결합성 조성물은 에폭사이드, 이지리딘 또는 카보다이이미드를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 에폭사이드를 가교결합제로서 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 가교결합성 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 초과, 일부 예에서 약 0.1 중량% 초과, 일부 예에서 약 0.5 중량% 초과, 일부 예에서 약 1 중량% 초과, 일부 예에서 약 1.5 중량% 초과, 일부 예에서 약 2 중량% 초과, 일부 예에서 약 2.5 중량% 초과, 일부 예에서 약 3 중량% 초과, 일부 예에서 약 4 중량% 이상, 일부 예에서 약 5 중량% 이상, 일부 예에서 약 5 중량%의 양으로 가교결합제를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 가교결합성 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20 중량% 이하, 일부 예에서 약 15 중량% 이하, 일부 예에서 약 10 중량% 이하의 양으로 가교결합제를 포함한다. 가교결합성 조성물의 나머지 중량%는 하기에 기재되는 담체 용매일 수 있다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 가교결합성 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 가교결합제를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 가교결합제가 용해되거나 분산될 수 있는 담체 용매를 포함한다. 일부 예에서, 담체 용매는 물, 에틸 아세테이트, 에탄올, 메틸 에틸 케톤, 아세톤, 이소프로판올 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 가교결합성 조성물의 총 중량을 기준으로 약 80 중량% 이상, 일부 예에서 약 85 중량% 이상, 일부 예에서 약 90 중량% 이상, 일부 예에서 약 95 중량%의 양으로 존재하는 담체 용매를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 약 99.99 중량% 이하, 일부 예에서 약 99.95 중량% 이하, 일부 예에서 약 99.5 중량% 이하, 일부 예에서 약 99 중량% 이하, 일부 예에서 약 98.5 중량% 이하, 일부 예에서 약 98 중량% 이하, 일부 예에서 약 97 중량% 이하, 일부 예에서 약 96 중량% 이하, 일부 예에서 약 95 중량% 이하, 일부 예에서 약 90 중량% 이하, 일부 예에서 약 85 중량% 이하, 일부 예에서 약 80 중량% 이하의 양으로 존재하는 담체 용매를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 약 80 내지 약 99.99 중량% 범위의 양으로 존재하는 담체 용매를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은
가교결합성 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 10 중량% 범위의 양의 가교결합제; 및
약 90 내지 약 99.5중량% 범위의 양의 담체 용매
를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 광 개시제를 포함할 수 있다.
가교결합제는 에폭시, 아지리딘, 이소시아네이트, 말레산 무수물, 무수물, 유기 실란, 에폭시 유기 실란, 카보다이이미드, 알데하이드, 케톤, 아세틸 아세토네이트, 유기 금속성 착물 또는 이온 또는 이들의 조합으로부터 선택된 기를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 가교결합제는 하기에 기재되는 에폭시계 가교결합제, 아지리딘계 가교결합제, 이소시아네이트계 가교결합제, 말레산 무수물계 가교결합제, 무수물계 가교결합제, 유기 실란계 가교결합제, 에폭시유기 실란계 가교결합제, 카보다이이미드계 가교결합제, 알데하이드계 가교결합제, 케톤계 가교결합제, 아세틸 아세토네이트계 가교결합제일 수 있다.
일부 예에서, 가교결합제는 5000 달톤 초과의 분자량을 갖는다. 일부 예에서, 가교결합제는 5000 달톤 이하의 분자량, 일부 예에서 4000 달톤 이하의 분자량, 일부 예에서, 3000 달톤 이하의 분자량, 일부 예에서 1500 달톤 이하의 분자량, 일부 예에서 1000 달톤 이하의 분자량, 일부 예에서 700 달톤 이하의 분자량, 일부 예에서 600 달톤 이하의 분자량을 갖는다. 일부 예에서, 가교결합제는 100 내지 1500 달톤의 분자량, 일부 예에서, 일부 예에서 100 내지 600 달톤의 분자량을 갖는다.
일부 예에서, 가교결합제는 에폭시, 이지리딘, 이소시아네이트 또는 카보다이이미드로부터 선택된 기를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제는 폴리에폭사이드, 폴리이지리딘, 폴리이소시아네이트 또는 폴리카보다이이미드를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제는 에폭시계 가교결합제, 예를 들어 폴리에폭사이드이다. 용어 '폴리에폭사이드'는 예를 들어 화학식 -CH(O)R1H의 2개 이상의 에폭시 기를 포함하는 분자(이때 R1은 H 및 알킬로부터 선택되고, 일부 예에서 R1은 H임)를 지칭하도록 본원에서 사용된다.
일부 예에서, 에폭시계 가교결합제는 하기 화학식 I의 것이다:
[화학식 I]
(X)-(Y-[Z-F]m)n
상기 식에서,
각각의 (Y-[Z-F]m)에서, Y, Z 및 F는 하기와 같이 각각 독립적으로 선택된다:
F는 예를 들어 화학식 -CH(O)R1H의 에폭시 기이되, R1은 H 및 알킬로부터 선택되고,
Z는 알킬렌이고,
(i) Y는 단일결합, -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되되, m이 1이거나, (ii) Y는 NH2-m이되, m이 1 또는 2이고,
n은 1 이상, 일부 예에서 2 이상, 일부 예에서 2 내지 4이고,
X는 유기 기이다.
일부 예에서, 화학식 I의 가교결합제는 2개 이상의 F 기를 갖는다.
일부 예에서, F는 화학식 -CH(O)CR1H의 에폭사이드이되, R1은 H이다.
X는 임의적으로 치환된 알킬렌, 임의적으로 치환된 알킬, 임의적으로 치환된 아릴, 임의적으로 치환된 아릴알킬, 임의적으로 치환된 알킬아릴, 이소시아누레이트 및 폴리실록산으로부터 선택된 유기 기일 수 있거나 이를 포함할 수 있다. X는 중합체성 성분을 포함할 수 있다; 일부 예에서, 중합체성 성분은 폴리실란, 폴리실록산(예컨대 폴리(다이메틸 실록산)), 폴리알킬렌(예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌), 아크릴레이트(예컨대 메틸 아크릴레이트) 및 폴리(알킬렌 글리콜)(예컨대 폴리(에틸렌 글리콜) 및 폴리(프로필렌 글리콜)) 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, X는 각각 (Y-[Z-F]m)(이때, Y, Z, F 및 m은 본원에 기재된 바와 같음)에 공유결합되는 복수의 반복 단위를 포함하는 중합체성 주쇄를 포함한다. X는 분지쇄 또는 직쇄 C1-5 알킬(예를 들어 메틸), 페닐, 메틸렌 비스페닐, 트리스페닐메탄, 사이클로헥산, 이소시아누레이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, Y는 단일결합, -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되고, m은 1이고, X는 알킬렌(예를 들어 C1-6 알킬렌), 임의적으로 치환된 알킬렌(예를 들어 C1-6 알킬렌), 아릴(예를 들어 C5-12 아릴), 임의적으로 치환된 아릴(예를 들어 C5-12 아릴), 아릴알킬(예를 들어 C6-20 아릴알킬), 임의적으로 치환된 아릴알킬(예를 들어 C6-20 아릴알킬), 알킬아릴(예를 들어 C6-20 알킬아릴) 및 임의적으로 치환된 알킬아릴(예를 들어 C6-20 알킬아릴)로부터 선택된 유기 기이다. 일부 예에서, Y는 단일결합, -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되고, m은 1이고, X는 알킬렌, 아릴, 아릴알킬 및 알킬아릴로부터 선택된 유기 기이다. 일부 예에서, Y는 단일결합, -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되고, m은 1이고, X는 C1-6 알킬렌, C5-12 아릴, C6-20 아릴알킬 및 C6-20 알킬아릴로부터 선택된 유기 기이다. 일부 예에서, Y는 단일결합, -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되고, m은 1이고, X는 C1-6 알킬렌(예를 들어 메틸렌), 페닐, 메틸렌 비스페닐, 트리스페닐메탄 및 사이클로헥산로부터 선택된 유기 기이다.
일부 예에서, X는 (i) 임의적으로 치환된 직쇄 알칸, 분지형 알칸 또는 사이클로알칸일 수 있는 알칸, (ii) 2개 이상의 치환기 Y-[Z-F]m을 갖는 사이클로알칸 및 (iii) 아릴(예컨대 페닐)로부터 선택된다. 일부 예에서, X는 (i) (Y-[Z-F]m)에 공유결합된 알칸 분지 중 2개 이상을 갖는 분지형 알칸 및 (ii) 2개 이상의 치환기 Y-[Z-F]m을 갖는 사이클로알칸 및 (iii) 2개 이상의 치환기 Y-[Z-F]m을 갖는 아릴(예컨대 페닐)로부터 선택되고; (i) Y는 -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되고, m이 1이거나, (ii) Y는 -NH2- m이되, m은 1 또는 2이고; Z는 C1-4 알킬렌이고; F는 화학식 -CH(O)CR1H의 에폭사이드이되, R1은 H 및 메틸로부터 선택되고, 일부 예에서 F는 -CH(O)CR1H의 에폭사이드이되, R1은 H이다.
일부 예에서, Z-F는 에폭시사이클로알킬 기이다. 일부 예에서, Z-F는 에폭시사이클로헥실 기이다. 일부 예에서, Z-F는 에폭시사이클로헥실 기, 일부 예에서 3,4-에폭시사이클로헥실 기이다. 일부 예에서, 가교결합제는 2개의 에폭시사이클로알킬 기, 일부 예에서 2개의 에폭시사이클로헥실 기를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제는 연결기 종을 통해 서로 연결된 2개의 에폭시사이클로알킬 기를 포함하고; 연결기 종은 단일결합, 임의적으로 치환된 알킬, 임의적으로 치환된 아릴, 임의적으로 치환된 아릴알킬, 임의적으로 치환된 알킬아릴, 이소시아누레이트, 폴리실록산, -O-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, 아미노 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 연결기 종은 알킬렌, -O-, -C(=O)-O- 및 -O-C(=O)-로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 연결기 종은 -C(=O)-O- 및 -O-C(=O)-로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, 에폭시계 가교결합제는 DECH 패밀리의 에폭시계 가교결합제(3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카복시레이트 및 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵트-3-일메틸 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄-3-카복시레이트를 포함함) 및 트리스(4-하이드록시페닐)메탄 트라이글리시딜 에터로부터 선택된다. 일부 예에서, 에폭시계 가교결합제는 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카복시레이트 및 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵트-3-일메틸 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄-3-카복시레이트, 일부 예에서 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵트-3-일메틸 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄-3-카복시레이트로부터 선택된다.
일부 예에서, 가교결합제는 이지리딘계 가교결합제, 예를 들어 폴리이지리딘이다. 용어 '폴리이지리딘'은 예를 들어 화학식 -N(CH2CR2H)의 2개의 이지리딘 기(이때, R2는 H 및 알킬(예를 들어 메틸)로부터 선택되고, 일부 예에서 R2는 메틸임)를 포함하는 분자를 지칭하도록 사용된다.
일부 예에서, 이지리딘계 가교결합제는 하기 화학식 II의 것이다:
[화학식 II]
(S)-(T-[W-V]i)k
상기 식에서,
각각의 (T-[W-V]i)에서, T, W 및 V는 하기와 같이 각각 독립적으로 선택된다:
V는 예를 들어 화학식 -N(CH2CR2H)의 이지리딘 기이되, R2는 H 및 알킬로부터 선택되고,
W는 알킬렌이고,
(i) T는 단일결합, -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되고 i는 1이거나 (ii) T는 NH2-i이되, i는 1 또는 2이고,
k는 1 이상, 일부 예에서 2 이상, 일부 예에서 3 이상, 일부 예에서 1 내지 4, 일부 예에서 2 내지 4이고,
S는 유기 기이다.
일부 예에서, 화학식 II의 가교결합제는 2개 이상의 V 기, 일부 예에서 3개 이상의 V 기를 갖는다.
일부 예에서, V는 화학식 -N(CH2CR2H)의 이지리딘이되, R2는 알킬이고, 일부 예에서 R2는 메틸이다.
S는 임의적으로 치환된 알킬렌, 임의적으로 치환된 알킬, 임의적으로 치환된 아릴, 임의적으로 치환된 아릴알킬, 임의적으로 치환된 알킬아릴, 이소시아누레이트 및 폴리실록산으로부터 선택된 유기 기일 수 있거나 이를 포함할 수 있다. S는 중합체성 성분을 포함할 수 있다; 일부 예에서, 중합체성 성분은 폴리실록산(예컨대 폴리(다이메틸 실록산)), 폴리알킬렌(예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌), 아크릴레이트(예컨대 메틸 아크릴레이트), 폴리(알킬렌 글리콜)(예컨대 폴리(에틸렌 글리콜) 및 폴리(프로필렌 글리콜)) 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, S는 각각 (T-[W-V]i)(이때, T, W, V 및 i는 본원에 기재된 바와 같음)에 공유결합된 복수의 반복 단위를 포함하는 중합체성 주쇄를 포함한다. S는 분지쇄 또는 직쇄 C1-12 알킬(예를 들어 C1-6)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, S는 분지쇄 알킬(예를 들어 트라이메틸 프로판)이되, 각각의 알킬 분지 기(예를 들어 S가 트라이메틸 프로판일 때 각각의 메틸 기)는 (T-[W-V]i) 기(즉, S가 트라이메틸 프로판일 때 k는 3임)로 치환되되, T는 -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-, 일부 예에서 -O-C(=O)-로부터 선택되고; i는 1이고; W는 C1-4 알킬렌, 일부 예에서 메틸렌(-CH2-) 또는 에틸렌(-CH2-CH2-), 일부 예에서 에틸렌이고; V는 화학식 -N(CH2CR2H)의 이지리딘 기이되, R2는 알킬, 일부 예에서 메틸이다.
일부 예에서, 이지리딘계 가교결합제는 트라이메틸올프로판 트리스(2-메틸-1-아즈리딘프로피오네이트)(XAMA(등록상표)-2)이다.
일부 예에서, 가교결합제는 이소시아네이트계 가교결합제, 예를 들어 폴리이소시아네이트이다. 용어 '폴리이소시아네이트'는 예를 들어 화학식 -NCO의 2개 이상의 이소시아네트 기를 포함하는 분자를 지징하도록 본원에서 사용된다.
일부 예에서, 이소시아네이트계 가교결합제는 폴리메틸렌 다이페닐 이소시아네이트, 뷰렛, 헥사메틸렌 다이이소시아네이트 삼량체(HDI의 삼량체), 우레트다이온 이량체(알리파(Alipa)), 차단된 이소시아네이트(사이텍(Cytec), 바이엘(Bayer), 알리파) 및 지방족 폴리이소시아네이트로부터 선택된다.
일부 예에서, 이소시아네이트계 가교결합제는 폴리메틸렌 다이페닐 이소시아네이트(예를 들어 파피(Papi)27(다우(Dow)), 데스모더(Desmodur)44V20(바이엘), 슈프라젝(Suprasec)5024(헌츠맨(Huntsman))), 뷰렛, 헥사메틸렌 다이이소시아네이트 삼량체(HDI의 삼량체), 우레트다이온 이량체(알리파), 차단된 이소시아네이트(사이텍, 바이엘, 알리파), 지방족 폴리이소시아네이트, 톨릴렌 다이이소시아네이트, 다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 나프탈렌 다이이소시아네이트, 자일릴렌 다이이소시아네이트, 수소화된 자일릴렌 다이이소시아네이트, 헥사메틸렌 다이이소시아네이트, 트라이메틸헥사메틸렌 다이이소시아네이트, 이소포론 다이이소시아네이트, 메틸렌-비스(4-사이클로헥실 이소시아네이트),
Figure pct00001
로부터 선택된다.
일부 예에서, 가교결합제는 카보다이이미드계 가교결합제, 예를 들어 폴리카보다이이미드이다. 용어 '폴리카보다이이미드'는 예를 들어 화학식 -NCN-의 2개 이상의 카보다이이미드 기를 포함하는 분자를 지칭하도록 본원에서 사용된다.
일부 예에서, 카보다이이미드계 가교결합제는 SV-02 카보다이라이트(Carbodilite)이다.
일부 예에서, 가교결합제는 유기 금속성 착물 또는 이온, 예를 들어 이오노머 및 Zn2+, Ca2+ 함유 화합물로부터 선택된다.
일부 예에서, 가교결합제는 말레산 무수물을 포함하고, 예를 들어 가교결합제는 말레산 무수물계 가교결합제일 수 있다. 일부 예에서, 가교결합제는 폴리말레산 무수물이다.
일부 예에서, 말레산 무수물계 가교결합제는 하기 화학식 III의 것이다:
[화학식 III]
Figure pct00002
상기 식에서,
R3은 H 또는 알킬이고,
j는 1 초과이다.
일부 예에서, j는 10 초과, 일부 예에서 100 초과이다.
일부 예에서, R3은 H 또는 C1-20 알킬(예를 들어 C16 알킬)이다.
일부 예에서, 말레산 무수물계 가교결합제는 폴리말레산 무수물 1-옥타데켄(폴리사이언스(Polyscience)로부터 입수가능) 또는 폴리(에틸렌-alt-말레산 무수물)(시그마(Sigma)로부터 입수가능)이다.
일부 예에서, 가교결합제는 무수물을 포함한다. 일부 예에서, 가교결합제는 무수물계 가교결합제, 예를 들어 기 -C(O)OC(O)-를 포함하는 가교결합제이다.
일부 예에서, 무수물계 가교결합제는 환형 무수물, 일부 예에서 하기 화학식 IV의 환형 무수물이다:
[화학식 IV]
R4C(O)OC(O)R5
상기 식에서,
R4 및 R5는 연결되어 임의적으로 치환된 고리를 형성한다.
일부 예에서, 무수물계 가교결합제는 글루타르 무수물 또는 프탈산 무수물이다.
일부 예에서, 가교결합제는 폴리무수물, 예를 들어 폴리아크릴산 무수물 또는 폴리메타크릴산 무수물을 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제는 알데하이드를 포함한다. 일부 예에서, 가교결합제는 알데하이드계 가교결합제, 예를 들어 폴리알데하이드이다. 용어 '폴리알데하이드'는 예를 들어 화학식 -C(O)H의 2개 이상의 알데하이드 기를 포함하는 분자를 지칭하도록 본원에서 사용된다.
일부 예에서, 가교결합제는 케톤을 포함한다. 일부 예에서, 가교결합제는 케톤계 가교결합제, 예를 들어 폴리케톤이다. 용어 '폴리케톤'은 2개 이상의 케톤 기를 포함하는 분자를 지칭하도록 본원에서 사용된다.
일부 예에서, 가교결합제는 아세틸 아세토네이트를 포함한다. 일부 예에서, 가교결합제는 아세틸 아세토네이트계 가교결합제, 예를 들어 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(이스트만(상표) AAEM)이다.
일부 예에서, 가교결합제는 유기 실란을 포함하고, 예를 들어 실란 기를 포함하는 가교결합제를 포함한다. 일부 예에서, 유기 실란은 화학식 R'Si(R6)(R7)(R8)의 유기 실란일 수 있되, R6, R7 및 R8은 임의적으로 치환된 알콕시, 임의적으로 치환된 알킬 및 임의적으로 치환된 아릴로부터 독립적으로 선택되고; R'은 임의적으로 치환된 알콕시, 임의적으로 치환된 알킬(예를 들어 아미노알킬) 및 임의적으로 치환된 아릴로부터 선택된다. 일부 예에서, R6, R7 및 R8은 모두 알킬, 예를 들어 메틸이다. 일부 예에서, R'은 임의적으로 치환된 알킬, 예를 들어 아미노 치환된 알킬(예를 들어 C1-12 아미노알킬), 또는 이소시아네이트 치환된 알킬이다. 일부 예에서, R'은 C1-6 아미노알킬(예를 들어 아미노프로필)이다.
일부 예에서, 가교결합제는 트라이메틸아미노프로필실란을 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제는 에폭시유기 실란, 예를 들어 상기에 기재된 실란 기(예를 들어 상기에 기재된 화학식 -Si(R6)(R7)(R8)의 기) 및 에폭시 기를 포함하는 가교결합제를 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제는 에폭시프로필트라이메톡시실란 및 올리고머성 폴리에폭시실란으로부터 선택된 에폭시유기 실란을 포함한다.
오버프린트 바니시( OPV )
일부 예에서, 인쇄된 물질은 가교결합성 조성물 또는 인쇄된 물질의 인쇄된 잉크 층 상에 배치된 오버프린트 바니시(OPV)를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 인쇄된 물질은 가교결합성 조성물 상에 배치된 OPV를 포함한다.
일부 예에서, 인쇄된 물질은 인쇄된 잉크 층 상에 배치된 OPV를 포함한다.
일부 예에서, OPV는 수계 OPV(예를 들어 수중에 분산된 OPV를 포함하는 OPV), 용매계 OPV(예를 들어 유기 용매, 예컨대 에틸 아세테이트, n-프로판올 또는 에탄올에 용해된 OPV 수지를 포함하는 OPV), 자외선 경화성 OPV(예를 들어 OPV 자외선 경화성 수지 및 광 개시제를 포함하는 OPV) 또는 전자 빔 OPV이다. 적합한 OPV는 표준으로 사용되는 OPV이다.
일부 예에서, OPV는 아크릴레이트 수지, 폴리우레탄 수지 또는 니트로셀룰로스 수지를 포함하는 OPV 수지를 포함한다. OPV 수지가 폴리우레탄 수지를 포함하는 경우, OPV 수지는 1-성분 또는 2-성분 폴리우레탄 수지를 포함할 수 있다.
일부 예에서, OPV는 아크릴레이트 수지 또는 폴리우레탄 수지를 포함하는 수계 OPV; 니트로셀룰로스 수지 또는 폴리우레탄 수지를 포함하는 용매계 OPV; 및 아크릴레이트 수지 또는 폴리우레탄 수지를 포함하는 자외선 경화성 OPV로부터 선택된다.
일부 예에서, OPV는 인쇄 기판 상의 OPV 수지의 코트 중량이 약 0.5 내지 약 10 g·m-2, 일부 예에서 약 1 내지 약 5 g·m-2 범위이도록 하는 양으로 인쇄 기판 상에 증착된다.
인쇄된 물질의 제조 방법
인쇄 기판의 표면 상에 프라이머 수지를 포함하는 프라이머를 포함하는 인쇄 기판을 제공하는 단계; 열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물을 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 인쇄하는 단계; 및 잉크 조성물의 열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머의 프라이머 수지가 가교결합되도록 프라이머 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 증착시키는 단계를 포함하는 인쇄된 물질의 제조 방법이 본원에 기재된다.
본원에 기재된 방법은 일반적으로 도 1에 도시되되, 하기 참조 번호는 표시된 특징부를 식별하는 데 사용된다: 참조 번호 "1"은 인쇄된 물질을 나타내고; 참조 번호 "6"은 프라이머를 나타내고; 참조 번호 "2"는 인쇄 기판을 나타내고; 참조 번호 "3"은 잉크 조성물을 나타내고; 참조 번호 "4"는 가교결합성 조성물을 나타낸다.
도 1은 인쇄 기판(2)이 이의 표면 상에 프라이머(6)를 제공받고 열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물(3)이 인쇄 기판(2) 상에 인쇄되는 공정을 도시한다. 이어서, 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물(4)이 인쇄 기판(2) 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물(3) 상에 증착되어 인쇄된 물질(1)을 형성한다.
일부 예에서, 잉크 조성물을 인쇄 기판(2)상에 인쇄함은 본원에 기재된 임의의 잉크 조성물을 인쇄 기판(2) 상에 임의의 적합한 인쇄 공정에 의해 인쇄함을 포함할 수 있다.
일부 예에서, 프라이머 수지를 포함하는 프라이머(6)는 인쇄 기판의 제1 표면의 면적에 대해 측정된 프라이머 수지의 코트 중량이 0.01 g/m2 이상, 일부 예에서 0.05 g/m2 이상, 일부 예에서 0.1 g/m2 이상, 일부 예에서 0.15 g/m2 이상, 일부 예에서 약 0.18 g/m2이도록 하는 양으로 인쇄 기판 상에 제공된다. 일부 예에서, 프라이머는 인쇄 기판의 제1 표면의 면적에 대해 측정된 프라이머 수지의 코트 중량이 약 0.2 g/m2 이하, 일부 예에서 약 0.5 g/m2 이하, 일부 예에서 약 1 g/m2 이하, 일부 예에서 약 1.5 g/m2 이하이도록 하는 양으로 제공된다.
일부 예에서, 가요성 인쇄 기판에 이의 표면 상에 프라이머를 제공함은 프라이머 수지를 포함하는 프라이머를 인쇄 기판 상에 증착시킴을 포함한다. 프라이머는 표준으로 사용되는 임의의 기술, 예를 들어 그라비어 코팅, 플렉소 코팅, 스크린 코팅 또는 전자사진식 인쇄를 사용하여 가요성 인쇄 기판 상에 증착될 수 있다. 일부 예에서, 프라이머는 잉크 조성물을 상부에 프라이머가 증착된 가요성 인쇄 기판의 표면에 인쇄함과 직렬을 이루는 공정을 사용하여 가요성 인쇄 기판 상에 증착될 수 있다. 일부 예에서, 본 발명의 방법은 인쇄 기판의 표면 상에 프라이머를 증착시키기 전에 가요성 인쇄 기판의 표면에 코로나 처리를 적용함을 포함한다.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 잉크 조성물을 가요성 인쇄 기판의 표면 상에 배치된 프라미어 상에 인쇄하기 전에 가요성 인쇄 기판의 표면 상에 배치된 프라이머에 코로나 처리를 적용함을 포함한다.
일부 예에서, 잉크 조성물을 가요성 기판 상에 인쇄함은 정전식 잉크 조성물, 예를 들어 액체 전자사진식 잉크 조성물을 인쇄 기판 상에 전자사진식 또는 정전식 인쇄 공정으로 전자사진식 또는 정전식 인쇄 장치를 사용하여 인쇄함을 포함한다. 적합한 전자사진식 또는 정전식 인쇄 장치의 예는 에이치피 인디고 디지털 프레스(HP Indigo digital press)이다. 일부 예에서, 본 발명의 방법은 액체 전자사진식 잉크 조성물을 인쇄 기판 상에 전자사진식으로 인쇄함을 포함할 수 있다.
일부 예에서, 열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물은 인쇄 기판의 제1 표면의 면적에 대해 측정된 열가소성 수지의 코트 중량이 0.01 g/m2 이상, 일부 예에서 0.05 g/m2 이상, 일부 예에서 0.1 g/m2 이상, 일부 예에서 0.5 g/m2 이상, 일부 예에서 약 1 g/m2이도록 하는 양으로 가요성 인쇄 기판 상에 인쇄된다. 일부 예에서, 잉크 조성물은 인쇄 기판의 제1 표면의 면적에 대해 측정된 열가소성 수지의 코트 중량이 약 16 g/m2 이하, 일부 예에서 약 10 g/m2 이하, 일부 예에서 약 5 g/m2 이하, 일부 예에서 약 4 g/m2 이하이도록 하는 양으로 인쇄된다.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 가교결합성 조성물을 인새 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시키기 전에 프라이밍된 가요성 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물에 코로나 처리를 적용함을 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 가요성 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물에 임의의 적합한 코팅 공정을 사용하여 도포될 수 있다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄된 잉크 조성물 상에 플렉소 코팅, 그라비어, 오프셋 또는 스크린 인쇄 공정을 사용하여 증착된다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄된 잉크 조성물 상에 인쇄 기계를 사용하여 도포되고, 일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄된 잉크 조성물 상에 라미네이터를 사용하여 도포된다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 잉크 조성물의 인쇄 후에 노출되어 있을 수 있는 인쇄 기판 상의 인쇄된 잉크 조성물 및 프라이머에 도포된다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물을 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시킴은 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시키기 위한 가교결합제 및 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시키기 위한 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 증착시킴을 포함한다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물을 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시킴은 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시키고 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시키기 위한 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물를 증착시킴을 포함한다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물을 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시킴은 잉크 조성물의 열가소성 수지를 가교결합시키기 위한 가교결합성 조성물을 증착시킴 및 프라이머의 프라이머 수지를 가교결합시키기 위한 가교결합제를 포함하는 추가적 가교결합성 조성물을 증착시킴을 포함할 수 있다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄 기판의 제1 표면의 면적에 대해 측정된 가교결합제의 코트 중량이 0.01 g/m2 이상, 일부 예에서 0.02 g/m2 이상, 일부 예에서 0.03 g/m2 이상, 일부 예에서 0.04 g/m2 이상, 일부 예에서 0.05 g/m2 이상, 일부 예에서 0.06 g/m2 이상, 일부 예에서 0.08 g/m2 이상, 일부 예에서 0.1 g/m2 이상, 일부 예에서 0.12 g/m2 이상, 일부 예에서 0.15 g/m2 이상, 일부 예에서 0.18 g/m2 이상, 일부 예에서 약 0.2 g/m2 이상, 일부 예에서 약 0.3 g/m2 이상, 일부 예에서 약 0.4 g/m2 이상, 일부 예에서 0.5 g/m2 이상이도록 하는 양으로 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착된다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄 기판의 제1 표면의 면적에 대해 측정된 가교결합제의 코트 중량이 약 0.4 g/m2 이하, 일부 예에서 약 0.8 g/m2 이하, 일부 예에서 약 1 g/m2이하이도록 하는 양으로 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착된다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄 기판의 제1 표면의 면적에 대해 측정된 가교결합제의 코트 중량이 약 0.04 내지 약 0.8 g/m2, 일부 예에서 약 0.04 내지 약 0.4 g/m2, 일부 예에서 약 0.04 내지 약 0.2 g/m2 범위이도록 하는 양으로 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착된다.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 가교결합성 조성물을 가요성 인쇄 기판 상에 증착시키기 전에 인쇄된 가요성 기판에 코로나 처리를 적용함을 포함한다.
일부 예에서, 인쇄된 물질의 제조 방법은 가교결합성 조성물을 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시킨 후에 가교결합성 조성물을 활성화시킴을 추가로 포함한다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물의 활성화는 가교결합제 및 열가소성 수지의 가교결합된 생성물(즉, 가교결합된 열가소성 수지)의 형성을 야기한다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물의 활성화는 가교결합제 및 열가소성 수지의 가교결합된 생성물(즉, 가교결합된 열가소성 수지) 및 가교결합제 및 프라이머 수지의 가교결합된 생성물(즉, 가교결합된 프라이머 수지)의 형성을 야기한다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물의 활성화는 가교결합제 및 열가소성 수지의 가교결합된 생성물(즉, 가교결합된 열가소성 수지), 가교결합제 및 프라이머 수지의 가교결합된 생성물(즉, 가교결합된 프라이머 수지) 및 가교결합제, 프라이머 수지 및 열가소성 수지의 가교결합된 생성물의 형성을 야기한다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물의 활성화는 가교결합성 조성물을 가열함을 포함할 수 있다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물의 활성화는 가교결합성 조성물을 가열하여 가교결합성 조성물 담체 용매를 증발시킴을 포함한다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물의 활성화는 가교결합성 조성물을 50℃ 이상, 일부 예에서 60℃ 이상, 일부 예에서 70℃ 이상, 일부 예에서 80℃ 이상, 일부 예에서 90℃ 이상, 일부 예에서 100℃ 이상, 일부 예에서 110℃ 이상, 일부 예에서 120℃ 이상, 일부 예에서 약 200℃ 이하의 온도로 가열함을 포함한다.
일부 예에서, 가교결합제에 의한 열가소성 수지의 가교결합 및/또는 가교결합제에 의한 프라이머 수지의 가교결합은 광(광 개시), 예컨대 자외선 광(자외선 광 개시); 열(열적 개시); 전자 빔(e-빔 개시); 이온화 방사선, 예컨대 감마 방사선(감마 개시); 비-이온화 방사선, 예컨대 마이크로파 방사선(마이크로파 개시); 또는 이들의 임의의 조합에 의해 개시되고/되거나 촉진된다.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 OPV를 인쇄 기판 상에 증착시키기 전에 상부에 가교결합성 조성물이 증착된 가요성 인쇄 기판의 표면에 코로나 처리를 적용함을 포함한다.
일부 예에서, 가교결합성 조성물은 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착 전에 활성화된다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물은 OPV를 인쇄 기판 상에 증착시키기 전에 활성화된다. 일부 예에서, 가교결합성 조성물은 OPV를 인쇄 기판 상에 증착시킨 후에 활성화된다.
일부 예에서, OPV는 인쇄 기판 상에 증착되어 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물을 추가로 보호할 수 있다. 일부 예에서, OPV는 OPV가 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물 상에 배치된 가교결합성 조성물 상에 배치되도록 증착될 수 있다. 일부 예에서, OPV는 OPV가 인쇄 기판 상에 배치된 가교결합된 인쇄된 잉크 조성물 상에 배치되도록 인쇄 기판 상에 증착될 수 있다. OPV를 인쇄 기판 상에 증착시킴은 임의의 적합한 코팅 공정, 예를 들어 플렉소 코팅, 그라비어 코팅 또는 스크린 코팅에 의해 발생할 수 있다.
일부 예에서, 인쇄 기판은 상부에 밀폐제 층이 배치된 제2 표면을 갖는다. 일부 예에서, 제2 표면은 잉크 조성물이 인쇄된 인쇄 기판의 표면 이외의 인쇄 기판의 표면이다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 잉크 조성물의 인쇄, 가교결합성 조성물의 증착 및/또는 OPV의 증착 전에 인쇄 기판의 제2 표면 상에 증착될 수 있다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 인쇄 기판을 잉크 조성물로 인쇄한 후에 인쇄 기판의 제2 표면 상에 증착시킬 수 있다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 가교결합성 조성물이 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착된 후에 인쇄 기판의 제2 표면 상에 증착될 수 있다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물을 보호하도록 OPV가 인쇄 기판 상에 증착된 후에 인쇄 기판의 제2 표면 상에 증착될 수 있다.
일부 예에서, 밀폐제 층을 인쇄 기판 상에 제공함은 인쇄 기판의 제2 표면 상에 밀폐제 층을 형성하는 밀폐제 물질을 증착시킴을 포함한다. 밀폐제 층을 형성하는 데 사용되는 물질은 이전에 기재된 바와 같을 수 있다. 밀폐제 물질을 인쇄 기판의 제2 표면 상에 증착시킴은 임의의 적합한 공정, 예를 들어, 압출 코팅, 플렉소 코팅, 그라비어 또는 스크린 인쇄에 의해 발생할 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판 및 밀폐제 층은 기능적 기판으로서 예비-형성된다.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 하기를 포함한다:
인쇄 기판의 표면 상에 프라이머를 포함하는 가요성 인쇄 기판을 제공하는 단계로서, 상기 프라이머가 아민 작용기를 포함하는 프라이머 수지를 포함하는, 단계;
열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물을 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 인쇄하는 단계로서, 상기 열가소성 수지가 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하는, 단계; 및
잉크 조성물의 열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머의 프라이머 수지가 가교결합되고 잉크 조성물의 열가소성 수지가 프라이머의 프라이머 수지와 가교결합되도록 에폭시계 가교결합제, 아지리딘계 가교결합제, 이소시아네이트계 가교결합제 및 카보다이이미드계 가교결합제로부터 선택된 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 프라이머 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시키는 단계.
일부 예에서, 인쇄된 가요성 물질은 하기를 포함한다:
가요성 인쇄 기판;
인쇄 기판의 표면 상에 배치된 아민 작용기를 포함하는 프라이머 수지를 포함하는 프라이머 층;
프라이머 층 상에 배치된 열가소성 수지를 포함하는 인쇄된 잉크 층으로서, 상기 열가소성 수지가 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하는, 인쇄된 잉크 층; 및
열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머 수지가 가교결합되고 열가소성 수지 및 프라이머 수지가 가교결합되도록, 인쇄된 잉크 층에 도포된, 에폭시계 가교결합제, 아지리딘계 가교결합제, 이소시아네이트계 가교결합제 및 카보다이이미드계 가교결합제로부터 선택되는 가교결합제.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 하기를 포함한다:
인쇄 기판의 표면 상에 프라이머를 포함하는 가요성 인쇄 기판을 제공하는 단계로서, 상기 프라이머가 아민 작용기를 포함하는 프라이머 수지를 포함하는, 단계;
열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물을 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 인쇄하는 단계로서, 상기 열가소성 수지가 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하는, 단계; 및
잉크 조성물의 열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머의 프라이머 수지가 가교결합되고 잉크 조성물의 열가소성 수지가 프라이머의 프라이머 수지와 가교결합되도록 에폭시계 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 프라이머 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시키는 단계.
일부 예에서, 인쇄된 가요성 물질은 하기를 포함한다:
가요성 인쇄 기판;
인쇄 기판의 표면 상에 배치된 아민 작용기를 포함하는 프라이머 수지를 포함하는 프라이머 층;
프라이머 층 상에 배치된 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하는 열가소성 수지를 포함하는 인쇄된 잉크 층; 및
열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머 수지가 가교결합되고 열가소성 수지 프라이머 수지가 가교결합되도록 인쇄된 잉크 층에 도포된 에폭시계 가교결합제.
실시예
하기에 본원에 기재된 물질, 방법 및 관련된 양상의 실시예를 설명한다. 따라서, 이러한 실시예는 본원을 제한하는 것으로 고려되어서는 안되며, 단지 본원의 조성물의 예를 만드는 방법을 교시하도록 제공된다. 이와 같이, 조성물의 대표적인 집단 및 이들의 제조 방법이 본원에 개시된다.
실시예 1
잉크 조성물이 인쇄된 인쇄 기판의 표면 상에 프라이머를 포함하는 가요성 인쇄 기판을 DP050(폴리에틸렌 이민을 프라이머 수지로서 함유하는 프라이머, 미첼만으로부터 입수가능)으로 프라이밍된 예비-라미네이팅된 PET/MDPE 필름(폴리에틸렌 테레프탈레이트 12 μm, 90 μm의 두께를 갖는 중간밀도 폴리에틸렌에 예비-라미네이팅됨)을 제공함으로써 제조하였다. 프라이머 수지인 폴리에틸렌 이민의 코트 중량이 0.13 gsm이 되도록 프라이머를 도포하였다. 이미지를 에이치피 인디고 WS6600 인쇄 프레스 및 일렉트로잉크(ElectroInk, 등록상표) 4.5(에이치피 인디고로부터 입수가능), 액체 전자사진식 잉크 조성물(에틸렌 아크릴산, 에틸렌 메타크릴산 공중합체를 포함하는 열가소성 수지를 포함함)을 사용하여 300% 잉크 커버리지(100%W, 100%K, 33%Y, 33%M, 33%C - 인쇄 기판 상의 열가소성 수지의 3.0 gsm의 코트 중량)로 인쇄하였다.
이어서, 인쇄된 기판을 실험실 라미네이터(래보콤비(LaboCombi), 노드메카니카(Nordmeccanica))를 사용하여 30 m/분의 공정 속도로 가교결합성 조성물(에틸 아세테이트에 대해 0.5 중량%의 고체 백분율로 에틸 아세테이트에 용해된 DECH - 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵트-3-일메틸 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄-3-카복시레이트 가교결합제)로 코팅하여 0.02 gsm의 가교결합제의 코트 중량을 제공하였다.
가교결합제는 70℃, 100℃ 및 120℃에서 코터(라미네이터 - 래보콤비, 노드메카니카)의 3개의 오븐을 사용하여 용매를 증발시키는 동안 활성화되었고, 코팅의 속도는 30 m/분이었다.
잉크 조성물로 인쇄되고 가교결합성 조성물로 코팅된 가요성 인쇄 기판을 코로나 처리(1000 와트)한 후에, 오버프린트 바니시(시크버르크(Siegwerk) DA 2K 15 용매 베이스 2-성분 오버프린트 바니시(10-604784-8 DA 2K 15 및 10-600015-1 경화제, 100:15 혼합비))를 라미네이터(래보콤비, 노드메카니카 0.4 m 너비, 오븐 50℃, 속도 40 m/분, 오버프린트 바니시(OPV)의 코트 중량 2.0 gsm, 아닐록스(Anilox) 70 lcm)를 사용하여 코로나 처리된 표면에 도포하여 인쇄된 가요성 물질을 제공하였다.
실시예 2
가교결합성 조성물이 에틸 아세테이트에 대해 1 중량%의 고체 백분율로 에틸 아세테이트에 용해된 DECH - 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵트-3-일메틸 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄-3-카복시레이트 가교결합제를 함유하고 가교결합성 조성물을 인쇄된 기판 상에 0.04 gsm의 가교결합제의 코트 중량을 제공하도록 도포한 점을 제외하고 인쇄된 가요성 물질을 실시예 1과 같이 제조하였다.
실시예 3
가교결합성 조성물이 에틸 아세테이트에 대해 2.5 중량%의 고체 백분율로 에틸 아세테이트에 용해된 DECH - 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵트-3-일메틸 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄-3-카복시레이트 가교결합제를 함유하고 가교결합성 조성물을 인쇄된 기판 상에 0.1 gsm의 가교결합제의 코트 중량을 제공하도록 도포한 점을 제외하고 인쇄된 가요성 물질을 실시예 1과 같이 제조하였다.
실시예 4
가교결합성 조성물이 에틸 아세테이트에 대해 5 중량%의 고체 백분율로 에틸 아세테이트에 용해된 DECH - 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵트-3-일메틸 7-옥사바이사이클로[4.1.0]헵탄-3-카복시레이트 가교결합제를 함유하고 가교결합성 조성물을 인쇄된 기판 상에 0.2 gsm의 가교결합제의 코트 중량을 제공하도록 도포한 점을 제외하고 인쇄된 가요성 물질을 실시예 1과 같이 제조하였다.
실시예 5(참조용)
가교결합성 조성물을 인쇄된 기판에 도포하지 않은 점을 제외하고 인쇄된 가요성 물질을 실시예 1과 같이 제조하였다.
또한, 실시예 1 내지 4 및 실시예 5(참조용)에 따른 인쇄된 가요성 물질을 500%(100%W, 100%K, 100%Y, 100%M, 100%C - 인쇄 기판 상의 열가소성 수지의 5.0 gsm의 코트 중량)의 프라이밍된 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 잉크 커버리지를 갖도록 제조하였다.
실시예 6
잉크 조성물로 인쇄되고 가교결합성 조성물로 코팅된 코로나 처리된 인쇄 기판에 도포된 오버프린트 바니시(OPV)는 자외선 OPV(펄스 IV 018 Matt 자외선 OPV)이었고 이를 3.0 내지 5.0 gsm의 건조 코트 중량을 도포하도록 200x40 아닐록스를 사용하여 ABG 디지코트(Digicoat)를 사용하여 도포한 점을 제외하고(최대 파워 100%, 20 m/분 기계 속도) 인쇄된 가요성 물질을 실시예 4와 같이 제조하였다.
실시예 7
오버프린트 바니시(OPV)가 도포되지 않은 점을 제외하고 인쇄된 가요성 물질을 실시예 4와 같이 제조하였다.
실시예 8(참조용)
잉크 조성물로 인쇄되고 가교결합성 조성물로 코팅된 코로나 처리된 인쇄 기판에 도포된 오버프린트 바니시(OPV)는 자외선 OPV(펄스 IV 018 Matt 자외선 OPV)이었고 이를 3.0 내지 5.0 gsm의 건조 코트 중량을 도포하도록 200x40 아닐록스를 사용하여 ABG 디지코트를 사용하여 도포한 점을 제외하고(최대 파워 100%, 20 m/분 기계 속도) 인쇄된 가요성 물질을 실시예 5(참조용)와 같이 제조하였다.
실시예 9(참조용)
오버프린트 바니시(OPV)가 도포되지 않은 점을 제외하고 인쇄된 가요성 물질을 실시예 5(참조용)와 같이 제조하였다.
시험 1 - 가열 밀폐 저항성
일부 잉크 조성물, 예를 들어 LEP 잉크 조성물은 높은 밀폐 온도(적용에 따라 다양한 시간에서 110 내지 220℃ 범위) 때문에 밀폐에 대해 민감할 수 있다(LEP 잉크의 열가소성 수지의 용융점은 약 80℃이다). 잉크 조성물, 예를 들어 LEP 잉크 조성물의 용융은 색 변화를 야기할 수 있는 인쇄된 잉크 조성물의 이동을 야기할 수 있다. 가열 밀폐 동안 또는 그 후 인쇄된 이미지 또는 정보의 색 변화는 대부분의 소비자에게 허용되지 않는다.
인쇄된 물질을 모두 180℃로 가열된 홈이 있는 조(jaw) 사이에 두고 홈이 있는 조를 인쇄된 가요성 물질 주위에 접촉시킴으로써(4 bar, 1초 드웰 시간) 실시예 1 내지 4 및 실시예 5(참조용)의 인쇄된 가요성 물질을 가열 밀폐 저항성에 대해 시험하였다.
가열 밀폐 시험을 수행한 후에, 인쇄된 물질의 임의의 색 변화(CC) 및/또는 기계적 잉크 및 OPV 이동(MIM)을 시각적으로 관찰하였다. 가열 밀폐 시험의 결과를 하기 표 1에 나타냈다.
인쇄된 물질
 잉크 커버리지
300% 500%
실시예 1 약간의 CC 및 MIM 약간의 CC 및 MIM
실시예 2 약간의 CC 및 MIM 최소의 CC 및 MIM
실시예 3 없거나 매우 적은 CC 또는 MIM 최소의 CC 및 MIM
실시예 4 없거나 매우 적은 CC 또는 MIM 없거나 매우 적은 CC 또는 MIM
실시예 5(참조용) CC 및 MIM CC 및 MIM
인쇄된 가요성 물질의 가열 밀폐 저항성은 가교결합제를 함유하지 않는 실시예 5(참조용)의 인쇄된 물질과 비교하여 가교결합제의 양이 증가함에 따라 개선되는 것으로 발견되었다.
또한, 인쇄된 물질을 180℃로 가열된 홈이 있는 조 사이에 두고 홈이 있는 조를 인쇄된 물질 주위에 4 bar의 압력에서 1초 동안 접촉시킴으로써 실시예 6 및 7 및 실시예 8(참조용)의 인쇄된 가요성 물질을 가열 밀폐 저항성에 대해 시험하였다. 실시예 8(참조용)의 인쇄된 물질은 극심한 색 변화 및 기계적 잉크/OPV 이동을 나타냈다. 실시예 8(참조용)의 물질과 비교하여 색 변화 및 기계적 잉크 이동의 개선은 가열 밀폐 시험된 실시예 7의 인쇄된 물질(가교결합성 조성물, OPV 없음)의 경우 관찰되었다. 실시예 6의 인쇄된 물질은 실시예 7의 물질과 비교하여 추가적 개선을 나타냈다. 테플론 커버를 갖는 평평한 조(둘 다 200℃로 가열됨, 3 bar, 1초 드웰 시간)를 사용하여 가열 밀폐 저항성을 시험한 경우 동일한 결과가 관찰되었다.
시험 2 - 내마멸성
실시예 1 내지 4 및 실시예 5(참조용)의 인쇄된 가요성 물질을 표준 서덜랜드(Sutherland) 마멸 시험(ASTM D5264-94)을 사용하여 인쇄된 잉크 및 오버프린트 바니시의 기계적 마모에 대해 시험하였다. 시험을 표준 3M 랩핑(lapping) 필름(9 μ (261X), 4 파운드 중량 및 속도 1, 10회 동안)을 사용하여 수행하였다.
5% 가교결합제로 처리된 실시예 7의 가요성 물질에 대해 최선의 결과가 관찰되었고, 이러한 물질의 경우, 바니시 및 잉크에 대한 손상이 20회의 스트로크 반복 후에도 관찰되지 않았다. 마멸 시험의 결과를 하기 표 2에 나타냈다.
인쇄된 물질 마멸 시험 - 스트로크 반복의 수
5 10 20 30
실시예 1 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 관찰됨
실시예 2 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 관찰됨
실시예 3 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 관찰됨
실시예 4 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 없음 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 없음 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 없음 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 관찰됨
실시예 5
(참조용)		 잉크 또는 프라이머에 대한 손상이 관찰됨
마멸 시험에서 5회의 스트로크 반복 후에 인쇄된 잉크 및/또는 프라이머에 대한 손상이 실시예 1 내지 3 및 실시예 5(참조용)의 각각의 물질에 대해 관찰되었다. 그러나, 실시예 1 내지 3의 각각의 물질은 마멸 시험에서 5회의 스트로크 반복 후에 실시예 5(참조용)의 물질보다 적은 손상을 나타냈다. 물질의 내구성은 가교결합성 조성물 내 가교결합제의 양이 증가함에 따라 증가하는 것으로 밝혀졌다.
시험 3 - 내전단성 및 내스크래치성
실시예 6 및 7, 및 실시예 8 및 9(참조용)의 인쇄된 가요성 물질을 타버(Taber, 등록상표) 전단 기구를 사용하여 내전단성 및 내스크래치성에 대해 시험하였다. 이 시험에서, 인쇄된 물질의 인쇄된 면을 탄화 텅스텐 네일(50 gr. 로드)을 사용하여 스크래치 내고, 잔해(네일에 의해 제거된 잉크)를 칭량하였다(ASTM C217). 잔해의 중량이 적을수록 인쇄된 물질은 더 내구성 있었다. 타버 스크래치 시험 후에, 스크래치 난 표면으로부터 제거된 양을 분석 저울을 사용하여 칭량하였다. 3개의 측정값을 각각의 샘플로부터 수득하였다. 결과를 하기 표 3에 나타냈다.
실시예 8
(참조용)		 실시예 6 실시예 7 실시예 9
(참조용)
제거된 잔해의 평균 중량 ± 표준 편차 0.46 ± 0.05 0.32 ± 0.03 0.38 ± 0.01 0.52 ± 0.02
가교결합제를 포함하는 인쇄된 가요성 물질은 가교결합성 조성물이 도포되지 않은 물질과 비교하여 개선된 내전단성 및 내스크래치성을 나타냈다.
또한, 실시예 1 내지 4, 6 및 7의 인쇄된 가요성 물질은 실시예 5, 8 및 9(참조용)의 인쇄된 가요성 물질과 비교하여 개선된 내화학성, 예를 들어 내수성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 인쇄 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시킴은 표면 인쇄된 샘플의 가열 밀폐 저항성, 내마멸성, 내전단성 및 내스크래치성을 개선시키는 것으로 밝혀졌다. 이론에 구애되지 않고, 잉크 조성물 내 열가소성 수지를 가교결합시켜 가열 밀폐시 기계적 잉크 이동을 방지함으로써 가교결합제는 잉크 매트릭스를 강화시키는 것으로 생각된다. 또한, 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 인쇄된 기판 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 증착시킴으로써 제조된 표면 인쇄된 샘플의 개선된 내전단성, 내스크레치성 및 내마멸성은 프라이머 및 프라이머-잉크 계면을 강화시키는 프라이머 및 프라이머-잉크 계면에 대한 가교결합제의 침투를 시사한다.
또한, 실험을 상이한 가교결합성 조성물, 예를 들어 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카복시레이트, 트리스(4-하이드록시페닐)메탄 트라이글리시딜 에터, 트라이메틸프로판 트리스(2-메틸-1-아즈리딘프로피오네이트)(XAMA(등록상표)-2) 또는 폴리카보다이이미드 SV-02 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 사용하여 수행하여 인쇄된 물질을 제조하였다. 또한, 가교결합제가 존재하지 않는 참조 물질과 비교하여 이들 인쇄된 물질은 개선된 가열 밀폐 저항성, 기계적 내구성 및 내화학성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
또한, 실험을 가교결합제로서 폴리이소시아네이트를 포함하는 가교결합성 조성물, 예를 들어 폴리메틸렌 다이페닐 이소시아네이트, 예를 들어 파피27(다우), 데스모더44V20(바이엘), 슈프라젝5024(헌츠맨), 뷰렛, HDI의 삼량체, 우레트다이온 이량체(알리파), 차단된 이소시아네이트(사이텍, 바이엘, 알리파), 지방족 폴리이소시아네이트(EP0136074) 또는 TDI - 톨루엔 -2,4-다이이소시아네이트(시그마)를 사용하여 수행하여 인쇄된 물질을 제조하였다. 또한, 이들 인쇄된 물질은 가교결합제가 존재하지 않는 참조 물질과 비교하여 개선된 가열 밀폐 저항성, 기계적 내구성 및 내화학성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
물질, 방법 및 관련된 양상을 특정 예를 참조하여 기재하였지만, 본 발명의 사상을 벗어나지 않고서도 다양한 변경, 변화, 생략 및 치환이 이루어질 수 있음을 인지할 수 있다. 임의의 종속항의 특징은 임의의 다른 종속항 및/또는 임의의 독립항의 특징과 조합될 수 있다.

Claims (16)

  1. 인쇄 기판의 표면 상에 프라이머 수지를 포함하는 프라이머를 포함하는 가요성 인쇄 기판을 제공하는 단계;
    열가소성 수지를 포함하는 잉크 조성물을 인쇄 기판의 표면 상의 프라이머 상에 인쇄하는 단계; 및
    잉크 조성물의 열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머의 프라이머 수지가 가교결합되도록 프라이머 상에 배치된 인쇄된 잉크 조성물 상에 가교결합제를 포함하는 가교결합성 조성물을 증착시키는 단계
    를 포함하는 인쇄된 가요성 물질의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    프라이머 수지가 카복시 작용기, 아민 작용기 또는 폴리올 작용기를 포함하는, 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    잉크 조성물의 열가소성 수지가 알킬렌 아크릴산 또는 메타크릴산 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌 이민 수지, 폴리아미드 수지, 폴리비닐 알코올 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    잉크 조성물의 열가소성 수지가 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하는, 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    잉크 조성물이 액체 전자사진식 잉크 조성물이고, 열가소성 수지가 알킬렌 단량체, 및 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체를 포함하는, 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    가교결합성 조성물이 에폭시계 가교결합제, 아지리딘계 가교결합제, 이소시아네이트계 가교결합제 또는 카보다이이미드계 가교결합제를 포함하는, 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    가교결합제 조성물이 가교결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%의 가교결합제를 포함하고, 나머지 중량%는 담체 용매가 차지하는, 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    프라이머 수지가 아민 작용기를 포함하고, 열가소성 수지가 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하고, 가교결합제가 에폭시계 가교결합제인, 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    인쇄된 잉크 조성물 상에 증착된 가교결합제의 코트 중량이 0.05 g·m-2 이상이도록 하는 양으로 가교결합성 조성물이 제공되는, 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    가교결합제가 하기 화학식 I의 에폭시계 가교결합제인, 방법:
    [화학식 I]
    (X)-(Y-[Z-F]m)n
    상기 식에서, 각각의 (Y-[Z-F]m)에서, Y, Z 및 F는 각각 독립적으로 하기와 같이 선택된다:
    F는 화학식 -CH(O)R1H의 에폭시 기이되, R1은 H 및 알킬로부터 선택되고;
    Z는 알킬렌이고;
    Y는 단일결합, -O-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-로부터 선택되고;
    m은 1이고;
    n은 1 이상이고;
    X는 유기 기이다.
  11. 제1항에 있어서,
    오버프린트 바니시가 가교결합성 조성물 상에 배치되도록 오버프린트 바니시를 인쇄 기판 상에 증착시키는 단계를 포함하는, 방법.
  12. 가요성 인쇄 기판;
    인쇄 기판의 표면 상에 배치된 프라이머 수지를 포함하는 프라이머 층;
    프라이머 층 상에 배치된 열가소성 수지를 포함하는 인쇄된 잉크 층; 및
    열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머 수지가 가교결합되도록 인쇄된 잉크 층에 도포된 가교결합제
    를 포함하는 인쇄된 가요성 물질.
  13. 제12항에 있어서,
    프라이머 수지가 아민 작용기를 포함하고, 열가소성 수지가 산성 측기를 갖는 중합체를 포함하고, 가교결합제가 에폭시계 가교결합제인, 인쇄된 가요성 물질.
  14. 제12항에 있어서,
    가교결합된 열가소성 수지가 가교결합된 프라이머 수지에 가교결합되는, 인쇄된 가요성 물질.
  15. 제12항에 있어서,
    가교결합된 인쇄된 잉크 조성물 상에 배치된 오버프린트 바니시를 포함하는 인쇄된 가요성 물질.
  16. 가요성 인쇄 기판;
    인쇄 기판의 표면 상에 배치된 프라이머 수지를 포함하는 프라이머 층;
    프라이머 층 상에 배치된 열가소성 수지를 포함하는 인쇄된 잉크 층; 및
    열가소성 수지가 가교결합되고 프라이머 수지가 가교결합되도록 인쇄된 잉크 층에 도포된 가교결합제
    를 포함하는 인쇄된 가요성 물질을 포함하는 가요성 포장물.
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