CN104423188B - 调色剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种调色剂，其含有粘合树脂、脱模剂及电荷控制剂，其中，上述粘合树脂含有使羧酸成分与醇成分缩聚而得的聚酯(A)，该羧酸成分含有选自被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的1种或2种以上的琥珀酸衍生物，在上述粘合树脂中的全部聚酯的原料单体的总量中，上述琥珀酸衍生物的含量为10摩尔％以上且30摩尔％以下，上述脱模剂含有α‑烯烃系聚合物，该α‑烯烃系聚合物是使含有95摩尔％以上的碳原子数为26以上且28以下的α‑烯烃的单体聚合而得到的。本发明的调色剂适合用于例如电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中所形成的潜像的显影等。

Description

调色剂

技术领域

本发明涉及用于例如电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中所形成的潜像的显影的调色剂。

背景技术

近年来，随着电子照相装置的小型化、高速化、高画质化的发展，迫切要求向省资源、节能方向的应对措施。

为了满足该要求，例如在日本特开2013-92626号公报中公开了一种调色剂的制造方法，其包括至少将粘合树脂及脱模剂进行熔融混炼的工序，其中，脱模剂含有α-烯烃系聚合物，该α-烯烃系聚合物是使以特定量含有特定碳原子数的α-烯烃的单体聚合而得到的，熔融混炼利用开放辊(open roll)型混炼机来进行，并且公开了可以得到能够降低残留于调色剂盒(toner cartridge)内的调色剂量的调色剂。

在日本特开2000-352838号公报中公开了一种电子照相用彩色调色剂，其特征在于，其包含至少以粘合树脂、着色剂、脱模剂、带电控制剂为主成分的母体着色粒子和外添加剂，其中，作为脱模剂，使用包含由具有特定的物性值且以R’CH＝CH₂(式中，R’为碳原子数1～28的烷基)表示的1-烯烃衍生出的单元的1-烯烃聚合物蜡，该电子照相用彩色调色剂即使在长时间的搅拌下也具有良好且稳定的显影性，并且在不将定影油涂布于定影装置的情况下就具有良好的定影性、光泽性、透明性、脱模性。

此外，在日本特开2013-33176号公报中公开了一种正带电性调色剂，其包含含聚酯树脂的粘合树脂、着色剂及正带电性电荷控制剂，上述粘合树脂含有特定量的钛化合物，该正带电性调色剂的初期的带电量高并且可以抑制初期的灰雾、显影重影。

发明内容

本发明涉及一种调色剂，其含有粘合树脂、脱模剂及电荷控制剂，

上述粘合树脂含有使羧酸成分与醇成分缩聚而得的聚酯(A)，该羧酸成分含有选自被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的1种或2种以上的琥珀酸衍生物，

在上述粘合树脂中的全部聚酯的原料单体的总量中，上述琥珀酸衍生物的含量为10摩尔％以上且30摩尔％以下，

上述脱模剂含有α-烯烃系聚合物，该α-烯烃系聚合物是使含有95摩尔％以上的碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的单体聚合而得到的，

上述α-烯烃系聚合物的含量相对于粘合树脂100质量份为0.5质量份以上且10质量份以下。

具体实施方式

从打印机的生态学对策、价格低廉化等观点出发，在电子照相工艺中，进行基于辊带电或刷带电的接触带电工序、并且不设置清洁工序的系统已成为主流，在这样的带电工序中，辊或刷等带电构件被强力地按压于感光体，因此存在如下课题：尤其在低温低湿下容易产生调色剂对带电构件、感光体表面的污染，容易因感光体的表面电位降低而使画质变差。

本发明涉及抑制感光体成膜的特性优异的调色剂。进而，还涉及带电稳定性优异、可抑制灰雾的产生和实地图像追随性(べタ追従性)的降低的调色剂。

本发明的调色剂发挥出抑制感光体成膜的特性优异这样的效果。此外，本发明的调色剂还发挥出如下优异效果：带电稳定性优异，可以抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低。

本发明的调色剂含有粘合树脂和脱模剂，其中，所述粘合树脂含有使羧酸成分与醇成分缩聚而得的聚酯(A)，该羧酸成分含有选自被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的1种或2种以上的琥珀酸衍生物；所述脱模剂含有α-烯烃系聚合物，该α-烯烃系聚合物是使含有碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的单体聚合而得的，该调色剂可以抑制感光体成膜。进而，本发明的调色剂的带电稳定性优异，可以抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低。

发挥如上所述的效果的理由还并不确定，但考虑该理由如下。

在本发明中，用于脱模剂的α-烯烃系聚合物不具有极性基团且侧链的结晶性高，因此，与其它脱模剂相比，熔点更低且硬度更高，但是其不易在含有聚酯的粘合树脂中分散。与此相对，在本发明中，通过包含含羧酸成分的聚酯且该羧酸成分含有上述琥珀酸衍生物，从而通过该聚酯所具有的烃侧链部分而使具有同样的侧链部分的α-烯烃系聚合物容易分散在调色剂粒子中，并且可以保留α-烯烃系聚合物的结晶性。其结果，α-烯烃系聚合物可以说在粘合树脂之间起到连接作用，由此可认为其使调色剂变得强韧，可抑制在感光体上成膜。

此外，α-烯烃系聚合物是使含有95摩尔％以上的碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的单体聚合而得的侧链长度极为整齐的结构，因此在熔融混炼时剪切均等地作用于树脂间而使粘度保持均等，使电荷控制剂均匀地分散在调色剂中。可认为其结果为：通过降低调色剂粒子间的带电特性的不均，从而可以形成调色剂粒子的带电量提高、抑制灰雾、实地图像追随性优异的调色剂。

[粘合树脂]

本发明中使用的粘合树脂含有使羧酸成分与醇成分缩聚而得的聚酯(A)，该羧酸成分含有选自被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的1种或2种以上的琥珀酸衍生物。

作为被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸的具体例，可列举：十二烷基琥珀酸、十二烯基琥珀酸、四丙烯基琥珀酸、癸烯基琥珀酸、这些琥珀酸的酸酐、这些琥珀酸的碳原子数为1以上且3以下的烷基酯等。其中，从抑制调色剂的感光体成膜的观点出发，优选十二烯基琥珀酸、四丙烯基琥珀酸及这些琥珀酸的酸酐，更优选四丙烯基琥珀酸酐。

从抑制调色剂的感光体成膜的观点出发，琥珀酸衍生物中的烷基或烯基的碳原子数为8以上、优选为10以上、更优选为12以上，并且为20以下、优选为18以下、更优选为16以下。

因此，作为琥珀酸衍生物，从抑制调色剂的感光体成膜的观点、使带电稳定性提高且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，优选选自被碳原子数为10以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为10以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的至少1种或2种以上，更优选选自被碳原子数为12以上且16以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为12以上且16以下的烯基取代的琥珀酸中的至少1种或2种以上。

从抑制调色剂的感光体成膜的观点、使带电稳定性提高且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A)的羧酸成分中优选为3摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为15摩尔％以上、更进一步优选为20摩尔％以上，并且，从提高调色剂的耐热保存性的观点出发，在聚酯(A)的羧酸成分中优选为90摩尔％以下、更优选为88摩尔％以下、进一步优选为86摩尔％以下、更进一步优选为85摩尔％以下。

另外，在粘合树脂含有多种聚酯(A)时的琥珀酸衍生物的含量可以通过将各聚酯(A)的羧酸成分中的选自被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上20以下的烯基取代的琥珀酸中的1种或2种以上的琥珀酸衍生物的含量与各聚酯(A)的质量百分率之积加和而求得。

作为除琥珀酸衍生物以外的二元羧酸化合物，可列举例如：碳原子数优选为3以上且30以下、碳原子数更优选为3以上且20以下、碳原子数进一步优选为3以上且10以下的二羧酸；以及这些二羧酸的酸酐、这些二羧酸的碳原子数为1以上且3以下的烷基酯等衍生物等等。具体而言，优选芳香族二羧酸化合物及脂肪族二羧酸化合物，从提高调色剂的带电稳定性且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，更优选芳香族二羧酸化合物。作为芳香族二羧酸，可列举邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等，其中，优选对苯二甲酸。作为脂肪族二羧酸，可列举富马酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸等。

作为三元以上的羧酸化合物，可列举例如：碳原子数优选为4以上且30以下、碳原子数更优选为4以上且20以下、碳原子数进一步优选为4以上且10以下的三元以上的多元羧酸；以及这些多元羧酸的酸酐、这些多元羧酸的碳原子数为1以上且3以下的烷基酯等衍生物等。具体而言，可列举1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸(均苯四酸)等，从抑制调色剂的感光体成膜的观点、提高带电稳定性且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，优选1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)及其酸酐，更优选1，2，4-苯三甲酸的酸酐(偏苯三酸酐)。

在醇成分中，作为二元醇，可列举：碳原子数优选为2以上且20以下、碳原子数更优选为2以上且15以下的二醇、式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物等。作为碳原子数为2以上且20以下的二元醇，具体可列举：乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、双酚A、氢化双酚A等。

(式中，R¹O及OR¹为氧基亚烷基，R¹为亚乙基和/或亚丙基，x及y表示环氧烷的平均加成摩尔数且分别为正数，x与y之和的平均值优选为1以上且16以下、更优选为1以上且8以下、进一步优选为1.5以上且4以下)

作为醇成分，从提高调色剂的带电稳定性且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，优选式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物。式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的含量在醇成分中优选为50摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上、进一步优选为90摩尔％以上、更进一步优选实质上为100摩尔％、再进一步优选为100摩尔％。

作为三元以上的醇，可列举例如：碳原子数优选为3以上且20以下、碳原子数更优选为3以上且10以下的3元以上的多元醇等。具体而言，可列举山梨糖醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷等。

另外，从调整聚酯的软化点的观点出发，醇成分中可以适宜含有一元醇且羧酸成分中可以适宜含有一元羧酸化合物。

从降低聚酯的酸值的观点出发，在聚酯(A)中的羧酸成分与醇成分的当量比(COOH基/OH基)优选为0.70以上、更优选为0.75以上，并且优选为1.15以下、更优选为1.10以下。

聚酯例如可以通过以下方式来制造，即，在不活泼气体气氛中并根据需要在酯化催化剂、酯化助催化剂、阻聚剂等的存在下，使醇成分与羧酸成分在180℃以上且250℃以下的程度的温度下进行缩聚。作为酯化催化剂，可列举：二丁基氧化锡、2-乙基己酸锡(II)等锡化合物；双(三乙醇胺)钛酸二异丙基酯(titanium diisopropylatebistriethanolaminate)等钛化合物等，作为酯化助催化剂，可列举没食子酸等。酯化催化剂的使用量相对于醇成分和羧酸成分的总量100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上，并且优选为1.5质量份以下、更优选为1.0质量份以下。酯化助催化剂的使用量相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上，并且优选为0.5质量份以下、更优选为0.1质量份以下。

从提高调色剂的耐高温偏移性的观点出发，聚酯(A)的软化点优选为80℃以上、更优选为100℃以上、进一步优选为110℃以上、更进一步优选为120℃以上，并且从提高调色剂的低温定影性的观点、提高电荷控制剂在粘合树脂中的分散性且抑制调色剂的感光体成膜的观点、提高带电稳定性且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，优选为170℃以下、更优选为165℃以下、进一步优选为160℃以下、更进一步优选为158℃以下。

聚酯(A)的软化点可以通过调整醇成分或羧酸成分的种类和组成比、催化剂量等以及选择反应温度、反应时间、反应压力等反应条件来进行控制。

从提高调色剂的耐热保存性及耐高温偏移性的观点出发，聚酯(A)的玻璃化转变温度优选为30℃以上、更优选为35℃以上、进一步优选为38℃以上。而且，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为90℃以下、更优选为80℃以下、进一步优选为70℃以下、更进一步优选为65℃以下。另外，玻璃化转变温度是非晶树脂所特有的物性。

聚酯(A)的玻璃化转变温度可以利用醇成分或羧酸成分的种类和组成比等进行控制。

从提高调色剂的带电稳定性且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，聚酯(A)的酸值优选为20mgKOH/g以下、更优选为15mgKOH/g以下、进一步优选为10mgKOH/g以下。

聚酯(A)的酸值可以通过调整醇成分或羧酸成分的种类和组成比、催化剂量等以及选择反应温度、反应时间、反应压力等反应条件来进行控制。

从提高调色剂的带电稳定性且抑制灰雾的产生和实地图像追随性的降低的观点出发，聚酯(A)的羟值优选为60mgKOH/g以下、更优选为50mgKOH/g以下、进一步优选为30mgKOH/g以下。

聚酯(A)的羟值可以通过调整醇成分或羧酸成分的种类和组成比、催化剂量等以及选择反应温度、反应时间、反应压力等反应条件来进行控制。

从抑制调色剂的感光体成膜的观点、提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点、以及提高低温定影性和耐高温偏移性的观点出发，本发明的调色剂优选含有软化点不同的两种聚酯(A)。

在制造调色剂时，通过将两种聚酯(A)的软化点控制在一定范围，从而可以在原料的熔融混炼时赋予适当的剪切，并且可以使脱模剂及电荷控制剂的分散保持良好，结果可以抑制调色剂的感光体成膜，以及提高调色剂的带电稳定性，可以抑制灰雾产生和实地图像追随性降低。

基于上述观点，在上述软化点不同的两种聚酯(A)中，将软化点高的聚酯(A)设为聚酯(A-H)并且将软化点低的聚酯(A)设为聚酯(A-L)时，从提高调色剂的低温定影性及耐高温偏移性的观点出发，聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的软化点之差优选为10℃以上、更优选为15℃以上、进一步优选为20℃以上。此外，从提高脱模剂及电荷控制剂在粘合树脂中的分散性且抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，优选为65℃以下、更优选为50℃以下、进一步优选为40℃以下。

从提高调色剂的耐高温偏移性的观点出发，聚酯(A-H)的软化点优选为140℃以上、更优选为145℃以上、进一步优选为150℃以上。此外，从提高调色剂的低温定影性的观点、提高电荷控制剂在粘合树脂中的分散性且抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，优选为170℃以下、更优选为165℃以下、进一步优选为160℃以下。

另一方面，从提高调色剂的耐高温偏移性的观点、提高电荷控制剂在粘合树脂中的分散性且抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，聚酯(A-L)的软化点优选为105℃以上、更优选为110℃以上、进一步优选为115℃以上。此外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为140℃以下、更优选为130℃以下、进一步优选为125℃以下。

进而，优选使聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的玻璃化转变温度不同。从提高调色剂的保存稳定性及耐高温偏移性的观点出发，聚酯(A-H)的玻璃化转变温度优选超过55℃、更优选为57℃以上、进一步优选为60℃以上。此外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为75℃以下、更优选为70℃以下、进一步优选为65℃以下。

聚酯(A-L)的玻璃化转变温度优选比聚酯(A-H)的玻璃化转变温度低，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的玻璃化转变温度之差优选为5℃以上、更优选为7℃以上、进一步优选为9℃以上。此外，从提高正带电性电荷控制剂在粘合树脂中的分散性、提高调色剂的带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，优选为40℃以下、更优选为30℃以下、进一步优选为25℃以下。

从抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，聚酯(A-H)中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-H)的羧酸成分中优选为5摩尔％以上、更优选为15摩尔％以上、进一步优选为20摩尔％以上，并且，从提高调色剂的保存稳定性及耐高温偏移性的观点出发，优选为35摩尔％以下、更优选为30摩尔％以下、进一步优选为27摩尔％以下。

此外，从抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-H)的原料单体总量中即在羧酸成分与醇成分的总量中优选为2摩尔％以上、更优选为5摩尔％以上、进一步优选为7摩尔％以上，此外，从提高调色剂的保存稳定性及耐高温偏移性的观点出发，优选为20摩尔％以下、更优选为17摩尔％以下、进一步优选为14摩尔％以下。

从降低聚酯(A-L)的玻璃化转变温度且提高调色剂的低温定影性的观点、抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，聚酯(A-L)中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-L)的羧酸成分中优选为15摩尔％以上、更优选为25摩尔％以上、进一步优选为30摩尔％以上，此外，从提高调色剂的保存稳定性及耐高温偏移性的观点出发，优选为95摩尔％以下、更优选为90摩尔％以下、进一步优选为85摩尔％以下。

此外，从降低聚酯(A-L)的玻璃化转变温度且提高调色剂的低温定影性及耐高温偏移性的观点、抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-L)的原料单体总量中即在羧酸成分与醇成分的总量中优选为5摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为15摩尔％以上，此外，从提高调色剂的保存稳定性及耐高温偏移性的观点出发，优选为50摩尔％以下、更优选为45摩尔％以下、进一步优选为40摩尔％以下。

从提高调色剂的低温定影性及耐高温偏移性的观点、抑制感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，粘合树脂中的聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的质量比(聚酯(A-H)/聚酯(A-L))优选为10/90～90/10、更优选为20/80～80/20、进一步优选为30/70～70/30、更进一步优选为60/40～40/60。

在聚酯(A)中可以以不损害本发明效果的范围含有除聚酯(A-H)和聚酯(A-L)以外的聚酯树脂，聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的总量在聚酯树脂中优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选实质上为100质量％、再进一步优选为100质量％。

另外，在本发明中，聚酯(A)也可以是在实质上不损害其特性的程度上进行改性而得的聚酯。作为经改性的聚酯，是指例如根据日本特开平11-133668号公报、日本特开平10-239903号公报、日本特开平8-20636号公报等中记载的方法并利用苯酚、氨基甲酸酯、环氧基等进行接枝化或嵌段化而成的聚酯。

从抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，聚酯(A)的含量在粘合树脂中优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上、再进一步优选为95质量％以上，作为粘合树脂，进一步优选仅使用聚酯(A)，但是也可以在不损害对于调色剂的感光体成膜、带电稳定性、灰雾、实地图像追随性等的效果的范围内含有除聚酯(A)以外的树脂。作为其它粘合树脂，可列举其它聚酯、乙烯基系树脂、环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯等。

在粘合树脂中的全部聚酯(聚酯(A)及除聚酯(A)以外的聚酯)中，从抑制调色剂的感光体成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾产生和实地图像追随性降低的观点出发，琥珀酸衍生物的含量在各个聚酯的原料单体的总量即羧酸成分与醇成分的总量中为10摩尔％以上、优选为12摩尔％以上、更优选为13摩尔％以上、进一步优选为14摩尔％以上，此外，从提高调色剂的耐热保存性的观点出发，为30摩尔％以下、优选为28摩尔％以下、更优选为25摩尔％以下。

[脱模剂]

本发明的脱模剂含有α-烯烃系聚合物，该α-烯烃系聚合物是使含有碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的单体聚合而得到的。

从抑制调色剂向感光体上的成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，α-烯烃系聚合物的原料单体中的碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的含量为95摩尔％以上、优选为97摩尔％以上。

作为含有95摩尔％以上的碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的单体，可以使用通过如下方式得到的单体：对碳原子数为18以上的α-烯烃的混合体、例如“LINEALENE 26+”(出光兴产公司制、以碳原子数为26以上的α-烯烃为主的混合体)进行蒸馏和/或使其在50℃以下、优选15℃～50℃的温度下溶解于烃溶剂中，之后提取均匀的上清溶液，由此得到单体。

作为上述烃系溶剂，可以使用例如：甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂；环戊烷、环己烷等脂环式烃溶剂；戊烷、己烷等脂肪族烃系溶剂；氯仿、二氯甲烷等卤代烃系溶剂等。这些烃系溶剂可以使用1种或2种以上。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，本发明的α-烯烃系聚合物的熔点优选为60℃以上、更优选为64℃以上、进一步优选为68℃以上、更进一步优选为72℃以上，并且优选为90℃以下、更优选为85℃以下、进一步优选为80℃以下。α-烯烃系聚合物的熔点可以利用后述的实施例中记载的方法来求出。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，α-烯烃系聚合物在100℃下的熔融粘度优选为100mPa·s以上、更优选为120mPa·s以上、进一步优选为150mPa·s以上、更进一步优选为180mPa·s以上、再进一步优选为190mPa·s以上，并且优选为300mPa·s以下、更优选为250mPa·s以下、进一步优选为220mPa·s以下。

α-烯烃系聚合物可以利用国际公开第2007/063885号中记载的方法来合成。具体而言，将α-烯烃单体溶解于甲苯等芳香族烃系溶剂，添加金属茂催化剂、氢，在常压～10MPa下、0～180℃的条件下使其聚合，由此得到α-烯烃系聚合物。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点、以及提高低温定影性的观点出发，调色剂中的α-烯烃系聚合物的含量相对于粘合树脂100质量份为0.5质量份以上、优选为1质量份以上、更优选为1.5质量份以上、进一步优选为2质量份以上，此外，从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点、以及提高保存稳定性的观点出发，为10质量份以下、优选为8质量份以下、更优选为6质量份以下、进一步优选为5质量份以下、更进一步优选为4质量份以下。

此外，本发明中使用的脱模剂可以在不损害本发明效果的范围内含有除α-烯烃系聚合物以外的脱模剂。

作为除α-烯烃系聚合物以外的脱模剂，从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点、以及提高脱模性的观点出发，优选熔点与上述α-烯烃系聚合物的熔点不同的蜡。该蜡的熔点与α-烯烃系聚合物的熔点之差优选为50℃以上、更优选为65℃以上，并且优选为90℃以下、更优选为75℃以下。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点、以及提高耐高温偏移性的观点出发，上述蜡的熔点优选为120℃以上、更优选为130℃以上、进一步优选为135℃以上，此外，从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点、提高调色剂的低温定影性的观点、以及减少调色剂的微粉的观点出发，优选为160℃以下、更优选为150℃以下。

作为上述蜡，只要是熔点在上述范围的蜡即可，可列举：聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯聚乙烯共聚物蜡、微晶蜡、石蜡、费-托蜡(Fischer-Tropsch)等烃系蜡及这些烃系蜡的氧化物；合成酯蜡、巴西棕榈蜡、褐煤蜡、沙索蜡(Sazole Wax)及这些蜡的脱氧蜡等酯系蜡；脂肪酸酰胺类、脂肪酸类、高级醇类、脂肪酸金属盐等，也可以混合含有两种以上的上述蜡。作为蜡，优选烃系蜡、更优选聚丙烯蜡。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，脱模剂中的α-烯烃系聚合物的含量优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为65质量％以上、更进一步优选为80质量％以上、再进一步优选为90质量％以上。

此外，在含有上述蜡的情况下，从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，该蜡的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.1质量份以上、更优选为0.2质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上，并且优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为2质量份以下。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，α-烯烃系聚合物与上述蜡的质量比(α-烯烃系聚合物/蜡)优选为50/50～95/5、更优选为60/40～95/5、进一步优选为65/35～90/10。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，α-烯烃系聚合物与上述蜡的总量相对于粘合树脂100质量份优选为0.5质量份以上、更优选为1.0质量份以上、进一步优选为1.5质量份以上、更进一步优选为2.0质量份以上，并且优选为15质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为8质量份以下、更进一步优选为5质量份以下。

[电荷控制剂]

作为电荷控制剂，可以使用正带电性电荷控制剂、负带电性电荷控制剂中的任意一种。

作为正带电性电荷控制剂，可列举：苯胺黑染料，例如“BONTRON N-01”、“BONTRONN-04”、“BONTRON N-07”(以上为Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)、“CHUO CCA-3”(中央合成公司制)等；含有叔胺作为侧链的三苯基甲烷系染料；季铵盐化合物，例如“BONTRON P-51”(Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)、“TP-415”(保土谷化学工业公司制)、十六烷基三甲基溴化铵、“COPY CHARGE PXVP435”(Clariant公司制)等；咪唑衍生物，例如“PLZ-2001”、“PLZ-8001”(以上为四国化成公司制)等非高分子型的正带电性电荷控制剂；以及聚胺树脂、例如“AFP-B”(Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)等；苯乙烯丙烯酸系树脂，例如“FCA-201-PS”(藤仓化成公司制)等高分子型的正带电性电荷控制剂(以下记载为正带电性电荷控制树脂)。

在上述正带电性电荷控制剂中，从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，优选苯胺黑染料，更优选将苯胺黑染料与季铵盐化合物组合使用。此外，从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，进一步优选组合使用正带电性电荷控制树脂。

苯胺黑染料是通常包含在金属催化剂存在下使硝基苯与苯胺缩聚而得的多种成分的黑色混合物，且其结构并不十分明确，还包括被树脂酸等改性而得的改性品，作为市售的苯胺黑染料，除了上述的“BONTRON N-01”、“BONTRON N-04”及“BONTRON N-07”以外，还可列举：“Nigrosine Base EX”、“Oil Black BS”、“Oil Black SO”、“BONTRON N-09”、“BONTRON N-11”、“BONTRON N-21”(以上为Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)；“Nigrosine”(池田化学公司制)；“Spirit BlackNo.850”、“Spirit Black No.900”(以上为住友化学公司制)等。

作为季铵盐化合物，更优选式(II)所示的季铵盐化合物。另外，作为式(II)所示的季铵盐化合物的市售品，可列举例如上述“BONTRON P-51”。

从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，与苯胺黑染料组合使用的季铵盐化合物的含量相对于苯胺黑染料100质量份优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上，并且优选为50质量份以下、更优选为25质量份以下。

作为正带电性电荷控制树脂，可列举苯乙烯丙烯酸类树脂、聚胺树脂、酚醛树脂等。其中，从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，优选苯乙烯丙烯酸类树脂。

作为苯乙烯丙烯酸类树脂，优选含季铵盐基的苯乙烯丙烯酸系共聚物，更优选使下述式(III)所示的单体、下述式(IV)所示的单体及下述式(V)所示的单体的混合物聚合而得的含季铵盐基的苯乙烯丙烯酸系共聚物。

(式中，R²为氢原子或甲基)

(式中，R³为氢原子或甲基，R⁴为碳原子数为1以上且6以下的烷基)

(式中，R⁵为氢原子或甲基，R⁶、R⁷及R⁸为碳原子数为1以上且4以下的烷基)

式(III)中，从提高调色剂的带电性的观点出发，R²优选氢原子。

式(IV)中，从提高调色剂的带电性的观点出发，优选R³为氢原子且R⁴为丁基。

此外，式(V)中，从提高调色剂的带电性的观点出发，优选R⁵为甲基且R⁶、R⁷及R⁸为乙基。

从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，式(III)所示的单体的含量在单体混合物中优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为78质量％以上，并且优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下。

从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，式(IV)所示的单体的含量在单体混合物中优选为2质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上，并且优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，式(V)所示的单体的含量在单体混合物中优选为3质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上，并且优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。

单体混合物的聚合例如可以通过在偶氮双二甲基戊腈等聚合引发剂的存在下将单体混合物在不活泼气体气氛下加热到50℃以上且100℃以下来进行。另外，作为聚合法，可以是溶液聚合、悬浮聚合或本体聚合中的任意一种，优选为溶液聚合。

从提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，含季铵盐基的苯乙烯丙烯酸系共聚物的软化点优选为115℃以上、更优选为117℃以上、进一步优选为120℃以上，并且优选为140℃以下、更优选为135℃以下。

作为含季铵盐基的苯乙烯丙烯酸系共聚物，可列举例如“FCA-201-PS”(藤仓化成公司制)。

作为其它苯乙烯丙烯酸类树脂，可列举不含季铵盐基的苯乙烯丙烯酸系共聚物即“FCA-1001NS”(藤仓化成公司制)等。此外，作为聚胺树脂，可列举“AFP-B”(OrientChemical Co.，Ltd.制)等，作为酚醛树脂，可列举“FCA-2521NJ”、“FCA-2508N”(以上为藤仓化成公司制)等。

作为负带电性电荷控制剂，可列举：含金属偶氮染料，例如“BONTRON S-28”(Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)、“T-77”保土谷化学工业公司制)、“BONTRONS-34”(Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)、“AIZEN SPILON BLACK TRH”(保土谷化学工业公司制)等；酞菁铜染料；水杨酸烷基酯衍生物的金属络合物，例如“BONTRON E-81”、“BONTRON E-84”、“BONTRON E-304”(以上为Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)等；硝基咪唑衍生物；二苯乙醇酸硼络合物，例如“LR-147”(Japan Carlit Co，.Ltd.制)等；无金属系电荷调整剂，例如“BONTRON F-21”、“BONTRON E-89”(以上为Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd.制)、“T-8”(保土谷化学工业公司制)等。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，电荷控制剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.3质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为2质量份以上，并且优选为20质量份以下、更优选为18质量份以下、进一步优选为15质量份以下。

本发明的调色剂含有α-烯烃系聚合物和聚酯(A)，由此在熔融混炼时剪切均等地作用于树脂间而使粘度保持均等，使电荷控制剂均匀地分散在调色剂中。在此，由于聚酯带负电，因此在使用正带电性电荷控制剂的情况下，因正带电性电荷控制剂与聚酯发生静电相互作用而在熔融混炼时进一步施加剪切，使α-烯烃系聚合物的分散性提高。即，通过α-烯烃系聚合物与正带电性电荷控制剂的分散性提高效果协同地作用，结果可以抑制调色剂的感光体成膜，并且可以提高调色剂的带电稳定性、抑制灰雾产生和实地图像追随性降低，因此优选制成含有正带电性电荷控制剂的正带电性调色剂来使用。

从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性、抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，作为正带电性调色剂使用时的非高分子型的正带电性电荷控制剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.3质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为2质量份以上，并且优选为20质量份以下、更优选为18质量份以下、进一步优选为15质量份以下。

在将非高分子型的正带电性电荷控制剂与正带电性电荷控制树脂组合使用时，从同样的观点出发，非高分子型的正带电性电荷控制剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.3质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为2质量份以上、更进一步优选为3质量份以上，并且优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为7质量份以下、更进一步优选为6质量份以下。此外，从同样的观点出发，正带电性电荷控制树脂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步优选为3质量份以上、更进一步优选为5质量份以上，并且优选为18质量份以下、更优选为15质量份以下、进一步优选为12质量份以下、更进一步优选为10质量份以下。从同样的观点出发，将非高分子型的正带电性电荷控制剂与正带电性电荷控制树脂组合后的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.3质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为2质量份以上，并且优选为20质量份以下、更优选为18质量份以下、进一步优选为15质量份以下。

另外，在正带电性调色剂中，可以在不损害调色剂的正带电性的范围内组合使用负带电性电荷控制剂，但优选不含有负带电性电荷控制剂，即使含有负带电性电荷控制剂，也更优选使其含量相对于粘合树脂100质量份为0.5质量份以下。

本发明的调色剂可以适宜含有着色剂。

[着色剂]

在本发明中，作为着色剂，可以使用作为调色剂用着色剂使用的所有染料、颜料等，可以使用炭黑、酞菁蓝、永固棕FG、耐晒亮红(Brilliant Fast Scarlet)、颜料绿B、罗丹明B碱(Rhodamine-B Base)、溶剂红49、溶剂红146、溶剂蓝35、喹吖啶酮、胭脂红6B、异吲哚啉、双偶氮黄等，本发明的调色剂可以是黑调色剂、彩色调色剂中的任意一种。作为着色剂，从提高图像品质的观点出发，优选酞菁蓝15:3、酞菁蓝15:4及炭黑，更优选酞菁蓝15:3及炭黑，进一步优选炭黑。

从提高调色剂的印刷浓度的观点出发，着色剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步优选为3质量份以上，此外，从提高调色剂的生产率的观点出发，优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为8质量份以下。

在本发明中，作为调色剂材料，还可以适宜使用磁性粉、流动性提高剂、导电性调整剂、纤维状物质等增强填充剂、抗氧化剂、抗老化剂、清洁性改善剂等添加剂。

＜调色剂的制造方法＞

本发明的调色剂可以是利用熔融混炼法、乳化凝聚法、聚合法等以往公知的任意方法得到的调色剂，从生产率的观点出发，优选利用熔融混炼法得到的粉碎调色剂。因此，本发明的调色剂的制造方法优选为包括将包含含聚酯(A)的粘合树脂、脱模剂及电荷控制剂的调色剂成分进行熔融混炼而得到熔融混炼物的工序的方法，具体而言，将包含含聚酯(A)的粘合树脂、脱模剂、电荷控制剂、根据需要使用的着色剂等添加剂的调色剂成分利用亨舍尔混合机等混合机均匀混合后，进行熔融混炼，冷却后，进行粉碎、分级，由此可以制造调色剂。

包含含聚酯(A)的粘合树脂、脱模剂、电荷控制剂、根据需要使用的着色剂等添加剂的调色剂成分的熔融混炼可以使用密闭式捏合机、单轴混炼机、双轴混炼机、开放辊型混炼机等公知的混炼机来进行。从降低熔融混炼时的温度、提高调色剂的低温定影性及耐热保存性的观点、以及即使重复混炼或不使用分散助剂也能够使脱模剂及电荷控制剂等调色剂成分有效地高分散于粘合树脂中的观点出发，优选使用双轴混炼机。

双轴混炼机是机筒(barrel)遮盖2根混炼轴的封闭型混炼机，优选轴的旋转方向可以沿同方向旋转的类型。作为市售品，从提高调色剂的生产率的观点出发，优选在高速下2轴的咬合良好的池贝铁工公司制双螺杆挤出机PCM系列。

优选将包含含聚酯(A)的粘合树脂、脱模剂、电荷控制剂、根据需要使用的着色剂等添加剂的调色剂成分预先用亨舍尔混合机、球磨机等混合机混合后供给到混炼机。

利用双轴混炼机进行的熔融混炼通过调整机筒设定温度(挤出机内部壁面的温度)、双轴的轴旋转圆周速度及原料供给速度来进行。从提高脱模剂及电荷控制剂等在粘合树脂中的分散性的观点、以及提高调色剂的生产率的观点出发，机筒设定温度优选为80℃以上、更优选为90℃以上，并且优选为140℃以下、更优选为120℃以下。

从提高脱模剂及电荷控制剂等在粘合树脂中的分散性的观点、以及提高调色剂的生产率的观点出发，双轴的轴旋转圆周速度优选为0.1m/sec以上且1m/sec以下。

对双轴混炼机的原料供给速度可以根据所使用的混炼机的允许能力、以及上述的机筒设定温度及轴旋转圆周速度进行适当调整。

优选将所得的混炼物冷却至能够粉碎的程度后进行粉碎、分级。

粉碎工序可以分成多个阶段来进行。例如可以将树脂混炼物粗粉碎至1～5mm左右后将其微粉碎至所需粒径。

在粉碎工序中使用的粉碎机并无特别限定，例如，作为适合用于粗粉碎的粉碎机，可列举锤磨机(hammer-mill)、雾化器(atomizer)、Rotoplex等。此外，作为适合用于微粉碎的粉碎机，可列举流化床式喷射磨、冲撞板式喷射磨、旋转型机械式磨机等。从粉碎效果的观点出发，优选使用流化床式喷射磨及冲撞板式喷射磨，更优选使用冲撞板式喷射磨。

作为用于分级工序的分级机，可列举气流式分级机、惯性式分级机、筛式分级机等。在分级工序时，可以将粉碎不充分时所除去的粉碎物再度供于粉碎工序，也可以根据需要重复进行粉碎工序和分级工序。

[调色剂]

对于本发明的调色剂而言，从抑制调色剂向感光体上成膜的观点、以及提高带电稳定性且抑制灰雾且抑制实地图像追随性降低的观点出发，可以对在调色剂的粉碎、分级工序后所得的调色剂粒子(调色剂母粒子)进一步实施附着外添剂的外添处理。

作为外添剂，可列举例如：二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、酸化锡、氧化锌等无机微粒；三聚氰胺系树脂微粒、聚四氟乙烯树脂微粒等有机微粒。其中，优选作为无机粒子的二氧化硅以及作为有机微粒的聚四氟乙烯树脂微粒，从提高调色剂的带电性、流动性及转印性的观点出发，更优选经过疏水化处理的疏水性二氧化硅。

从提高调色剂的带电性、流动性及转印性的观点出发，外添剂的个数平均粒径优选为5nm以上，此外，从抑制调色剂向感光体上成膜的观点出发，优选为1μm以下、更优选为800nm以下、进一步优选为600nm以下。

从提高调色剂的带电性、流动性及转印性的观点出发，无机粒子的个数平均粒径优选为5nm以上，并且优选为100nm以下、更优选为70nm以下、进一步优选为50nm以下。

从提高调色剂的带电性、流动性及转印性的观点出发，外添剂的含量相对于调色剂母粒子100质量份优选为0.2质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为0.8质量份以上、更进一步优选为1质量份以上，并且优选为10质量份以下、更优选为7质量份以下、进一步优选为5质量份以下、更进一步优选为2质量份以下。

调色剂母粒子与外添剂的混合优选使用具有旋转叶片等搅拌工具的混合机，优选亨舍尔混合机、超级混合器等高速混合机，更优选亨舍尔混合机。

从提高图像品质的观点出发，本发明的调色剂的体积中值粒径(D₅₀)优选为3μm以上、更优选为4μm以上、进一步优选为6μm以上，并且优选为15μm以下、更优选为12μm以下、进一步优选为9μm以下。另外，在本说明书中，体积中值粒径(D₅₀)是指以体积百分率计算出的累积体积频度从粒径小的一方起计算而达到50％时的粒径。此外，在用外添剂对调色剂进行处理的情况下，将调色剂母粒子的体积中值粒径设为调色剂的体积中值粒径。

本发明的调色剂可以直接以单成分显影用调色剂的形式或以与载体混合使用的双成分显影用调色剂的形式分别用于单成分显影方式或双成分显影方式的图像形成装置中。

关于上述的实施方式，本发明还公开了以下的调色剂。

＜1＞一种调色剂，其含有粘合树脂、脱模剂及电荷控制剂，其中，

上述粘合树脂含有使羧酸成分与醇成分缩聚而得的聚酯(A)，该羧酸成分含有选自被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的1种或2种以上的琥珀酸衍生物，

在上述粘合树脂中的全部聚酯的原料单体的总量中，上述琥珀酸衍生物的含量为10摩尔％以上且30摩尔％以下，

上述脱模剂含有α-烯烃系聚合物，该α-烯烃系聚合物是使含有95摩尔％以上的碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的单体聚合而得到的，

上述α-烯烃系聚合物的含量相对于粘合树脂100质量份为0.5质量份以上且10质量份以下。

＜2＞根据上述＜1＞所述的调色剂，其中，被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸优选十二烯基琥珀酸、四丙烯基琥珀酸以及这些琥珀酸的酸酐，更优选为四丙烯基琥珀酸酐。

＜3＞根据上述＜1＞或＜2＞所述的调色剂，其中，琥珀酸衍生物中的烷基或烯基的碳原子数优选为10以上、更优选为12以上，并且优选为18以下、更优选为16以下。

＜4＞根据上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的调色剂，其中，琥珀酸衍生物优选选自被碳原子数为10以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为10以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的至少1种或2种以上，更优选选自被碳原子数为12以上且16以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为12以上且16以下的烯基取代的琥珀酸中的至少1种或2种以上。

＜5＞根据上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的调色剂，其中，琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A)的羧酸成分中优选为3摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为15摩尔％以上、更进一步优选为20摩尔％以上，并且优选为90摩尔％以下、更优选为88摩尔％以下、进一步优选为86摩尔％以下、更进一步优选为85摩尔％以下。

＜6＞根据上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A)的醇成分优选含有式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物，该式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的含量在醇成分中优选为50摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上、进一步优选为90摩尔％以上、更进一步优选实质上为100摩尔％、再进一步优选为100摩尔％。

＜7＞根据上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A)的软化点优选为80℃以上、更优选为100℃以上、进一步优选为110℃以上、更进一步优选为120℃以上，并且优选为170℃以下、更优选为165℃以下、进一步优选为160℃以下、更进一步优选为158℃以下。

＜8＞根据上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A)的玻璃化转变温度优选为30℃以上、更优选为35℃以上、进一步优选为38℃以上，并且优选为90℃以下、更优选为80℃以下、进一步优选为70℃以下、更进一步优选为65℃以下。

＜9＞根据上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A)的酸值优选为20mgKOH/g以下、更优选为15mgKOH/g以下、进一步优选为10mgKOH/g以下。

＜10＞根据上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A)的羟值优选为60mgKOH/g以下、更优选为50mgKOH/g以下、进一步优选为30mgKOH/g以下。

＜11＞根据上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的调色剂，其中，作为聚酯(A)，含有软化点不同的2种聚酯(A)，在该软化点不同的2种聚酯(A)中，将软化点高的聚酯(A)设为聚酯(A-H)且将软化点低的聚酯(A)设为聚酯(A-L)时，聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的软化点之差优选为10℃以上、更优选为15℃以上、进一步优选为20℃以上，并且优选为65℃以下、更优选为50℃以下、进一步优选为40℃以下。

＜12＞根据上述＜11＞所述的调色剂，聚酯(A-H)的软化点优选为140℃以上、更优选为145℃以上、进一步优选为150℃以上，并且优选为170℃以下、更优选为165℃以下、进一步优选为160℃以下。

＜13＞根据上述＜11＞或＜12＞所述的调色剂，其中，聚酯(A-L)的软化点优选为105℃以上、更优选为110℃以上、进一步优选为115℃以上，并且优选为140℃以下、更优选为130℃以下、进一步优选为125℃以下。

＜14＞根据上述＜11＞～＜13＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的玻璃化转变温度不同，聚酯(A-H)的玻璃化转变温度优选超过55℃、更优选为57℃以上、进一步优选为60℃以上，并且优选为75℃以下、更优选为70℃以下、进一步优选为65℃以下。

＜15＞根据上述＜14＞所述的调色剂，其中，聚酯(A-L)的玻璃化转变温度优选比聚酯(A-H)的玻璃化转变温度低，聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的玻璃化转变温度之差优选为5℃以上、更优选为7℃以上、进一步优选为9℃以上，并且优选为40℃以下、更优选为30℃以下、进一步优选为25℃以下。

＜16＞根据上述＜11＞～＜15＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A-H)中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-H)的羧酸成分中优选为5摩尔％以上、更优选为15摩尔％以上、进一步优选为20摩尔％以上，并且优选为35摩尔％以下、更优选为30摩尔％以下、进一步优选为27摩尔％以下。

＜17＞根据上述＜11＞～＜16＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A-H)中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-H)的原料单体总量中即在羧酸成分与醇成分的总量中优选为2摩尔％以上、更优选为5摩尔％以上、进一步优选为7摩尔％以上，并且优选为20摩尔％以下、更优选为17摩尔％以下、进一步优选为14摩尔％以下。

＜18＞根据上述＜11＞～＜17＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A-L)中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-L)的羧酸成分中优选为15摩尔％以上、更优选为25摩尔％以上、进一步优选为30摩尔％以上，并且优选为95摩尔％以下、更优选为90摩尔％以下、进一步优选为85摩尔％以下。

＜19＞根据上述＜11＞～＜18＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A-L)中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯(A-L)的原料单体总量中即在羧酸成分与醇成分的总量中优选为5摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为15摩尔％以上，并且优选为50摩尔％以下、更优选为45摩尔％以下、进一步优选为40摩尔％以下。

＜20＞根据上述＜11＞～＜19＞中任一项所述的调色剂，其中，在粘合树脂中的聚酯(A-H)与聚酯(A-L)的质量比(聚酯(A-H)/聚酯(A-L))优选为10/90～90/10、更优选为20/80～80/20、进一步优选为30/70～70/30、更进一步优选为60/40～40/60。

＜21＞根据上述＜1＞～＜20＞中任一项所述的调色剂，其中，聚酯(A)的含量在粘合树脂中优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上、再进一步优选为95质量％以上，作为粘合树脂，进一步优选仅使用聚酯(A)。

＜22＞根据上述＜1＞～＜21＞中任一项所述的调色剂，其中，在粘合树脂中的全部聚酯(聚酯(A)及除聚酯(A)以外的聚酯)中，琥珀酸衍生物的含量在各个聚酯的原料单体的总量即在羧酸成分与醇成分的总量中优选为12摩尔％以上、更优选为13摩尔％以上、进一步优选为14摩尔％以上，并且优选为28摩尔％以下、更优选为25摩尔％以下。

＜23＞根据上述＜1＞～＜22＞中任一项所述的调色剂，其中，α-烯烃系聚合物的原料单体中的碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的含量优选为97摩尔％以上。

＜24＞根据上述＜1＞～＜23＞中任一项所述的调色剂，其中，α-烯烃系聚合物的熔点优选为60℃以上、更优选为64℃以上、进一步优选为68℃以上、更进一步优选为72℃以上，并且优选为90℃以下、更优选为85℃以下、进一步优选为80℃以下。

＜25＞根据上述＜1＞～＜24＞中任一项所述的调色剂，其中，α-烯烃系聚合物在100℃下的熔融粘度优选为100mPa·s以上、更优选为120mPa·s以上、进一步优选为150mPa·s以上、更进一步优选为180mPa·s以上、特别优选为190mPa·s以上，并且优选为300mPa·s以下、更优选为250mPa·s以下、进一步优选为220mPa·s以下。

＜26＞根据上述＜1＞～＜25＞中任一项所述的调色剂，其中，调色剂中的α-烯烃系聚合物的含量相对于粘合树脂100质量份优选为1质量份以上、更优选为1.5质量份以上、进一步优选为2质量份以上，并且优选为8质量份以下、更优选为6质量份以下、进一步优选为5质量份以下、更进一步优选为4质量份以下。

＜27＞根据上述＜1＞～＜26＞中任一项所述的调色剂，其还含有熔点与α-烯烃系聚合物的熔点不同的蜡，该蜡的熔点优选为120℃以上、更优选为130℃以上、进一步优选为135℃以上，并且优选为160℃以下、更优选为150℃以下。

＜28＞根据上述＜27＞所述的调色剂，其中，熔点与α-烯烃系聚合物的熔点不同的蜡优选为烃系蜡、更优选为聚丙烯蜡。

＜29＞根据上述＜1＞～＜28＞中任一项所述的调色剂，其中，电荷控制剂为正带电性电荷控制剂。

＜30＞根据上述＜29＞所述的调色剂，其中，正带电性电荷控制剂含有苯胺黑染料。

＜31＞根据上述＜30＞所述的调色剂，其中，正带电性电荷控制剂还含有季铵盐化合物。

＜32＞根据上述＜31＞所述的调色剂，其中，正带电性电荷控制剂还含有正带电性电荷控制树脂。

＜33＞根据上述＜31＞或＜32＞所述的调色剂，其中，与苯胺黑染料组合使用的季铵盐化合物的含量相对于苯胺黑染料100质量份优选为5质量份以上、更优选为10质量份以上，并且优选为50质量份以下、更优选为25质量份以下。

＜34＞根据上述＜1＞～＜33＞中任一项所述的调色剂，其为含有正带电性电荷控制剂的正带电性调色剂。

＜35＞根据上述＜29＞～＜34＞中任一项所述的调色剂，其中，非高分子型的正带电性电荷控制剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.3质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为2质量份以上，并且优选为20质量份以下、更优选为18质量份以下、进一步优选为15质量份以下。

实施例

以下，利用实施例进一步具体地记载并公开了本发明的方案。该实施例仅为本发明的例示，并不对其有任何限定作用。

〔树脂及调色剂的软化点〕

使用流动性测定仪“CFT-500D”(岛津制作所公司制)，边以6℃/分钟的升温速度对1g的试样进行加热，边利用活塞(plunger)施加1.96MPa的载重，将其从直径1mm、长1mm的喷嘴中挤出。将流动性测定仪的活性下降量对温度作图，将试样的一半的量流出时的温度设定为软化点。

〔树脂及调色剂的玻璃化转变温度〕

使用差示扫描量热计“DSC210”(Seiko Instruments Inc.制)，量取0.01～0.02g试样于铝盘中，升温至200℃，以10℃/分钟的降温速度从该温度冷却至-10℃。接着，将试样以10℃/分钟的升温速度进行升温并对其进行测定。将吸热的最高峰温度以下的基线的延长线与表示从峰的前沿部分到峰的顶点为止的最大倾斜的切线的交点的温度设定为玻璃化转变温度。

〔树脂的酸值〕

基于JIS K0070的方法进行测定。其中，仅将测定溶剂由JIS K0070规定的乙醇与醚的混合溶剂变更为丙酮与甲苯的混合溶剂(丙酮∶甲苯＝1∶1(容量比))。

〔树脂的羟值〕

基于JIS K0070的方法进行测定。

〔脱模剂的熔点〕

使用差示扫描量热计“DSC210”(Seiko Instruments Inc.制)，量取0.01～0.02g试样于铝盘中，升温至200℃，以10℃/分钟的降温速度从该温度冷却至0℃。接着，将试样以10℃/分钟的升温速度升温至180℃并对其进行测定。将从在此所得到的熔解吸热曲线中观察到的吸热的最高峰温度设定为脱模剂的熔点。

〔脱模剂的熔融粘度〕

利用Brookfield法且使用B型粘度计(NIPPON S.T.JOHNSON公司制LVT)进行测定，对测定试样进行加热，并在脱模剂的熔融温度以上的温度即100℃下进行测定。

〔外添剂的个数平均粒径〕

从扫描型电子显微镜(SEM)照片测定500个粒子的粒径(长径与短径的平均值)，将它们的平均值设定为个数平均粒径。

〔调色剂的体积中值粒径〕

测定机：库尔特计数器II(Coulter Multisizer II)(Beckman Coulter公司制)

孔径(aperture diameter)：100μm

分析软件：Coulter Multisizer AccuComp 1.19版(Beckman Coulter公司制)

电解液：Isotone II(Beckman Coulter公司制)

分散液：将Emulgen 109P(花王社制、聚氧乙烯月桂基醚、HLB：13.6)溶解于上述电解液中以使其浓度达到5质量％。

分散条件：在上述分散液5ml中添加测定试样10mg，利用超声波分散机分散1分钟，之后，添加上述电解液25ml，再利用超声波分散机分散1分钟，制备试样分散液。

测定条件：在上述电解液100ml按照能够达到以20秒测定到3万个粒子的粒径的浓度的方式添加上述试样分散液，测定3万个粒子，并由其粒度分布求出体积中值粒径(D₅₀)。

树脂制造例1(树脂A～D〕

在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的容积10L的四口烧瓶中加入表1所示的除四丙烯基琥珀酸酐及偏苯三酸酐以外的原料单体、以及作为酯化催化剂的2-乙基己酸锡(II)20g，在氮气气氛下升温至235℃，使其反应5小时后，在8.3kPa下使其反应1小时。接着，降温至220℃并返回常压，投入四丙烯基琥珀酸酐及偏苯三酸酐，在240℃、常压下使其反应1小时后，在8.3kPa下进行反应直至达到所需软化点，得到聚酯。将所得聚酯的物性示于表1中。

树脂制造例2〔树脂E〕

在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的容积10L的四口烧瓶中加入表1所示的除偏苯三酸酐以外的原料单体、以及作为酯化催化剂的2-乙基己酸锡(II)20g，在氮气气氛下升温至235℃，使其反应5小时后，在8.3kPa下使其反应1小时。接着，降温至220℃并返回常压，投入偏苯三酸酐，在235℃、常压下使其反应1小时后，在8.3kPa下进行反应直至达到所需软化点，得到聚酯。将所得的聚酯的物性示于表1中。

表1

注)括号内的数值表示将醇成分的总摩尔数设为100时的摩尔比。

1)BPA-PO：聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷

2)BPA-EO：聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷

〔α-烯烃聚合物制造例1(脱模剂1)〕

将“LINEALENE 26+”(出光兴产公司制、以碳原子数为26以上的α-烯烃为主的混合体)在减压下(0.1kPa)进行蒸馏，得到馏出温度200～300℃的馏分即单体A。该馏分的组成比为C(碳原子数、以下相同)24∶1摩尔％、C26∶59摩尔％、C28∶38摩尔％、C30∶2摩尔％。

接着，在氮气气氛下利用干燥氮气及活性氧化铝对单体A及甲苯进行脱水处理后，在室温(25℃)下提取均匀的上清溶液，得到单体A的甲苯溶液(浓度23质量％)。

在加热干燥后的内容积200ml的施兰克(Schlenk)瓶中加入所得单体A的甲苯溶液50ml，并且加入三异丁基铝0.5mmol、(1，2’-二甲基亚硅烷基)(2，1’-二甲基亚硅烷基)双(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆2μmol及二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐8μmol，在85℃下引入0.15MPa氢，进行了60分钟的聚合。聚合反应结束后，在室温(25℃)下分离所沉淀出的反应物，利用甲苯及丙酮进行洗涤，然后在加热、减压下进行干燥处理，由此得到α-烯烃共聚物(脱模剂1)。所得的脱模剂1的熔点为76℃，其在100℃下的熔融粘度为200mPa·s。

〔α-烯烃聚合物制造例2(脱模剂2)〕

将“LINEALENE 26+”在减压下(0.1kPa)进行蒸馏，得到馏出温度190～250℃的馏分即单体B。该馏分的组成比为C24∶32摩尔％、C26∶43摩尔％、C28∶18摩尔％、C30∶7摩尔％。

接着，在氮气气氛下利用干燥氮气及活性氧化铝对单体B及甲苯进行脱水处理后，在室温(25℃)下提取均匀的上清溶液，得到单体B的甲苯溶液(浓度23质量％)。

在加热干燥后的内容积200ml的施兰克瓶中加入所得单体B的甲苯溶液50ml，并且加入三异丁基铝0.5mmol、(1，2’-二甲基亚硅烷基)(2，1’-二甲基亚硅烷基)双(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆2μmol及二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐8μmol，在室温下进行了180分钟的聚合。聚合反应结束后，在室温(25℃)下分离所沉淀出的反应物，利用甲苯及丙酮进行洗涤，然后在加热、减压下进行干燥处理，由此得到α-烯烃共聚物(脱模剂2)。所得的脱模剂2的熔点为65℃，其在100℃下的熔融粘度为180mPa·s。

〔α-烯烃聚合物制造例3(脱模剂3)〕

将“LINEALENE 2024”(出光兴产公司制、以碳原子数为18～26的α-烯烃为主的混合体)在减压下(0.27～2.00kPa)进行蒸馏，得到馏出温度180～220℃的馏分即单体C。该馏分的组成比为C20∶1摩尔％、C22∶67摩尔％、C24∶31摩尔％、C26∶1摩尔％。

在加热干燥后的10L的高压釜中加入2.8kg所得的单体C和4L庚烷，共聚温度升温至60℃后，加入三异丁基铝5mmol、(1，2’-二甲基亚硅烷基)(2，1’-二甲基亚硅烷基)双(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化锆20μmol及二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐40μmol，导入0.1MPa氢，进行了8小时的共聚。共聚反应结束后，在室温(25℃)下使反应物在丙酮中沉淀并分离，在加热、减压下进行干燥处理，由此得到α-烯烃共聚物(脱模剂3)。所得的脱模剂3的熔点为62℃，其在100℃下的熔融粘度为130mPa·s。

表2

*利用气相色谱进行测定

实施例1～6及比较例1～3

利用亨舍尔混合机将表3所示的粘合树脂及脱模剂、与正带电性电荷控制剂“BONTRON P-51”(Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)0.6质量份、正带电性电荷控制剂“BONTRON N-04”(Orient Chemical Industries Co.，Ltd.制)4.0质量份、正带电性电荷控制树脂“FCA-201-PS”(藤仓化成公司制)7.0质量份以及炭黑“REGAL 330R”(CabotSpecialty Chemicals Inc.制)6.0质量份搅拌混合1分钟后，在以下所示条件下进行了熔融混炼。

使用同方向旋转双螺杆挤出机PCM-30(池贝铁工公司制)。同方向旋转双螺杆挤出机的运转条件为机筒设定温度100℃、螺杆转速200r/min(螺杆的旋转圆周速度0.30m/sec)、混合物供给速度10kg/hr。

对所得的树脂混炼物进行冷却，使用IDS粉碎·分级机(Nippon Pneumatic公司制)，按照使体积中值粒径(D₅₀)达到8.0μm的方式进行粉碎和分级，得到了调色剂母粒子。

利用亨舍尔混合机将所得的调色剂母粒子100质量份、与作为外添剂的疏水性二氧化硅“R-972”(Nippon Aerosil Co.，Ltd.制、个数平均粒径：16nm)1.0质量份及疏水性二氧化硅“TG-820F”(Cabot Specialty Chemicals Inc.制、个数平均粒径：8nm)0.35质量份混合3分钟，得到了调色剂。

试验例1〔带电量〕

在具备无清洁器显影系统的打印机“HL-2040”(兄弟工业公司制)中填充调色剂，印刷1张A4尺寸(210mm×297mm)的整面实地图像后，使用q/m标示器“MODEL 210HS”(TREK公司制)，对显影辊上的10处调色剂进行吸引，测定电荷和调色剂的单位质量，计算出带电量(μC/g)。将结果示于表3中。

试验例2〔灰雾〕

在具备无清洁器显影系统的打印机“HL-2040”(兄弟工业公司制)中填充调色剂，在每页间歇20秒的条件下印刷5000张印刷率1％的图像。每印刷1000张，就印刷一次白实地图像，并在中途切断电源。使感光体表面的调色剂附着在修补带(Mending tape)上，利用图像浓度测定器“SPM-50”(Gretag公司制)测定着色浓度，求出与附着调色剂之前的修补带的着色浓度之差，并求出从第1000张到第5000张的5次测定值的平均值。将结果示于表3中。该值越小，意味着越能抑制灰雾。

试验例3〔实地图像追随性(べタ追従性)〕

在具备无清洁器显影系统的打印机“HL-2040”(兄弟工业公司制)中填充调色剂，在每页间歇20秒的条件下印刷印刷率为1％的图像。每印刷1000张，就印刷一次实地图像，以目视观察所得图像，如果图像的后端部(从打印机中最后出来的一侧)出现漏印，则停止印刷，并将距离此时间点1000张之前的张数设定为实地图像追随性的指标。将结果示于表3。该值越大，表示实地图像追随性越得以维持。

试验例4〔感光体成膜〕

与试验例3同样地印刷了10000张。以目视观察该第10000张的印刷物的图像，确认了印刷状况。此外，从打印机中取出感光体单元，并以目视确认有无感光体成膜，按照以下的评价基准对其进行了评价。将结果示于表3中。

(评价基准)

A：在印刷物中不存在问题，并且未在感光体上发生成膜。

B：在印刷物中不存在问题，但在感光体上发现发生成膜。

C：在感光体上发生成膜，并且在印刷物中也发现漏印等问题。

根据以上的结果可知：与比较例1～3相比，实施例1～6的调色剂的抑制感光体成膜的特性优异。进而可知：带电稳定性优异，可以使灰雾的产生和实地图像追随性的降低得到抑制。

本发明的调色剂可以适合用于例如电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中所形成的潜像的显影等。

Claims (28)

1.一种调色剂，其含有粘合树脂、脱模剂及电荷控制剂，其中，

所述粘合树脂含有使羧酸成分与醇成分缩聚而得的聚酯A，该羧酸成分含有选自被碳原子数为8以上且20以下的烷基取代的琥珀酸及被碳原子数为8以上且20以下的烯基取代的琥珀酸中的1种或2种以上的琥珀酸衍生物，

在所述粘合树脂中的全部聚酯的原料单体的总量中，所述琥珀酸衍生物的含量为10摩尔％以上且30摩尔％以下，

所述脱模剂含有α-烯烃系聚合物，该α-烯烃系聚合物是使含有95摩尔％以上的碳原子数为26以上且28以下的α-烯烃的单体聚合而得到的，

所述α-烯烃系聚合物的含量相对于粘合树脂100质量份为0.5质量份以上且10质量份以下。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中，电荷控制剂为正带电性电荷控制剂。

3.根据权利要求2所述的调色剂，其中，正带电性电荷控制剂含有苯胺黑染料。

4.根据权利要求3所述的调色剂，其中，正带电性电荷控制剂还含有季铵盐化合物。

5.根据权利要求4所述的调色剂，其中，季铵盐化合物的含量相对于苯胺黑染料100质量份为5质量份以上且50质量份以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，电荷控制剂的含量相对于粘合树脂100质量份为0.3质量份以上且20质量份以下。

7.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，聚酯A的含量在粘合树脂中为90质量％以上。

8.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，琥珀酸衍生物中的烷基或烯基的碳原子数为12以上且16以下。

9.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，琥珀酸衍生物的含量在聚酯A的羧酸成分中为3摩尔％以上且90摩尔％以下。

10.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，聚酯A的醇成分中含有在醇成分中占50摩尔％以上的式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物，

式(I)中，R¹O及OR¹为氧基亚烷基，R¹为亚乙基和/或亚丙基，x及y表示环氧烷的平均加成摩尔数且分别为正数，x与y之和的平均值为1以上且16以下。

11.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，聚酯A的软化点为80℃以上且170℃以下。

12.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，聚酯A的玻璃化转变温度为30℃以上且90℃以下。

13.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，在粘合树脂中的全部聚酯的原料单体的总量中，琥珀酸衍生物的含量为14摩尔％以上且25摩尔％以下。

14.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，作为聚酯A，含有软化点不同的2种聚酯A。

15.根据权利要求14所述的调色剂，其中，在软化点不同的2种聚酯A中，软化点高的聚酯A-H与软化点低的聚酯A-L的软化点之差为10℃以上。

16.根据权利要求15所述的调色剂，其中，聚酯A-H中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯A-H的原料单体总量中为2摩尔％以上且20摩尔％以下。

17.根据权利要求15或16所述的调色剂，其中，聚酯A-H的软化点为140℃以上且170℃以下。

18.根据权利要求15或16所述的调色剂，其中，聚酯A-H中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯A-H的羧酸成分中为5摩尔％以上且35摩尔％以下。

19.根据权利要求15或16所述的调色剂，其中，聚酯A-L中的琥珀酸衍生物的含量在聚酯A-L的原料单体总量中为5摩尔％以上且50摩尔％以下。

20.根据权利要求15或16所述的调色剂，其中，粘合树脂中的聚酯A-H与聚酯A-L的质量比以聚酯A-H/聚酯A-L表示为10/90～90/10。

21.根据权利要求15或16所述的调色剂，其中，聚酯A-L的玻璃化转变温度比聚酯A-H的玻璃化转变温度低，其差值为5℃以上且40℃以下。

22.根据权利要求15或16所述的调色剂，其中，聚酯A-L的软化点为105℃以上且140℃以下。

23.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，α-烯烃系聚合物的熔点为60℃以上且90℃以下。

24.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，α-烯烃系聚合物在100℃下的熔融粘度为100mPa·s以上且300mPa·s以下。

25.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，α-烯烃系聚合物的含量相对于粘合树脂100质量份为2质量份以上且4质量份以下。

26.根据权利要求1～5中任一项所述的调色剂，其中，脱模剂还含有熔点为120℃以上且160℃以下的烃系蜡。

27.一种权利要求1～26中任一项所述的调色剂的制造方法，其包括将调色剂成分进行熔融混炼而得到熔融混炼物的工序，其中，所述调色剂成分包含含聚酯A的粘合树脂、脱模剂及电荷控制剂。

28.权利要求1～26中任一项所述的调色剂在单成分显影方式或双成分显影方式的图像形成装置中的应用。