JP6071812B2 - トナー - Google Patents
トナー Download PDFInfo
- Publication number
- JP6071812B2 JP6071812B2 JP2013185190A JP2013185190A JP6071812B2 JP 6071812 B2 JP6071812 B2 JP 6071812B2 JP 2013185190 A JP2013185190 A JP 2013185190A JP 2013185190 A JP2013185190 A JP 2013185190A JP 6071812 B2 JP6071812 B2 JP 6071812B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- mass
- mol
- polyester
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 128
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 90
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 83
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 83
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 58
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 57
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid group Chemical group C(CCC(=O)O)(=O)O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 54
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 43
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 30
- 150000003443 succinic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 28
- -1 quaternary ammonium salt compound Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 16
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 52
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 32
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 27
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 18
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 17
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 12
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 6
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- GGQRKYMKYMRZTF-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrakis(prop-1-enyl)butanedioic acid Chemical compound CC=CC(C=CC)(C(O)=O)C(C=CC)(C=CC)C(O)=O GGQRKYMKYMRZTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000001507 sample dispersion Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- OCQDPIXQTSYZJL-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(butylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCCCC)=CC=C2NCCCC OCQDPIXQTSYZJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940084778 1,4-sorbitan Drugs 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLOQHECIPXZHSX-MDZDMXLPSA-N 2-[(e)-dec-1-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O HLOQHECIPXZHSX-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- ZNLXEDDUXFMEML-UHFFFAOYSA-N 2-[5-(2-chloroacetyl)thiophen-2-yl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(C(=O)CCl)S1 ZNLXEDDUXFMEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZNJMLVCIZGWSC-UHFFFAOYSA-N 3',6'-bis(diethylamino)spiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1OC1=CC(N(CC)CC)=CC=C21 DZNJMLVCIZGWSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVRPSWGFUCJAFC-UHFFFAOYSA-N 4-[(2,5-dichlorophenyl)diazenyl]-N-(2,5-dimethoxyphenyl)-3-hydroxynaphthalene-2-carboxamide Chemical compound ClC1=C(C=C(C=C1)Cl)N=NC1=C(C(=CC2=CC=CC=C12)C(=O)NC1=C(C=CC(=C1)OC)OC)O CVRPSWGFUCJAFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241001562081 Ikeda Species 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKXXAZHHFILAJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](C)(C)CC1=CC([Zr++]C2C=C(C[Si](C)(C)C)c3ccccc23)c2ccccc12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](C)(C)CC1=CC([Zr++]C2C=C(C[Si](C)(C)C)c3ccccc23)c2ccccc12 FGKXXAZHHFILAJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011276 addition treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229940058965 antiprotozoal agent against amoebiasis and other protozoal diseases nitroimidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000542 fatty acid esters of ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004957 nitroimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09758—Organic compounds comprising a heterocyclic ring
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08704—Polyalkenes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08775—Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- G03G9/08782—Waxes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09741—Organic compounds cationic
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09775—Organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
Description
結着樹脂、離型剤及び荷電制御剤を含有するトナーであって、
前記結着樹脂が、炭素数8以上20以下のアルキル基で置換されたコハク酸及び炭素数8以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸から選ばれる1種又は2種以上のコハク酸誘導体を含有するカルボン酸成分とアルコール成分とを重縮合して得られるポリエステル(A)を含有し、
前記結着樹脂中のすべてのポリエステルの原料モノマーの総量における前記コハク酸誘導体の含有量が10モル%以上30モル%以下であり、
前記離型剤が、炭素数26以上28以下のα−オレフィンを95モル%以上含有するモノマーを重合して得られるα−オレフィン系重合体を含有し、
前記α−オレフィン系重合体の含有量が、結着樹脂100質量部に対して0.5質量部以上10質量部以下である
に関する。
本発明において、離型剤に用いられるα−オレフィン系重合体は、極性基を持たず側鎖の結晶性が高いため、他の離型剤と比べて低融点ながら高硬度であるが、ポリエステルを含有する結着樹脂中では分散させにくい。これに対し、本発明においては、上記コハク酸誘導体を含有するカルボン酸成分を含有するポリエステルを含有することで、当該ポリエステルがもつ炭化水素側鎖部分により、同様の側鎖部分をもつα−オレフィン系重合体がトナー粒子中へ分散しやすくなり、かつ、α−オレフィン系重合体の結晶性が保たれる。その結果、α−オレフィン系重合体がいわば結着樹脂間のつなぎ役として作用することで、トナーが強靭となり、感光体へのフィルミングが抑制されるものと考えられる。
本発明に用いられる結着樹脂は、炭素数8以上20以下のアルキル基で置換されたコハク酸及び炭素数8以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸から選ばれる1種又は2種以上のコハク酸誘導体を含有するカルボン酸成分とアルコール成分とを重縮合して得られるポリエステル(A)を含有する。
で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。炭素数2以上20以下の2価のアルコールとして、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。
本発明における離型剤は、炭素数26以上28以下のα−オレフィンを含有するモノマーを重合して得られるα−オレフィン系重合体を含有する。
荷電制御剤としては、正電性荷電制御剤、負電性荷電制御剤のいずれも用いることができる。
式(IV)において、トナーの帯電性を向上させる観点から、R3は水素原子であり、R4はブチル基が好ましい。
また、式(V)において、トナーの帯電性を向上させる観点から、R5はメチル基であり、R6、R7及びR8はエチル基が好ましい。
本発明において、着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、イソインドリン、ジスアゾエロー等を用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。着色剤としては、画像品質を向上させる観点から、フタロシアニンブルー15:3、フタロシアニンブルー15:4、及びカーボンブラックが好ましく、フタロシアニンブルー15:3及びカーボンブラックがより好ましく、カーボンブラックがさらに好ましい。
本発明のトナーは、溶融混練法、乳化凝集法、重合法等の従来より公知のいずれの方法によって得られたトナーであってもよいが、生産性の観点から、溶融混練法により得られる粉砕トナーが好ましい。従って、本発明のトナーの製造方法は、ポリエステル(A)を含む結着樹脂、離型剤、及び荷電制御剤を含むトナー成分を、溶融混練して溶融混練物を得る工程を含む方法が好ましく、具体的には、ポリエステル(A)を含む結着樹脂、離型剤、荷電制御剤、必要に応じて用いられる着色剤等の添加剤を含むトナー成分をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、溶融混練し、冷却後、粉砕、分級を行ってトナーを製造することができる。
本発明のトナーは、トナーの感光体へのフィルミングを抑制する観点、帯電安定性を向上させカブリの抑制やベタ追従性の低下を抑制する観点から、トナーの粉砕、分級工程後に得られたトナー粒子(トナー母粒子)に、さらに外添剤を付着させる外添処理が施されていてもよい。
前記結着樹脂が、炭素数8以上20以下のアルキル基で置換されたコハク酸及び炭素数8以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸から選ばれる1種又は2種以上のコハク酸誘導体を含有するカルボン酸成分とアルコール成分とを重縮合して得られるポリエステル(A)を含有し、
前記結着樹脂中のすべてのポリエステルの原料モノマーの総量における前記コハク酸誘導体の含有量が10モル%以上30モル%以下であり、
前記離型剤が、炭素数26以上28以下のα−オレフィンを95モル%以上含有するモノマーを重合して得られるα−オレフィン系重合体を含有し、
前記α−オレフィン系重合体の含有量が、結着樹脂100質量部に対して0.5質量部以上10質量部以下である、
トナー。
<3> コハク酸誘導体におけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは10以上、より好ましくは12以上であり、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である、前記<1>又は<2>記載のトナー。
<4> コハク酸誘導体は、炭素数10以上20以下のアルキル基で置換されたコハク酸及び炭素数10以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸からなる群より選ばれた少なくとも1種又は2種以上が好ましく、炭素数12以上16以下のアルキル基で置換されたコハク酸及び炭素数12以上16以下のアルケニル基で置換されたコハク酸からなる群より選ばれた少なくとも1種又は2種以上がより好ましい、前記<1>〜<3>いずれか記載のトナー。
<5> コハク酸誘導体の含有量は、ポリエステル(A)のカルボン酸成分中、好ましくは3モル%以上であり、より好ましくは10モル%以上、さらに好ましくは15モル%以上、さらに好ましくは20モル%以上であり、好ましくは90モル%以下、より好ましくは88モル%以下、さらに好ましくは86モル%以下、さらに好ましくは85モル%以下である、前記<1>〜<4>いずれか記載のトナー。
<6> ポリエステル(A)のアルコール成分は、式(I)で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物を含有することが好ましく、該式(I)で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、好ましくは50モル%以上、より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上、さらに好ましくは実質的に100モル%、さらに好ましくは100モル%である、前記<1>〜<5>いずれか記載のトナー。
<7> ポリエステル(A)の軟化点は、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃以上、さらに好ましくは110℃以上、さらに好ましくは120℃以上であり、好ましくは170℃以下、より好ましくは165℃以下、さらに好ましくは160℃以下、さらに好ましくは158℃以下である、前記<1>〜<6>いずれか記載のトナー。
<8> ポリエステル(A)のガラス転移温度は、好ましくは30℃以上、より好ましくは35℃以上、さらに好ましくは38℃以上であり、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下、さらに好ましくは70℃以下、さらに好ましくは65℃以下である、前記<1>〜<7>いずれか記載のトナー。
<9> ポリエステル(A)の酸価は、好ましくは20mgKOH/g以下、より好ましくは15mgKOH/g以下、さらに好ましくは10mgKOH/g以下である、前記<1>〜<8>いずれか記載のトナー。
<10> ポリエステル(A)の水酸基価は、好ましくは60mgKOH/g以下、より好ましくは50mgKOH/g以下、さらに好ましくは30mgKOH/g以下である、前記<1>〜<9>いずれか記載のトナー。
<11> ポリエステル(A)として、軟化点の異なる2種のポリエステル(A)を含有し、該軟化点の異なる2種のポリエステル(A)のうち、軟化点が高い方のポリエステル(A)をポリエステル(A−H)、軟化点が低い方のポリエステル(A)をポリエステル(A−L)とすると、ポリエステル(A−H)とポリエステル(A−L)の軟化点の差は、好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、さらに好ましくは20℃以上であり、好ましくは65℃以下、より好ましくは50℃以下、さらに好ましくは40℃以下である、前記<1>〜<10>いずれか記載のトナー。
<12> ポリエステル(A−H)の軟化点は、好ましくは140℃以上、より好ましくは145℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、好ましくは170℃以下、より好ましくは165℃以下、さらに好ましくは160℃以下である、前記<11>記載のトナー。
<13> ポリエステル(A−L)の軟化点は、好ましくは105℃以上、より好ましくは110℃以上、さらに好ましくは115℃以上であり、好ましくは140℃以下、より好ましくは130℃以下、さらに好ましくは125℃以下である、前記<11>又は<12>記載のトナー。
<14> ポリエステル(A−H)とポリエステル(A−L)は、ガラス転移温度が異なっており、ポリエステル(A−H)のガラス転移温度は、55℃を超えることが好ましく、より好ましくは57℃以上、さらに好ましくは60℃以上であり、好ましくは75℃以下、より好ましくは70℃以下、さらに好ましくは65℃以下である、前記<11>〜<13>いずれか記載のトナー。
<15> ポリエステル(A−L)のガラス転移温度は、ポリエステル(A−H)のガラス転移温度よりも低いことが好ましく、ポリエステル(A−H)とポリエステル(A−L)のガラス転移温度の差は、好ましくは5℃以上、より好ましくは7℃以上、さらに好ましくは9℃以上であり、好ましくは40℃以下、より好ましくは30℃以下、さらに好ましくは25℃以下である、前記<14>記載のトナー。
<16> ポリエステル(A−H)におけるコハク酸誘導体の含有量は、ポリエステル(A−H)のカルボン酸成分中、好ましくは5モル%以上、より好ましくは15モル%以上、さらに好ましくは20モル%以上であり、好ましくは35モル%以下、より好ましくは30モル%以下、さらに好ましくは27モル%以下である、前記<11>〜<15>いずれか記載のトナー。
<17> ポリエステル(A−H)におけるコハク酸誘導体の含有量は、ポリエステル(A−H)の原料モノマー総量中、すなわち、カルボン酸成分とアルコール成分の総量中、好ましくは2モル%以上、より好ましくは5モル%以上、さらに好ましくは7モル%以上であり、好ましくは20モル%以下、より好ましくは17モル%以下、さらに好ましくは14モル%以下である、前記<11>〜<16>いずれか記載のトナー。
<18> ポリエステル(A−L)におけるコハク酸誘導体の含有量は、ポリエステル(A−L)のカルボン酸成分中、好ましくは15モル%以上、より好ましくは25モル%以上、さらに好ましくは30モル%以上であり、好ましくは95モル%以下、より好ましくは90モル%以下、さらに好ましくは85モル%以下である、前記<11>〜<17>いずれか記載のトナー。
<19> ポリエステル(A−L)におけるコハク酸誘導体の含有量は、ポリエステル(A−L)の原料モノマー総量中、すなわち、カルボン酸成分とアルコール成分の総量中、好ましくは5モル%以上、より好ましくは10モル%以上、さらに好ましくは15モル%以上であり、好ましくは50モル%以下、より好ましくは45モル%以下、さらに好ましくは40モル%以下である、前記<11>〜<18>いずれか記載のトナー。
<20> 結着樹脂におけるポリエステル(A−H)とポリエステル(A−L)の質量比(ポリエステル(A−H)/ポリエステル(A−L))は、好ましくは10/90〜90/10、より好ましくは20/80〜80/20、さらに好ましくは70/30〜30/70、さらに好ましくは60/40〜40/60である、前記<11>〜<19>いずれか記載のトナー。
<21> ポリエステル(A)の含有量は、結着樹脂中、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上であり、結着樹脂として、ポリエステル(A)のみを用いることがさらに好ましい、前記<1>〜<20>いずれか記載のトナー。
<22> 結着樹脂中のすべてのポリエステル(ポリエステル(A)及びポリエステル(A)以外のポリエステル)において、コハク酸誘導体の含有量は、各々のポリエステルの原料モノマーの総量、すなわち、カルボン酸成分とアルコール成分の総量中、好ましくは12モル%以上、より好ましくは13モル%以上、さらに好ましくは14モル%以上であり、好ましくは28モル%以下、より好ましくは25モル%以下である、前記<1>〜<21>いずれか記載のトナー。
<23> α−オレフィン系重合体の原料モノマー中の炭素数26以上28以下のα−オレフィンの含有量は、好ましくは97モル%以上、より好ましくは98モル%以上、さらに好ましくは実質的に100モル%、さらに好ましくは100モル%である、前記<1>〜<22>いずれか記載のトナー。
<24> α−オレフィン系重合体の融点は、好ましくは60℃以上、より好ましくは64℃以上、さらに好ましくは68℃以上、さらに好ましくは72℃以上であり、好ましくは90℃以下、より好ましくは85℃以下、さらに好ましくは80℃以下である、前記<1>〜<23>いずれか記載のトナー。
<25> α−オレフィン系重合体の100℃における溶融粘度は、好ましくは100mPa・s以上、より好ましくは120mPa・s以上、さらに好ましくは150mPa・s以上、さらに好ましくは180mPa・s以上、さらに好ましくは190mPa・s以上であり、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは250mPa・s以下、さらに好ましくは220mPa・s以下である、前記<1>〜<24>いずれか記載のトナー。
<26> トナー中のα−オレフィン系重合体の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上、さらに好ましくは2質量部以上であり、好ましくは8質量部以下、より好ましくは6質量部以下、さらに好ましくは5質量部以下、さらに好ましくは4質量部以下である、前記<1>〜<25>いずれか記載のトナー。
<27> さらに、α−オレフィン系重合体の融点と異なる融点のワックスを含有し、該ワックスの融点は、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上、さらに好ましくは135℃以上であり、好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下である、前記<1>〜<26>いずれか記載のトナー。
<28> α−オレフィン系重合体の融点と異なる融点のワックスは、炭化水素系ワックスが好ましく、ポリプロピレンワックスがより好ましい、前記<27>記載のトナー。
<29> 荷電制御剤が正帯電性荷電制御剤である、前記<1>〜<28>いずれか記載のトナー。
<30> 正帯電性荷電制御剤がニグロシン染料を含有する、前記<1>〜<29>いずれか記載のトナー。
<31> 正帯電性荷電制御剤がさらに、4級アンモニウム塩化合物を含有する、前記<30>記載のトナー。
<32> 正帯電性荷電制御剤がさらに、正帯電性荷電制御樹脂を含有する、前記<31>記載のトナー。
<33> ニグロシン染料と併用する4級アンモニウム塩化合物の含有量は、ニグロシン染料100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは25質量部以下である、前記<31>又は<32>記載のトナー。
<34> 正帯電性荷電制御剤を含有する正帯電性トナーである、前記<1>〜<33>いずれか記載のトナー。
<35> 高分子タイプではない正帯電性荷電制御剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは1質量部以上、さらに好ましくは2質量部以上であり、好ましくは20質量部以下、より好ましくは18質量部以下、さらに好ましくは15質量部以下である、前記<29>〜<34>いずれか記載のトナー。
フローテスター「CFT-500D」(島津製作所社製)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
示差走査熱量計「DSC210」(セイコー電子工業社製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で-10℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃/分で昇温し測定する。吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とする。
JIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更する。
JIS K0070の方法に基づき測定する。
示差走査熱量計「DSC210」(セイコー電子工業社製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃/分で180℃まで昇温し測定する。そこで得られる融解吸熱カーブから観察される吸熱の最高ピーク温度を離型剤の融点とする。
ブルックフィールド法によりB型粘度計(日本STジョンソン社製 LVT)を用いて測定を行い、測定試料を加熱し、離型剤の溶融温度以上の温度である100℃において測定する。
走査型電子顕微鏡(SEM)写真から500個の粒子の粒径(長径と短径の平均値)を測定し、それらの平均値を個数平均粒径とする。
測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径:100μm
解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB:13.6)を5質量%の濃度となるよう前記電解液に溶解させる。
分散条件:前記分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、前記電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件:前記電解液100mlに、3万個の粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記試料分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
表1に示す、テトラプロペニル無水コハク酸及び無水トリメリット酸以外の原料モノマー、及びエステル化触媒として2-エチルヘキサン酸錫(II)20gを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10L容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、235℃に昇温して5時間反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させた。次に、220℃に温度を下げて常圧に戻し、テトラプロペニルコハク酸及び無水トリメリット酸を投入し、240℃、常圧で1時間反応させた後、8.3kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行い、ポリエステルを得た。得られたポリエステルの物性を表1に示す。
表1に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー、及びエステル化触媒として2-エチルヘキサン酸錫(II)20gを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10L容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、235℃に昇温して5時間反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させた。次に、220℃に温度を下げて常圧に戻し、無水トリメリット酸を投入し、235℃、常圧で1時間反応させた後、8.3kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行い、ポリエステルを得た。得られたポリエステルの物性を表1に示す。
「リニアレン26+」(出光興産社製、主として炭素数26以上のα−オレフィンの混合体)を減圧下(0.1kPa)で蒸留し、留出温度200〜300℃の留分であるモノマーAを得た。この留分の組成比は、C(炭素数、以下同様)24:1モル%、C26:59モル%、C28:38モル%、C30:2モル%であった。
次に、窒素雰囲気下で、モノマーA及びトルエンを、乾燥窒素及び活性アルミナにて脱水処理した後、室温(25℃)にて、均一な上澄み溶液を抽出し、モノマーAのトルエン溶液(濃度23質量%)を得た。
加熱乾燥した内容積200mlのシュレンク瓶に、得られたモノマーAのトルエン溶液50mlを入れ、トリイソブチルアルミニウム0.5mmol、(1,2’-ジメチルシリレン)(2,1’-ジメチルシリレン)ビス(3-トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコニウムジクロライド2μmol及びジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート8μmolを加え、85℃で水素を0.15MPa張り込み、60分間重合した。重合反応終了後、沈殿した反応物を室温(25℃)で分離し、トルエン及びアセトンにて洗浄した後、加熱・減圧下で、乾燥処理することにより、α−オレフィン共重合体(離型剤1)を得た。得られた離型剤1の融点は76℃、100℃における溶融粘度は200mPa・sであった。
「リニアレン26+」を減圧下(0.1kPa)で蒸留し、留出温度190〜250℃の留分であるモノマーBを得た。この留分の組成比は、C24:32モル%、C26:43モル%、C28:18モル%、C30:7モル%であった。
次に、窒素雰囲気下で、モノマーB及びトルエンを、乾燥窒素及び活性アルミナにて脱水処理した後、室温(25℃)にて、均一な上澄み溶液を抽出し、モノマーBのトルエン溶液(濃度23質量%)を得た。
加熱乾燥した内容積200mlのシュレンク瓶に、得られたモノマーBのトルエン溶液50mlを入れ、トリイソブチルアルミニウム0.5mmol、(1,2’-ジメチルシリレン)(2,1’-ジメチルシリレン)ビス(3-トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコニウムジクロライド2μmol及びジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート8μmolを加え、室温下で180分間重合した。重合反応終了後、沈殿した反応物を室温(25℃)で分離し、トルエン及びアセトンにて洗浄した後、加熱・減圧下で、乾燥処理することにより、α−オレフィン共重合体(離型剤2)を得た。得られた離型剤2の融点は65℃、100℃における溶融粘度は180mPa・sであった。
「リニアレン2024」(出光興産社製、主として炭素数18〜26のα−オレフィンの混合体)を減圧下(0.27〜2.00kPa)で蒸留し、留出温度180〜220℃の留分であるモノマーCを得た。この留分の組成比は、C20:1モル%、C22:67モル%、C24:31モル%、C26:1モル%であった。
加熱乾燥した1lのオートクレーブに、得られたモノマーCを2.8kg、ヘプタン4lを入れ、共重合温度60℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム5mmol、(1,2’-ジメチルシリレン)(2,1’-ジメチルシリレン)ビス(3-トリメチルシリルメチルインデニル)ジルコニウムジクロライド20μmol及びジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート40μmolを加え、水素0.1MPaを導入し、8時間共重合した。共重合反応終了後、反応物を室温(25℃)でアセトンにて沈殿させ分離し、加熱・減圧下で、乾燥処理することにより、α−オレフィン共重合体(離型剤3)を得た。得られた離型剤3の融点は62℃、100℃における溶融粘度は130mPa・sであった。
表3に示す結着樹脂及び離型剤と、正帯電性荷電制御剤「ボントロンP-51」(オリヱント化学工業社製)0.6質量部、正帯電性荷電制御剤「ボントロンN-04」(オリヱント化学工業社製)4.0質量部、正帯電性荷電制御樹脂「FCA-201-PS」(藤倉化成社製)7.0質量部、及びカーボンブラック「REGAL 330R」(キャボット・スペシャリティー・ケミカルズ・インク社製)6.0質量部をヘンシェルミキサーにて1分間撹拌混合後、以下に示す条件で溶融混練した。
クリーナーレス現像システムを具備するプリンター「HL-2040」(ブラザー工業社製)にトナーを充填し、A4サイズ(210mm×297mm)の全面ベタ画像1枚を印刷した後、q/mメーター「MODEL 210HS」(TRek社製)を用い、現像ロール上のトナーを10ヶ所吸引し、電荷とトナーの単位質量を測定し、帯電量(μC/g)を算出した。結果を表3に示す。
クリーナーレス現像システムを具備するプリンター「HL-2040」(ブラザー工業社製)にトナーを充填し、1ページ20秒間欠の条件で印字率1%の画像を5000枚印字した。1000枚毎に白ベタ画像を印字し、その途中で電源を切った。感光体表面のトナーをメンディングテープに付着させ、画像濃度測定器「SPM-50」(Gretag社製)にて着色濃度を測定し、トナーを付着させる前のテープの着色濃度との差を求め、1000枚目から5000枚目までの5回の測定値の平均を求めた。結果を表3に示す。値が小さいほど、カブリが抑制されていることを意味する。
クリーナーレス現像システムを具備するプリンター「HL-2040」(ブラザー工業社製)にトナーを充填し、1ページ20秒間欠の条件で印字率1%の画像を印字した。1000枚印刷毎にベタ画像を印刷し、得られた画像を目視で観察し、画像の後端部(プリンタより最後に出てくる側)が欠けているようなら印刷を終了し、その時点より1000枚前の枚数をベタ追従性の指標とした。結果を表3に示す。値が大きいほど、ベタ追従性が維持されていることを意味する。
試験例3と同様に10000枚印字した。その10000枚目の印字物の画像を目視で観察し印字状況を確認した。また、感光体ユニットをプリンターから取り出し、感光体フィルミングの有無を目視にて確認し、以下の評価基準に従って評価した。結果を表3に示す。
A:印字物に問題はなく、感光体にフィルミングが発生していない。
B:印字物に問題はないが、感光体にはフィルミングの発生が認められる。
C:感光体にフィルミングが発生し、印字物にも欠け等の問題が認められる。
Claims (6)
- 結着樹脂、離型剤及び荷電制御剤を含有するトナーであって、
前記結着樹脂が、炭素数8以上20以下のアルキル基で置換されたコハク酸及び炭素数8以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸から選ばれる1種又は2種以上のコハク酸誘導体を含有するカルボン酸成分とアルコール成分とを重縮合して得られるポリエステル(A)を含有し、
前記結着樹脂中のすべてのポリエステルの原料モノマーの総量における前記コハク酸誘導体の含有量が10モル%以上30モル%以下であり、
前記離型剤が、炭素数26以上28以下のα−オレフィンを95モル%以上含有するモノマーを重合して得られるα−オレフィン系重合体を含有し、
前記α−オレフィン系重合体の含有量が、結着樹脂100質量部に対して0.5質量部以上10質量部以下である、
トナー。 - 荷電制御剤が正帯電性荷電制御剤である、請求項1記載のトナー。
- 正帯電性荷電制御剤がニグロシン染料を含有する、請求項2記載のトナー。
- 正帯電性荷電制御剤が、さらに4級アンモニウム塩化合物を含有する、請求項3記載のトナー。
- ポリエステル(A)の含有量が、結着樹脂中、90質量%以上である、請求項1〜4いずれか記載のトナー。
- 離型剤が、さらに、融点が120℃以上160℃以下の炭化水素系ワックスを含有する、請求項1〜5いずれか記載のトナー。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013185190A JP6071812B2 (ja) | 2013-09-06 | 2013-09-06 | トナー |
US14/444,402 US9383671B2 (en) | 2013-09-06 | 2014-07-28 | Toner |
EP14183447.3A EP2846190B1 (en) | 2013-09-06 | 2014-09-03 | Toner |
CN201410446128.0A CN104423188B (zh) | 2013-09-06 | 2014-09-03 | 调色剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013185190A JP6071812B2 (ja) | 2013-09-06 | 2013-09-06 | トナー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015052696A JP2015052696A (ja) | 2015-03-19 |
JP6071812B2 true JP6071812B2 (ja) | 2017-02-01 |
Family
ID=51453696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013185190A Active JP6071812B2 (ja) | 2013-09-06 | 2013-09-06 | トナー |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9383671B2 (ja) |
EP (1) | EP2846190B1 (ja) |
JP (1) | JP6071812B2 (ja) |
CN (1) | CN104423188B (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20180231904A1 (en) * | 2015-10-23 | 2018-08-16 | Hp Indigo B.V. | Electrophotographic composition |
US10551761B2 (en) * | 2016-02-16 | 2020-02-04 | Kao Corporation | Toner for electrophotography |
JP7178313B2 (ja) * | 2018-08-22 | 2022-11-25 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3474270B2 (ja) | 1994-07-07 | 2003-12-08 | 三菱レイヨン株式会社 | トナー用架橋ポリエステル樹脂 |
JP3463436B2 (ja) | 1995-11-22 | 2003-11-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
JP3725282B2 (ja) | 1997-02-27 | 2005-12-07 | 三洋化成工業株式会社 | 静電荷像現像用トナーバインダー |
JPH11133668A (ja) | 1997-10-31 | 1999-05-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナーバインダー |
JP2000352838A (ja) | 1999-06-11 | 2000-12-19 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用カラートナー及び現像方法 |
JP3885577B2 (ja) * | 2001-12-14 | 2007-02-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用トナー並びにそれを用いた電子写真用現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 |
JP4298638B2 (ja) | 2004-12-01 | 2009-07-22 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP4525436B2 (ja) * | 2005-04-18 | 2010-08-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂微粒子分散液及びその製造方法、並びに、静電荷像現像用トナー |
JP5074202B2 (ja) | 2005-11-30 | 2012-11-14 | 出光興産株式会社 | 高結晶性高級α−オレフィン系重合体及びその製造方法 |
JP5101180B2 (ja) * | 2007-06-20 | 2012-12-19 | 花王株式会社 | トナー |
JP5427559B2 (ja) | 2008-12-03 | 2014-02-26 | 花王株式会社 | 正帯電性粉砕トナー |
JP2011123423A (ja) | 2009-12-14 | 2011-06-23 | Sharp Corp | カプセルトナーおよびその製造方法 |
JP5545046B2 (ja) * | 2010-06-07 | 2014-07-09 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
JP5451537B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2014-03-26 | 花王株式会社 | 電子写真用トナー |
JP5855383B2 (ja) | 2011-08-03 | 2016-02-09 | 花王株式会社 | 正帯電性トナー |
JP5855417B2 (ja) | 2011-10-25 | 2016-02-09 | 花王株式会社 | トナーの製造方法 |
JP5872889B2 (ja) * | 2011-12-27 | 2016-03-01 | 花王株式会社 | 電子写真用トナーの製造方法 |
JP6025251B2 (ja) * | 2012-10-01 | 2016-11-16 | 花王株式会社 | ポリエステル系トナー用結着樹脂の製造方法 |
JP5939638B2 (ja) * | 2012-12-12 | 2016-06-22 | 花王株式会社 | ポリエステル系トナー用結着樹脂組成物 |
-
2013
- 2013-09-06 JP JP2013185190A patent/JP6071812B2/ja active Active
-
2014
- 2014-07-28 US US14/444,402 patent/US9383671B2/en active Active
- 2014-09-03 CN CN201410446128.0A patent/CN104423188B/zh active Active
- 2014-09-03 EP EP14183447.3A patent/EP2846190B1/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104423188A (zh) | 2015-03-18 |
EP2846190A1 (en) | 2015-03-11 |
CN104423188B (zh) | 2019-08-06 |
JP2015052696A (ja) | 2015-03-19 |
US9383671B2 (en) | 2016-07-05 |
US20150072284A1 (en) | 2015-03-12 |
EP2846190B1 (en) | 2016-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5714392B2 (ja) | トナー及びトナーの製造方法 | |
JP6440255B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP6045297B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP2010156952A (ja) | トナー | |
JP6370700B2 (ja) | 電子写真用トナーの製造方法 | |
JP2011123352A (ja) | トナーの製造方法 | |
JP5376591B2 (ja) | トナーの製造方法 | |
JP2011065129A (ja) | トナーの製造方法 | |
JP7108494B2 (ja) | 静電荷像現像用正帯電性トナー | |
JP6071812B2 (ja) | トナー | |
JP5840053B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP6386899B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP6973850B2 (ja) | 電子写真用正帯電性トナーの製造方法 | |
JP6045298B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP5840052B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP5855514B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6935324B2 (ja) | トナーの製造方法 | |
JP2010128013A (ja) | 電子写真用トナーの製造方法 | |
JP6650712B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP7341867B2 (ja) | 電子写真用白色トナー | |
JP7142542B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP6219703B2 (ja) | トナー | |
JP6336880B2 (ja) | 電子写真用トナー | |
JP2024046199A (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP6205116B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160603 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161226 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161227 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161227 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6071812 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |