CN106366701A - 一种高分散氧化锌的制备方法 - Google Patents

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Abstract

发明公开了一种高分散氧化锌的制备方法，包括如下步骤：（1）改性剂和丙烯酸加入碱溶液中形成均匀的溶液，控制其温度和pH值；（2）将（1）得到的溶液加入可溶性锌盐溶液中，控制温度和搅拌时间，得到悬浊液；（3）在（2）得到的悬浊液中加入聚氧乙烯型非离子表面活性剂，搅拌一段时间后，用碱调pH值，控制其温度及反应时间，后经过滤、洗涤、烘干，即得高分散氧化锌。所述工艺简单、能耗低，所制备产品在胶料中具有良好的分散性。

Description

一种高分散氧化锌的制备方法
技术领域
本发明属于精细化学品领域，涉及一种高分散氧化锌的制备方法。
背景技术
橡胶领域常用的硫化活性剂为氧化锌，大致分为分为三类：直接法氧化锌、间接法氧化锌和活性氧化锌。直接法氧化锌是在合格锌灰中加入焦炭、石灰，在高温炉中进行冶炼，经还原、氧化再冷却得到，成品中氧化锌含量不高且不稳定、粒度不均匀、重金属粒子含量高，已经很少被使用；间接法氧化锌是以锌锭或锌渣为原料，在高温炉中进行冶炼，经氧化再冷却得到，成品中氧化锌含量高且品质稳定、粒度均匀、重金属粒子含量低，是目前轮胎配方使用的主流产品，但其价格受锌锭价格影响、波动较大，而且价格也是几类氧化锌中最高的；活性氧化锌是以次氧化锌为原料，经酸浸或氨浸后得到锌溶液，再经沉淀反应得到前驱体，最后在高温炉中煅烧得到氧化锌，可通过调控锌溶液浓度、反应温度、加料速度、煅烧温度、煅烧时间等工艺参数来制备不同比表面积、不同形貌的氧化锌，工业上常采用此方法来制备大比表面积的高活性氧化锌。
氧化锌比表面积越大，表面活性越高，就易于团聚，在橡胶聚合物中的分散性就会很差，近而很难将高活性的优势全面发挥出来。到目前为止，对于氧化锌的分散问题各国技术人员也进行了多方面的研究。中国专利CN104803408A提供了一种纳米改性氧化锌的制备方法：在氧化锌水热合成过程中引入木质素磺酸盐作为分散剂，改善水热合成时得到的氧化锌的分散性。中国专利CN103694743A提供了一种钛酸酯偶联剂表面改性氧化锌的方法：称取一定量的钛酸酯偶联剂，分散在有机溶剂中；将分散好的钛酸酯偶联剂溶液加入无水乙醇中，加入纳米氧化锌；采用高剪切分散乳化机，高速分散；然后采用磁力搅拌一段时间；最后烘干即得钛酸酯偶联剂改性的纳米氧化锌。中国专利CN103030171A提供了一种改性氧化锌的制备方法：球磨制备Bi(OH)3包覆ZnO的前驱体，然后在高温环境下进行热分解，得到氧化铋包覆的改性氧化锌，作为二次锌电极负极材料，导电性好、充电接受能力强、比容量高、循环寿命长。中国专利CN102099297A提供了一种改性氧化锌颗粒：锌盐和碱沉淀出沉淀产物并除去极性溶剂后的残留物，在非极性物质中，用具有10~30个碳原子的羧酸和UV吸收剂对其进行改性，得到改性ZnO颗粒。中国专利CN102459471A提供了一种改性ZnO纳米颗粒：使溶于溶剂中的氧化锌纳米颗粒在氨或胺存在下与原硅酸四烷基酯和任选有机硅烷反应，条件是该反应在水含量相对于溶剂和水的总量小于5重量%下进行，从而获得一种包含Si-O-烷基且可以溶于有机溶剂中的改性氧化锌纳米颗粒。日本专利JP2008280202(A)提供了一种纳米氧化锌表面改性的方法：使用通式为RaSiX（4~a）（其中R为含1~18个碳的有机官能团，X代表可水解基团，a为1, 2或3）的含硅化合物对平均粒径为0.5~20nm的细颗粒氧化锌进行表面改性，经改性后的氧化锌可长期稳定并均匀分散在溶液和树脂中。日本专利JP2008266050(A)提供了一种纳米氧化锌表面改性的方法：使用含8个碳以上的有机羧酸（25℃时，其在100重量份沸点100℃以上的脂肪醇中最少溶解5重量份）对平均粒径为0.5~20nm的细颗粒氧化锌进行表面改性，经改性后的氧化锌可均匀分散在树脂中而不团聚。日本专利 JP7069627(A)、JP7069628(A)、JP7069630(A)、JP7069629(A)分别提供了一种经酮类、酯类、胺类、醇类物质改性的分散性优良的氧化锌粉体。以上专利都是使用小分子物质，如偶联剂、羧酸、酮、胺、醇、酯对氧化锌进行表面改性，对于改善氧化锌在溶液体系（如涂料）中的分散性卓有成效。而固体橡胶具有很高的分子量，使用上述小分子物质改性氧化锌，虽然能一定程度上改进氧化锌在橡胶中的分散性，但分子量上的差异注定了这种改性方式的有效性和长久性上会有一定的局限性。
中国专利CN104059245A提供了一种种子沉积法制备新型橡胶硫化活性剂的方法：有机酸在碱液中充分反应溶解，加入沉淀剂，得到的有机羧酸金属盐经过滤、洗涤后，作为种子或中心均匀分散到碱液中，再滴加可溶性锌盐溶液，最终得到以有机羧酸金属盐为核、纳米氧化锌为壳的包覆状结构活性剂。有机羧酸金属盐经过滤、洗涤后，再均匀分散在碱液中，此工艺过程复杂，而且能耗大。
目前，缺乏一种适用于橡胶领域的高分散氧化锌的制备方法，不仅工艺简单、能耗低，而且所得产品在橡胶中具有良好的分散性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺简单、能耗低的高分散氧化锌的制备方法，利用该方法得到的产品在橡胶中具有良好的分散性。
为了实现上述目的，本发明通过如下技术方案实现：本发明的一种高分散氧化锌的制备方法，包括以下步骤：
（1）将改性剂和丙烯酸加入碱溶液中，搅拌使其形成均匀的溶液，调节并控制pH值为5~9，温度控制在5~90℃，丙烯酸占溶液的质量百分含量为5%~15%，改性剂占溶液的质量百分含量为0.02%~1%；
（2）不断搅拌下，将（1）得到的溶液加入可溶性锌盐溶液中，温度控制在5~90℃，继续搅拌反应15~60min，得到均匀的悬浊液；
（3）不断搅拌下，在（2）得到的悬浊液中加入聚氧乙烯型非离子表面活性剂，搅拌5~20min后，加碱调节并控制pH值为7~10，温度控制在5~90℃，继续搅拌反应30~90min，经过滤、洗涤、烘干，即得高分散氧化锌。
作为优选，步骤（1）所述的改性剂为硬脂酸、月桂酸、油酸、十二烷基苯磺酸中的一种。
作为优选，步骤（1）和步骤（3）中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种。
作为优选，步骤（2）所述的可溶性锌盐为氯化锌、硫酸锌中的一种。
作为优选，步骤（2）所述悬浊液中的固体总量占高分散氧化锌的重量百分含量为20%~50%。
作为优选，步骤（3）所述的聚氧乙烯型非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚丙二醇的环氧乙烷加成物，其添加量占高分散氧化锌的重量百分含量为0.5%~2.0%。
有益效果：本发明的所有反应过程在同一个反应釜中进行，工艺简单、能耗低，所制备的产品粒度分布均匀，在橡胶中具有良好的分散性。改性剂与碱溶液反应生成的产物以及聚氧乙烯型非离子表面活性剂是该体系结晶反应良好的晶型控制剂，使得到的高分散氧化锌粒度分布均匀，同时它们也是良好的分散剂。有机酸锌盐-丙烯酸锌的引入使产品的分散性能得到进一步的提升。
附图说明
图1为实施例1所制备产物的XRD图谱。
图2为号码为36-1451的PDF卡片显示的氧化锌的特征峰。
图3为实施例1所制备高分散氧化锌添加在胶料中，使用分散仪采集到的放大400倍的照片。
图4为实施例4所制备氧化锌添加在胶料中，使用分散仪采集到的放大400倍的照片。
图5为实施例1所制备高分散氧化锌的粒度分布曲线。
图6为实施例4所制备氧化锌的粒度分布曲线。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明。应该理解的是，这些实施例是本发明的阐释和举例，并不以任何形式限制本发明的范围。
实施例1
本发明的一种高分散氧化锌的制备方法，包括如下步骤：
（1）将硬脂酸和丙烯酸加入氢氧化钠溶液中，搅拌使其形成均匀的溶液，调节并控制pH值为5，温度控制在5℃，丙烯酸占溶液的质量百分含量为5%，硬脂酸占溶液的质量百分含量为0.02%；
（2）不断搅拌下，将（1）得到的溶液加入氯化锌溶液中，温度控制在5℃，继续搅拌反应15min，得到均匀的悬浊液，其中固体总量占高分散氧化锌的重量百分含量为20%；
（3）不断搅拌下，在（2）得到的悬浊液中加入占高分散氧化锌重量百分含量为0.5%的烷基酚聚氧乙烯醚，搅拌5min后，加氢氧化钠溶液调节并控制pH值为7，温度控制在5℃，继续搅拌反应30min，经过滤、洗涤、烘干，即得高分散氧化锌。
图1为实施例1所制备产品的XRD图谱，图2为号码为36-1451的PDF卡片显示的氧化锌的特征峰。从图1和图2的比较看出，图1中有氧化锌的特征峰，说明实施例1得到的产品中含有氧化锌。
按照配方：NR 100、硬脂酸 2、N220 45、白炭黑 8、Si69 0.8、芳烃油 5、防护蜡 2、4010NA 1.5、硫磺 1.2、NOBS 1.6、实施例1得到的高分散氧化锌 4。在双辊开炼机上，先将天然橡胶进行塑炼，然后加入各种助剂，得到混炼胶。图3为使用分散仪采集到的该混炼胶放大400倍的照片。图5为实施例1所制备高分散氧化锌的粒度分布曲线。
实施例2
本发明的一种高分散氧化锌的制备方法，包括如下步骤：
（1）将油酸和丙烯酸加入氨水溶液中，搅拌使其形成均匀的溶液，调节并控制pH值为9，温度控制在90℃，丙烯酸占溶液的质量百分含量为15%，油酸占溶液的质量百分含量为1%；
（2）不断搅拌下，将（1）得到的溶液加入硫酸锌溶液中，温度控制在90℃，继续搅拌反应60min，得到均匀的悬浊液，其中固体总量占高分散氧化锌的重量百分含量为50%；
（3）不断搅拌下，在（2）得到的悬浊液中加入占高分散氧化锌重量百分含量为2.0%的脂肪酸聚氧乙烯酯，搅拌20min后，加氨水调节并控制pH值为10，温度控制在90℃，继续搅拌反应90min，经过滤、洗涤、烘干，即得高分散氧化锌。
实施例3
本发明的一种高分散氧化锌的制备方法，包括如下步骤：
（1）将月桂酸和丙烯酸加入氢氧化钾溶液中，搅拌使其形成均匀的溶液，调节并控制pH值为7，温度控制在60℃，丙烯酸占溶液的质量百分含量为10%，月桂酸占溶液的质量百分含量为0.5%；
（2）不断搅拌下，将（1）得到的溶液加入氯化锌溶液中，温度控制在60℃，继续搅拌反应30min，得到均匀的悬浊液，其中固体总量占高分散氧化锌的重量百分含量为30%；
（3）不断搅拌下，在（2）得到的悬浊液中加入入占高分散氧化锌重量百分含量为1.0%的高碳脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌10min后，加氢氧化钾溶液调节并控制pH值为8，温度控制在60℃，继续搅拌反应60min，经过滤、洗涤、烘干，即得高分散氧化锌。
实施例4
温度控制在5℃，在氯化锌溶液中加入氢氧化钠溶液，调节并控制pH值为7，继续搅拌反应30min，经过滤、洗涤、烘干，即得氧化锌。（备注：此处所用氯化锌溶液、氢氧化钠溶液与实施例1所用的溶液浓度相同）
按照配方：NR 100、硬脂酸 2、N220 45、白炭黑 8、Si69 0.8、芳烃油 5、防护蜡 2、4010NA 1.5、硫磺 1.2、NOBS 1.6、实施例4得到的氧化锌 4。与实施例1同样的步骤，得到混炼胶。图4为使用分散仪采集到的该混炼胶放大400倍的照片。图6为实施例4所制备氧化锌的粒度分布曲线。
从图3和图4的比较看出：图3中的高分散氧化锌较图4中的氧化锌有更好的分散性。从图5和图6的比较看出：实施例1制备的高分散氧化锌较实施例4制备的氧化锌具有更均匀的粒度分布。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，本发明要求保护范围由所附的权利要求书、说明书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种高分散氧化锌的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将改性剂和丙烯酸加入碱溶液中，搅拌使其形成均匀的溶液，调节并控制pH值为5~9，温度控制在5~90℃，丙烯酸占溶液的质量百分含量为5%~15%，改性剂占溶液的质量百分含量为0.02%~1%；
（2）不断搅拌下，将（1）得到的溶液加入可溶性锌盐溶液中，温度控制在5~90℃，继续搅拌反应15~60min，得到均匀的悬浊液；
（3）不断搅拌下，在（2）得到的悬浊液中加入聚氧乙烯型非离子表面活性剂，搅拌5~20min后，加碱调节并控制pH值为7-10，温度控制在5~90℃，继续搅拌反应30~90min，经过滤、洗涤、烘干，即得高分散氧化锌；
所述的改性剂为硬脂酸、月桂酸、油酸、十二烷基苯磺酸中的一种；
所述的聚氧乙烯型非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚丙二醇的环氧乙烷加成物。
2.如权利要求1所述的高分散氧化锌的制备方法，其特征在于：所述悬浊液中的固体总量占高分散氧化锌的重量百分含量为20%~50%。
3.如权利要求1所述的高分散氧化锌的制备方法，其特征在于：所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种。
4.如权利要求1所述的高分散氧化锌的制备方法，其特征在于：所述的可溶性锌盐为氯化锌、硫酸锌中的一种。
5.如权利要求1所述的高分散氧化锌的制备方法，其特征在于：所述聚氧乙烯型非离子表面活性剂的添加量占高分散氧化锌的重量百分含量为0.5%~2.0%。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109133151A (zh) * 2018-10-31 2019-01-04 江苏伊顿航天材料股份有限公司 一种制备密封圈用氧化锌的方法
CN111607127A (zh) * 2020-06-09 2020-09-01 江西宝弘纳米科技有限公司 一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用
CN114557365A (zh) * 2022-02-25 2022-05-31 肇庆市盛浩新材料科技有限公司 一种复合型纳米氧化锌、纳米浆料及其制备方法与应用
CN116835973A (zh) * 2023-06-16 2023-10-03 华中科技大学 一种氧化铋包覆氧化锌粉体及其制备方法和应用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1398923A (zh) * 2002-01-30 2003-02-26 骆天荣 改性的超细氧化锌及其制备方法
JP2008266050A (ja) * 2007-04-17 2008-11-06 Kaneka Corp 表面修飾酸化亜鉛超微粒子およびその製造方法
JP2008280202A (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Kaneka Corp 表面修飾酸化亜鉛微粒子
CN101544396A (zh) * 2008-03-25 2009-09-30 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高分散性氧化锌颗粒及其胶体的制备方法
CN101563294A (zh) * 2006-10-11 2009-10-21 巴斯夫欧洲公司 生产表面改性的纳米颗粒状金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属羟基氧化物的方法
CN101665235A (zh) * 2009-09-08 2010-03-10 石家庄铁道学院 n型掺杂氧化锌纳米粉体的制备方法
CN102099297A (zh) * 2008-07-18 2011-06-15 巴斯夫欧洲公司 改性氧化锌颗粒
JP2011225660A (ja) * 2010-04-16 2011-11-10 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 酸化亜鉛分散液とその製造方法およびプライマー層形成用塗布液と高耐久性ｕｖカットプラスチック基材
CN102459471A (zh) * 2009-06-24 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 改性ZnO纳米颗粒
CN102774874A (zh) * 2012-06-12 2012-11-14 东北大学秦皇岛分校 一种新型纳米氧化锌的制备方法
CN103113804A (zh) * 2013-03-15 2013-05-22 陕西科技大学 聚丙烯酸酯/纳米ZnO复合皮革涂饰剂的制备方法
CN103694743A (zh) * 2013-11-27 2014-04-02 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种钛酸酯偶联剂表面改性氧化锌的方法
CN104059245A (zh) * 2014-06-21 2014-09-24 江苏爱特恩东台新材料科技有限公司 种子沉积法制备新型橡胶硫化活性剂
CN104803408A (zh) * 2015-04-02 2015-07-29 吴肖颜 一种纳米改性氧化锌的制备方法
CN105504384A (zh) * 2016-01-27 2016-04-20 江苏爱特恩东台新材料科技有限公司 天然橡胶专用氧化锌及其制备方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1398923A (zh) * 2002-01-30 2003-02-26 骆天荣 改性的超细氧化锌及其制备方法
CN101563294A (zh) * 2006-10-11 2009-10-21 巴斯夫欧洲公司 生产表面改性的纳米颗粒状金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属羟基氧化物的方法
JP2008266050A (ja) * 2007-04-17 2008-11-06 Kaneka Corp 表面修飾酸化亜鉛超微粒子およびその製造方法
JP2008280202A (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Kaneka Corp 表面修飾酸化亜鉛微粒子
CN101544396A (zh) * 2008-03-25 2009-09-30 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高分散性氧化锌颗粒及其胶体的制备方法
CN102099297A (zh) * 2008-07-18 2011-06-15 巴斯夫欧洲公司 改性氧化锌颗粒
CN102459471A (zh) * 2009-06-24 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 改性ZnO纳米颗粒
CN101665235A (zh) * 2009-09-08 2010-03-10 石家庄铁道学院 n型掺杂氧化锌纳米粉体的制备方法
JP2011225660A (ja) * 2010-04-16 2011-11-10 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 酸化亜鉛分散液とその製造方法およびプライマー層形成用塗布液と高耐久性ｕｖカットプラスチック基材
CN102774874A (zh) * 2012-06-12 2012-11-14 东北大学秦皇岛分校 一种新型纳米氧化锌的制备方法
CN103113804A (zh) * 2013-03-15 2013-05-22 陕西科技大学 聚丙烯酸酯/纳米ZnO复合皮革涂饰剂的制备方法
CN103694743A (zh) * 2013-11-27 2014-04-02 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种钛酸酯偶联剂表面改性氧化锌的方法
CN104059245A (zh) * 2014-06-21 2014-09-24 江苏爱特恩东台新材料科技有限公司 种子沉积法制备新型橡胶硫化活性剂
CN104803408A (zh) * 2015-04-02 2015-07-29 吴肖颜 一种纳米改性氧化锌的制备方法
CN105504384A (zh) * 2016-01-27 2016-04-20 江苏爱特恩东台新材料科技有限公司 天然橡胶专用氧化锌及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
马兴法等: "丙烯酸金属盐对金属-橡胶黏接体力学性能的影响", 《合成橡胶工业》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109133151A (zh) * 2018-10-31 2019-01-04 江苏伊顿航天材料股份有限公司 一种制备密封圈用氧化锌的方法
CN111607127A (zh) * 2020-06-09 2020-09-01 江西宝弘纳米科技有限公司 一种橡胶硫化活性剂及其制备方法和应用
CN114557365A (zh) * 2022-02-25 2022-05-31 肇庆市盛浩新材料科技有限公司 一种复合型纳米氧化锌、纳米浆料及其制备方法与应用
CN114557365B (zh) * 2022-02-25 2024-04-02 肇庆市盛浩新材料科技有限公司 一种复合型纳米氧化锌、纳米浆料及其制备方法与应用
CN116835973A (zh) * 2023-06-16 2023-10-03 华中科技大学 一种氧化铋包覆氧化锌粉体及其制备方法和应用
CN116835973B (zh) * 2023-06-16 2024-06-04 华中科技大学 一种氧化铋包覆氧化锌粉体及其制备方法和应用

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