CN106432681A - 非离子型聚氨酯类水性超分散剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种非离子型聚氨酯类水性超分散剂及其制备方法。本发明根据超分散剂作用机理,以聚酯多元醇作为锚固基团,以聚乙二醇或聚氧乙烯醚作为亲水链段制备出适用于分散染料体系的嵌段共聚物水性聚氨酯超分散剂。通过嵌段共聚物疏水链段和亲水链段的结构设计,以二异氰酸酯(IPDI、TDI、MDI、HDI等)为扩链剂。制备出如下两种不同系列的聚氨酯水性超分散剂:(1)聚酯聚醚嵌段共聚物聚氨酯水性超分散剂;(2)分散染料封端聚氨酯水性超分散剂。本发明制备的超分散剂对分散染料具有较高的分散效率,分散效果好,生产工艺简单,具有良好的应用前景。

Description

非离子型聚氨酯类水性超分散剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水性超分散剂及其制备方法,特别是一种非离子型聚氨酯类水性超分散剂及其制备方法。
背景技术
分散染料是一类水溶性较低、在染色过程中呈分散状态进行染色的一类非离子型染料。自20世纪50年代问世以来,作为唯一适用于聚酯纤维的染料,分散染料得到了很快的发展。随着纺织行业的进步与发展,我国已成为目前世界上最大的分散染料生产国和出口国。近年来,分散染料在喷墨打印印花行业中受到了广泛的关注。分散染料是喷墨打印墨水中的主要着色剂,因其耐晒牢度高、耐候性好、可以水洗、面料成本低等优点,具有广阔的发展前景。
由于传统分散剂的制造技术和精细化水平还远没有达到要求,或在结构上存在不足之处,导致其质量不稳定,性能不全面,分散能力差。因此我国分散染料的总体质量不够稳定。研究适用于分散染料的新型分散剂具有重要的现实意义。
超分散剂是一类新型高效的聚合物型分散助剂。它是一类具有特定锚固基团和溶剂化链段的用于分散超细粉体的高分子型分散剂。用于水性体系的超分散剂根据亲水基团的不同,分为阴离子型超分散剂、阳离子型超分散剂和非离子型超分散剂。相比于离子型超分散剂,非离子型超分散剂的分散性能不受水性体系酸碱度和硬度的影响,适应性强,应用前景广阔。
常用非离子型超分散剂,根据分子结构的不同,可分为无规共聚物、接枝聚合物和嵌段共聚物等。其中嵌段共聚物因其特殊的分子结构,不仅对目标颗粒具有更强的吸附力,避免了分散剂在不同颗粒间的架桥絮凝;而且拥有较为规整的溶剂化链段,大大提高了溶剂化链链段的利用率,因此形成的分散体系会更加稳定,比无规共聚物和接枝聚合物有更好的分散效果。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种非离子型聚氨酯类水性超分散剂。
本发明的目的之二在于提供该类分散剂的制备方法。
本发明的主要思路是通过嵌段共聚物疏水链段和亲水链段的结构设计,实现嵌段共聚物型超分散剂性能的优化。其中疏水链段采用聚酯多元醇,作为锚固基团其对于分散染料有着较强的吸附力;亲水链段采用聚乙二醇或烷基聚氧乙烯醚,作为为溶剂化链可以实 现超分散剂的良好水溶性。聚酯多元醇或烷基聚氧乙烯醚的结构与分子量、聚乙二醇的分子量对分散效果均有影响,同时通过调整疏水链段和亲水链段的含量,可以得到一系列不同结构与性能的超分散剂。具体地说,本发明针对分散染料的结构与性能特征,设计并合成了适合于分散染料的聚酯聚醚嵌段共聚物结构的水性聚氨酯超分散剂。以二异氰酸酯(IPDI、TDI、MDI、HDI等)为扩链剂,通过调整亲水疏水链段的配比及投料顺序,制备出不同结构的一系列非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其分子结构如下:
其中R1为聚酯多元醇的链段,R2为二异氰酸酯(IPDI、TDI、MDI、HDI等)的碳链,R3为烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚的链段,R4为聚乙二醇链段,R5为含-NH2基团的分散染料链段。
为达到上述目的,本发明采用的反应机理为:
(1)聚酯多元醇的制备:
其中R1为二元醇碳链,R2为二元酸碳链。本发明所制备的聚酯多元醇有:
①己二酸-新戊二醇系列聚酯二元醇;
②己二酸-丁二醇-己二醇系列聚酯多元醇;
③邻苯二甲酸-己二酸-新戊二醇-丁二醇系列聚酯多元醇;
④邻苯二甲酸-己二酸-甲基丙二醇-丁二醇系列聚酯多元醇。
本发明通过对二元醇和二元酸投料比的改变,制备出分子量为1000~3000的不同结构组成的一系列聚酯多元醇。
(2)不同结构超分散剂的制备
(a)结构式为A的非离子型聚氨酯类水性超分散剂的制备:
其中R1为聚酯多元醇的链段,R2为二异氰酸酯(IPDI、TDI、MDI、HDI等)的碳链,R3为烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚的链段。
本发明所用二异氰酸酯结构如下:
(b)结构式为B的非离子型聚氨酯类水性超分散剂的制备:
其中R1为聚酯多元醇的链段,R2为二异氰酸酯(IPDI、TDI、MDI、HDI等)的碳链,R4为聚乙二醇链段,R5为含-NH2基团的分散染料链段。
根据以上原理,本发明采用如下技术方案:
一种非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于该超分散剂为下列结构式为:
其中R1为聚酯多元醇的链段,R2为二异氰酸酯(IPDI、TDI、MDI、HDI等)的碳链,R3为烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚的链段,R4为聚乙二醇链段,R5为含-NH2基团的分散染料链段。
上述的聚酯多元醇链来源于己二酸-新戊二醇系列聚酯二元醇、己二酸-丁二醇-己二醇系列聚酯多元醇、邻苯二甲酸-己二酸-新戊二醇-丁二醇系列聚酯多元醇或邻苯二甲酸-己二酸-甲基丙二醇-丁二醇系列聚酯多元醇。
上述的己二酸-新戊二醇的分子量系列聚酯二元醇的数均分子量为1000~3000;所述的己二酸-丁二醇-己二醇系列聚酯多元醇的数均分子量为1000~3000;所述的邻苯二甲酸-己二酸-新戊二醇-丁二醇系列聚酯多元醇的数均分子量为1000~3000;所述的邻苯二甲酸-己二酸-甲基丙二醇-丁二醇系列聚酯多元醇的数均分子量为1000~3000。
本发明采用的聚酯多元醇的制备:根据聚酯多元醇的分子量要求(数均分子量范围为1000~3000),按照计算投料比,称取一定量的二元酸和二元醇置于带有分馏柱、电动搅拌器、温度计和氮气保护装置的反应器中,通入氮气排除体系内的空气,逐渐升温至140℃时,开始出水,然后加入适当量的催化剂(占反应体系质量的0.3‰~1.0‰),此时控制升温速度,使生成的水逐渐蒸出,控制蒸馏柱头温度为95~100℃。当温度升到160~170℃时,保温3~4h,缓慢升温至220℃,保温反应,当分馏柱头不再出水时撤去分馏柱,改为分水器,加入计量好的二甲苯(占反应体系的质量10%~40%)作为带水剂,继续反应,当酸值降至30以下后,补加催化剂(占反应体系质量的0.1‰~0.3‰),继续保温反应,直至酸值降到1以下,停止反应。所述的催化剂为GeO2,Sb2O3,草酸氢钾,醋酸锌中的一种。
上述的二异氰酸酯链段来源于异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
上述的烷基聚氧乙烯醚链段来源于烷基酚聚氧乙烯醚,其分子式为C8~9H17~19Ph(OCH2CH2)nOH,n=7~20;或脂肪醇聚氧乙烯醚,其分子式为C12H25(OCH2CH2)mOH,m=7~25。
上述的聚乙二醇链段来源于聚乙二醇,其重均分子量为1000~4000。
上述的含-NH2基团的分散染料链段来自于分散蓝359、分散红60或分散紫31。其化学结构如下:
一种制备上述结构式A的非离子型聚氨酯类水性超分散剂的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:
a.将聚酯多元醇和二异氰酸酯按1:2的摩尔比溶于1,4-二氧六环中,搅拌下升温至70℃,再加入催化剂,催化剂的用量占反应物总质量的2%~5%,反应3~4h,得到端基为-NCO的聚酯嵌段预聚物。所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、油酸亚锡或辛酸铋;
b.在步骤a所得反应体系中,按照烷基聚氧乙烯醚与聚酯多元醇摩尔比为2:1加入烷基聚氧乙烯醚,反应3~4h;
c.将步骤b所得产物脱除溶剂后,即得结构式为A的非离子型聚氨酯类水性超分散剂。
一种制备上述结构式B的非离子型聚氨酯类水性超分散剂的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:
a.将聚乙二醇和二异氰酸酯按1:2的摩尔比溶于1,4-二氧六环中,搅拌下升温至70℃,再加入催化剂,催化剂的用量占反应物总质量的2%~5%,反应3~4h,得到端基为-NCO的聚醚预聚物;所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、油酸亚锡或辛酸铋;
b.在步骤a所得反应体系中,按照聚乙二醇与聚酯多元醇摩尔比为2:1加入聚酯多元醇,补加催化剂,催化剂的用量占聚酯多元醇总质量的2%~5%,反应3~4h,得到端基为-NCO的聚酯聚醚嵌段预聚物;所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、油酸亚锡或辛酸铋;
c.按步骤b反应体系中所得端基为-NCO的聚酯聚醚嵌段预聚物中末端-NCO基团与含-NH2基团的分散染料的摩尔比1:1的投料比,将含-NH2基团的分散染料溶于1,4-二氧六环中,然后加入到步骤b所得反应体系中,保温反应5h;将所得产物 脱除溶剂后,即得结构式为B的非离子型聚氨酯类水性超分散剂。
具体实施方式
下面举例说明本发明的内容,但不限于实施例的范围。
实施例一:非离子型聚氨酯类水性超分散剂1#的制备
(a)称取己二酸29.2g(0.200mol)和新戊二醇34.7g(0.33mol)加入带有分馏柱、电动搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中,通入氮气排除体系内的空气,逐渐升温至140℃时,开始出水,然后加入0.032g催化剂醋酸锌(占反应体系质量的0.5‰),此时控制升温速度,使生成的水逐渐蒸出,控制蒸馏柱头温度为95~100℃。当温度升到160~170℃时,保温3~4h,缓慢升温至220℃,保温反应,当分馏柱头不再出水时撤去分馏柱,改为分水器,加入16mL二甲苯(约占反应体系质量的20%)作为带水剂,继续反应,当酸值降至30以下后,补加0.016g催化剂Sb2O3(占反应体系质量的0.2‰),继续保温反应,直至酸值降到1以下,停止反应。得到分子量为1000的聚酯多元醇Pol-1。
(b)将OP-10与聚酯多元醇Pol-1在120℃条件下真空脱水待用。然后取5.0g(0.005mol)聚酯多元醇Pol-1(分子量1000)溶于10mL1,4-二氧六环,加入装有回流冷凝管的三口烧瓶中。搅拌、升温至70℃,加入1.74g(0.01mol)甲苯二异氰酸酯(TDI)。加入催化剂二月桂酸二丁基锡(占反应体系总质量的3%),反应3h。取7.2g(0.011mol)OP-10溶于10mL1,4-二氧六环,加入上述反应体系中,升温至100℃继续反应3h。将得到的产物通过旋蒸脱除溶剂,得到淡黄色膏状物,即非离子型聚氨酯类水性超分散剂1#
实施例二:非离子型聚氨酯类水性超分散剂2#的制备
(a)称取己二酸29.2g(0.2mol)和新戊二醇29.1g(0.28mol)加入带有分馏柱、电动搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中,通入氮气排除体系内的空气,逐渐升温至140℃时,开始出水,然后加入0.029g醋酸锌催化剂(占反应体系质量的0.5‰),此时控制升温速度,使生成的水逐渐蒸出,控制蒸馏柱头温度为95~100℃。当温度升到160~170℃时,保温3~4h,缓慢升温至220℃,保温反应,当分馏柱头不再出水时撤去分馏柱,改为分水器,加入15mL二甲苯(约占反应体系质量的20%)作为带水剂,继续反应,当酸值降至30以下后,补加0.015g催化剂GeO2(占反应体系质量的0.2‰),继续保温反应,直至酸值降到1以下,停止反应。得到分子量为1500的聚酯多元醇Pol-2。
(b)将AEO-15与聚酯多元醇Pol-2在120℃条件下真空脱水待用。然后取7.5g(0.005mol)聚酯多元醇Pol-2(分子量1500)溶于10mL1,4-二氧六环,加入装有回流冷凝管的三口烧瓶中。搅拌、升温至70℃,加入2.22g(0.01mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。加入催化剂辛酸亚锡(占反应体系总质量的3%),反应3h。取9.3g(0.011mol)AEO-15溶于10mL1,4-二氧六环,加入上述反应体系中,反应3h。将得到的产物通过旋蒸脱除溶剂,得到淡黄色膏状物,即非离子型聚氨酯类水性超分散剂2#
实施例三:非离子型聚氨酯类水性超分散剂3#的制备
(a)称取邻苯二甲酸16.6g(0.1mol)-己二酸14.6g(0.1mol)-新戊二醇14.6g(0.14mol)-丁二醇12.6g(0.14mol),加入带有分馏柱、电动搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中,通入氮气排除体系内的空气,逐渐升温至140℃时,开始出水,然后加入0.030g催化剂醋酸锌(占反应体系质量的0.5‰),此时控制升温速度,使生成的水逐渐蒸出,控制蒸馏柱头温度为95~100℃。当温度升到160~170℃时,保温3~4h,缓慢升温至220℃,保温反应,当分馏柱头不再出水时撤去分馏柱,改为分水器,加入15mL二甲苯(约占反应体系质量的20%)作为带水剂,继续反应,当酸值降至30以下后,补加0.015g催化剂Sb2O3(占反应体系质量的0.2‰),继续保温反应,直至酸值降到1以下,停止反应。得到分子量为1500的聚酯多元醇Pol-3。
(b)将AEO-20与聚酯多元醇Pol-3在120℃条件下真空脱水待用。然后取7.5g(0.005mol)聚酯多元醇Pol-3(分子量1500)溶于20mL1,4-二氧六环,加入装有回流冷凝管的三口烧瓶中。搅拌、升温至70℃,加入1.74g(0.01mol)甲苯二异氰酸酯(TDI)。加入催化剂油酸亚锡(占反应体系总质量的3%),反应3h。取11.7g(0.011mol)AEO-20溶于10mL 1,4-二氧六环,加入上述反应体系中,升温至100℃继续反应3h。将得到的产物通过旋蒸脱除溶剂,得到淡黄色膏状物,即非离子型聚氨酯类水性超分散剂3#
实施例四:非离子型聚氨酯类水性超分散剂4#的制备
(a)称取邻苯二甲酸16.6g(0.1mol)-己二酸14.6g(0.1mol)-新戊二醇14.6g(0.14mol)-丁二醇12.6g(0.14mol),加入带有分馏柱、电动搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中,通入氮气排除体系内的空气,逐渐升温至140℃时,开始出水,然后加入0.030g催化剂醋酸锌(占反应体系质量的0.5‰),此时控制升温速度,使生成的水逐渐蒸出,控制蒸馏柱头温度为95~100℃。当温度升到160~170℃时,保温3~4h,缓慢升温至220℃,保温反应,当分馏柱头不再出水时撤去分馏柱,改为分水器,加入15mL二甲苯(约占反应体系质量的20%)作为带水剂,继续反应,当酸值降 至30以下后,补加0.015g催化剂Sb2O3(占反应体系质量的0.2‰),继续保温反应,直至酸值降到1以下,停止反应。得到分子量为1500的聚酯多元醇Pol-3。
(b)将PEG-2000与聚酯多元醇Pol-3在120℃条件下真空脱水待用。然后取聚乙二醇(PEG-2000)20g(0.01mol)溶于15mL 1,4-二氧六环,加入装有回流冷凝管的三口烧瓶中。搅拌、升温至70℃,加入4.44g(0.02mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。加入催化剂辛酸铋(占反应体系总质量的3%),冷凝回流反应3h。取7.5g(0.005mol)聚酯多元醇Pol-3(分子量为1500),溶于10mL1,4-二氧六环,加入上述反应体系中,冷凝回流反应3h,即得端基为-NCO的三嵌段预聚物X1。取2.61g(0.009mol)染料蓝-359溶于30mL 1,4-二氧六环中,加入三口烧瓶中,继续反应5h。将得到的产物通过旋蒸脱除溶剂,得到蓝色固体,即分散染料封端水性聚氨酯超分散剂4#
实施例五:非离子型聚氨酯类水性超分散剂5#的制备
(a)称取邻苯二甲酸16.6g(0.1mol)-己二酸14.6g(0.1mol)-新戊二醇13.5g(0.13mol)-丁二醇11.7g(0.13mol),加入带有分馏柱、电动搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中,通入氮气排除体系内的空气,逐渐升温至140℃时,开始出水,然后加入0.028g催化剂醋酸锌(占反应体系质量的0.6‰),此时控制升温速度,使生成的水逐渐蒸出,控制蒸馏柱头温度为95~100℃。当温度升到160~170℃时,保温3~4h,缓慢升温至220℃,保温反应,当分馏柱头不再出水时撤去分馏柱,改为分水器,加入15mL二甲苯(约占反应体系质量的20%)作为带水剂,继续反应,当酸值降至30以下后,补加0.014g催化剂醋酸锌(占反应体系质量的0.3‰),继续保温反应,直至酸值降到1以下,停止反应。得到分子量为2000的聚酯多元醇Pol-4。
(b)将PEG-2000与聚酯多元醇Pol-4在120℃条件下真空脱水待用。取聚乙二醇(PEG-2000)20g(0.01mol)溶于15mL 1,4-二氧六环,加入装有回流冷凝管的三口烧瓶中。搅拌、升温至60℃,加入3.48g(0.02mol)甲苯二异氰酸酯(TDI)。加入催化剂辛酸亚锡(占反应体系总质量的3%),冷凝回流反应3h。取10.0g(0.005mol)聚酯多元醇Pol-4(分子量为2000),溶于15mL1,4-二氧六环,加入上述反应体系中,冷凝回流反应3h,即得端基为-NCO的三嵌段预聚物X2。取3.05g(0.009mol)分散紫31溶于30mL1,4-二氧六环中,加入三口烧瓶中,继续反应5h。将得到的产物通过旋蒸脱除溶剂,得到紫色固体,即分散染料封端水性聚氨酯超分散剂5#
实施例六:非离子型聚氨酯类水性超分散剂6#的制备
(a)称取己二酸29.2g(0.2mol),丁二醇10.8g(0.12mol),己二醇14.2g(0.12mol)加入带有分馏柱、电动搅拌器、温度计和氮气保护装置的四口烧瓶中,通入氮气排除体系内的空气,逐渐升温至140℃时,开始出水,然后加入0.027g催化剂醋酸锌(占反应体系质量的0.6‰),此时控制升温速度,使生成的水逐渐蒸出,控制蒸馏柱头温度为95~100℃。当温度升到160~170℃时,保温3~4h,缓慢升温至220℃,保温反应,当分馏柱头不再出水时撤去分馏柱,改为分水器,加入23mL二甲苯(约占反应体系质量的30%)作为带水剂,继续反应,当酸值降至30以下后,补加0.015g催化剂草酸氢钾(占反应体系质量的0.2‰),继续保温反应,直至酸值降到1以下,停止反应。得到分子量为3000的聚酯多元醇Pol-5。
(b)将PEG-4000与聚酯多元醇Pol-5在120℃条件下真空脱水待用。取聚乙二醇(PEG-4000)40g(0.01mol)溶于30mL 1,4-二氧六环,加入装有回流冷凝管的三口烧瓶中。搅拌、升温至75℃,加入4.44g(0.02mol)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。加入催化剂辛酸亚锡(占反应体系总质量的3%),冷凝回流反应3h。取15g(0.005mol)聚酯多元醇Pol-5(分子量为3000),溶于10mL1,4-二氧六环,加入上述反应体系中,冷凝回流反应3h,即得端基为-NCO的三嵌段预聚物X3。取2.97g(0.009mol)分散红60溶于30mL1,4-二氧六环中,加入三口烧瓶中,继续反应5h。将得到的产物通过旋蒸脱除溶剂,得到红色固体,即分散染料封端水性聚氨酯超分散剂6#
实施例七:分散染料分散性能的检测
取上述实施例中自制超分散剂进行性能测试。
分散剂分散性能的检测:取上述六种不同种类自制超分散剂1#~6#,用于分散染料(本测试1#~4#所用分散染料为染料蓝359,5#为分散紫31,6#为分散红60)制备染料色浆,并对色浆进行高温(60℃、70℃)贮存稳定性实验,考察超分散剂对分散染料的分散稳定性。
染料色浆制备:①首先称取10g超分散剂,然后加入59.7g去离子水,充分搅拌使其完全溶解,然后加入0.1g防腐剂,搅拌均匀,得分散剂水溶液;②称取20g二甘醇,然后加入0.2g消泡剂,充分搅拌30min得溶剂液;③将超分散剂水溶液加入到溶剂液中,充分搅拌均匀获得分散溶液;④将10g分散染料蓝359、分散紫31或分散红60加入到分散液中,高速剪切分散30min制成预分散液;⑤将预分散液加入到纳米砂磨机,在1500rpm下研磨26h结束,即得染料色浆。
色浆稳定性测试步骤:将研磨后的色浆在高温环境下进行贮存稳定性实验,将以上制备的6种色浆各取30ml加入密封试剂瓶中,置于60℃和70℃烘箱中,用蔡恩杯粘度 仪及马尔文激光粒度分布仪测试高温3天(3D)或7天(7D)前后色浆粘度和粒径变化,结果见表1。
表1不同分散剂及其分散染料体系的粘度及粒径变化
从表1可以看出,分散染料体系的粒径在高温前后变化不大,均在10%以内,说明分散剂对分散染料的分散效果明显,性能稳定。同时高温前后分散体系的粒径分布均匀,说明自制超分散剂能够满足分散要求,具有实际应用价值。

Claims (9)

1.一种非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于该超分散剂为下列结构式之一:
其中R1为聚酯多元醇链,R2为二异氰酸酯链段,R3为烷基聚氧乙烯醚链段,R4为聚乙二醇链段,R5为含-NH2基团的分散染料链段。
2.根据权利要求1所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于所述的聚酯多元醇链来源于己二酸-新戊二醇系列聚酯二元醇、己二酸-丁二醇-己二醇系列聚酯多元醇、邻苯二甲酸-己二酸-新戊二醇-丁二醇系列聚酯多元醇或邻苯二甲酸-己二酸-甲基丙二醇-丁二醇系列聚酯多元醇。
3.根据权利要求2所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于所述的己二酸-新戊二醇系列聚酯二元醇的数均分子量为1000~3000;所述的己二酸-丁二醇-己二醇系列聚酯多元醇的数均分子量为1000~3000;所述的邻苯二甲酸-己二酸-新戊二醇-丁二醇系列聚酯多元醇的数均分子量为1000~3000;所述的邻苯二甲酸-己二酸-甲基丙二醇-丁二醇系列聚酯多元醇的数均分子量为1000~3000。
4.根据权利要求1所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于所述的二异氰酸酯链段来源于异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
5.根据权利要求1所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于所述的烷基聚氧乙烯醚链段来源于烷基酚聚氧乙烯醚,其分子式为C8~9H17~19Ph(OCH2CH2)nOH,n=7~20;或脂肪醇聚氧乙烯醚,其分子式为C12H25(OCH2CH2)mOH,m=7~25。
6.根据权利要求1所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于所述的聚乙二醇链段来源于聚乙二醇,其重均分子量为1000~4000。
7.根据权利要求1所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂,其特征在于所述的含-NH2基团的分散染料链段来自于:分散蓝359、分散红60或分散紫31。
8.一种制备根据权利要求1至7中任一项所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:
a.将聚酯多元醇和二异氰酸酯按1:2的摩尔比溶于1,4-二氧六环中,搅拌下升温至70℃,再加入催化剂,催化剂的用量占反应物总质量的2%~5%,反应3~4h,得到端基为-NCO的聚酯预聚物;所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、油酸亚锡或辛酸铋;
b.在步骤a所得反应体系中,按照烷基聚氧乙烯醚与聚酯多元醇摩尔比为2:1加入烷基聚氧乙烯醚,升温至回流温度,反应3~4h;
c.将步骤b所得产物脱除溶剂后,即得结构式为A的非离子型聚氨酯类水性超分散剂。
9.一种制备根据权利要求1至7中任一项所述的非离子型聚氨酯类水性超分散剂的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:
a.将聚乙二醇和二异氰酸酯按1:2的摩尔比溶于1,4-二氧六环中,搅拌下升温至70℃,再加入催化剂,催化剂的用量占反应物总质量的2%~5%,反应3~4h,得到端基为-NCO的聚醚预聚物;所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、油酸亚锡或辛酸铋;
b.在步骤a所得反应体系中,按照聚乙二醇与聚酯多元醇摩尔比为2:1加入聚酯多元醇,补加催化剂,催化剂的用量占聚酯多元醇总质量的2%~5%,反应3~4h,得到端基为-NCO的聚酯聚醚嵌段预聚物;所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、油酸亚锡或辛酸铋;
c.按步骤b反应体系中所得端基为-NCO的聚酯聚醚嵌段预聚物中末端-NCO基团与含-NH2基团的分散染料的摩尔比1:1的投料比,将含-NH2基团的分散染料溶于1,4-二氧六环中,然后加入到步骤b所得反应体系中,保温反应5h;将所得产物脱除溶剂后,即得结构式为B的非离子型聚氨酯类水性超分散剂。
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