CN114557365B - 一种复合型纳米氧化锌、纳米浆料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合型纳米氧化锌、纳米浆料及其制备方法与应用，该复合型纳米氧化锌包括以下制备原料：氧化锌、分散剂、催化剂和稳定剂；所述氧化锌的粒径为50nm～70nm；所述分散剂为羧酸类化合物；所述催化剂为钛酸酯类化合物；所述稳定剂为脂肪醇类化合物，将该复合型纳米氧化锌与水混合，加入助磨剂研磨后可获得纳米浆料。该复合型纳米氧化锌制备方法简单、成本低，采用该方法制备的复合型纳米氧化锌具有较好的抗菌活性，且安全性高，可作为抗菌材料应用于涂料、纺织、塑料和陶瓷中。
Description
技术领域
本发明涉及纳米复合材料技术领域，尤其是涉及一种复合型纳米氧化锌、纳米浆料及其制备方法与应用。
背景技术
随着现代生活水平的提高，抗菌一直是人们关注的热点问题，其涉及到生活的各个方面，如抗菌涂料、抗菌塑料、抗菌陶瓷和抗菌纺织品等。这些抗菌材料中常需要添加一些抗菌剂以达到抗菌目的，常见的抗菌剂主要包括无机抗菌剂和有机抗菌剂，其中无机抗菌剂包括银离子类抗菌剂、铜离子类抗菌剂、锌离子类抗菌剂、镍离子类抗菌剂和钴离子类抗菌剂等；有机抗菌剂是以有机酸类、酚类、季铵盐类、苯并咪唑类等有机物为抗菌成分的抗菌剂，根据其用途通常可分为杀菌剂、防腐剂和防霉剂，主要应用于医学，是最早商品化的抗菌剂，但由于其存在耐热性差、易水解、使用寿命短等问题而无法推广应用到涂料、塑料、化纤、陶、橡胶等制品中，所以在化工产业中主要以无机抗菌剂为主要抗菌成分。
相关技术中，银离子类抗菌剂抗菌效果好、安全性高，但是价格相对较贵，且加工或使用过程中有变色的可能性；铜离子类、镍离子类和钴离子类虽也均有较好的抗菌性，但是其本身带有颜色，作为涂层材料可能影响产品的美观；锌离子类抗菌剂是市面上常用的抗菌材料，相对于传统的氧化锌材料，纳米氧化锌材料更是具备无毒和非迁移性、荧光性、压电性、吸收和散射紫外线等多种优势，但是传统工艺手段制备的纳米氧化锌材料在实际作为涂料使用时，极易团聚，难以实现与载体进行离子交换和吸附，导致抗菌效果并不理想。
目前，尽管纳米氧化锌粉体的制备技术多种多样，但大多工艺流程长，投资大，制备出的纳米氧化锌材料抗菌效果并不理想，难以满足纳米材料的抗菌需求。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种复合型纳米氧化锌，能够提高氧化锌的抗菌能力。
本发明还提出一种复合型纳米氧化锌的制备方法。
本发明还提出一种纳米浆料。
本发明还提出一种复合型纳米氧化锌在制备涂料中的应用。
本发明还提出一种纳米浆料在制备涂料中的应用。
本发明的第一方面，提供了一种复合型纳米氧化锌，包括以下制备原料：
氧化锌、分散剂、催化剂和稳定剂；
所述氧化锌的粒径为50nm～70nm；
所述分散剂为羧酸类化合物；
所述催化剂为钛酸酯类化合物；
所述稳定剂为脂肪醇类化合物。
根据本发明的一些实施例，所述复合型纳米氧化锌由以下重量分数的制备原料组成：分散剂4％～8％、催化剂0.1％～0.5％、稳定剂2％～5％和氧化锌余量。
根据本发明的一些实施例，所述复合型纳米氧化锌由以下重量分数的制备原料组成：分散剂4％～8％、催化剂0.1％～0.5％、稳定剂2％～5％和余量为氧化锌。
根据本发明的一些实施例，所述复合型纳米氧化锌由以下重量分数的制备原料组成：分散剂3％～6％、催化剂0.2％～0.5％、稳定剂3％～4％和余量为氧化锌；
优选的，所述复合型纳米氧化锌由以下重量分数的制备原料组成：分散剂5％、催化剂0.3％、稳定剂4％和氧化锌余量。
根据本发明的一些实施例，所述羧酸类化合物包括丙烯酸。
根据本发明的一些实施例，所述钛酸酯类化合物包括单烷氧基脂肪酸型钛酸酯和单烷氧基磷酸酯型钛酸酯中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述脂肪醇类化合物包括脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯磺酸钠和脂肪酸甲酯乙氧基化物中的至少一种。
钛酸酯类化合物作为催化剂可以促进羧酸类化合物与脂肪醇类化合物与活性氧化锌结合，使其更好的分散在活性氧化锌表面，从而增加复合纳米氧化锌的分散性和稳定性，进而防止复合纳米氧化锌团聚，提高抗菌效果。
本发明的第二方面，提供了一种复合型纳米氧化锌材料的制备方法，包括：
S1、将所述分散剂添加至所述氧化锌中，制得浆料；
S2、再将所述催化剂和稳定剂添加至步骤S1所述浆料中，即得。
根据本发明的一些实施例，所述氧化锌是通过将锌源添加至酸中，制得锌源溶液，再将碳酸盐添加至锌源溶液中，调节pH为7～8.5，制得碱式碳酸锌，并通过煅烧得到。
具体的，所述锌源包括ZnO。
具体的，所述酸包括盐酸和硫酸溶液中的至少一种；
优选的，所述硫酸溶液的质量百分数为5％～8％。
具体的，所述碳酸盐包括碱式碳氨、碳酸钠、碳酸铵、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵和碳酸氢钾中的至少一种。
优选的，所述碳氨盐为碳酸铵或碳酸氢铵。
具体的，所述碳酸盐添加到锌源溶液中时加热温度为60℃～80℃。
具体的，所述碱式碳酸锌是经过250℃～300℃烘干炉将其水分烘干。
具体的，所述碱式碳酸锌的含水量为2％～5％。
根据本发明的一些实施例，所述氧化锌制备过程中所述煅烧温度为500℃～700℃。
根据本发明的一些实施例，所述氧化锌制备过程中所述煅烧时间为1h～2h。
煅烧温度和煅烧时间是制备细小粒度纳米氧化锌的一个关键条件，温度越高，时间越长，就越有利于粒子的长大。当灼烧温度较低时，由于碱式碳酸锌的热分解不完全，因而必须通过延长热分解的时间才能使得粒子分解完全。按照热力学定理，不同大小的晶粒其蒸气压是不同的，小晶粒的蒸气压大，大晶粒的蒸气压低，会发生自小晶粒至大晶粒的传质过程，这种传质过程在高温时进行的更快，小晶粒逐渐变小，甚至消失，而大晶粒会逐渐长大，随着时间的延长，这种过程就进行的更完全。因此，在煅烧的后期，由于粒子长期处于高温环境中，长大比较剧烈，因而得到的粒子分布较宽。同样，当灼烧温度太高时，沉淀中间体虽然能够很快的分解，但温度越高，越有利于粒子的长大，所以灼烧温度也不能太高。综上，选择合适的煅烧温度和煅烧时间是获得粒径较小的纳米氧化锌的重要步骤。
根据本发明的一些实施例，所述氧化锌制备过程中煅烧冷却温度为110℃～130℃时，加入质量分数为4％～8％分散剂。
根据本发明的一些实施例，所述氧化锌制备过程中所述煅烧冷却温度为60℃～70℃时，加入质量分数为0.1％～0.5％催化剂和质量分数为2％～5％稳定剂。
本发明的第三方面，提供了一种纳米浆料，其制备原料包括复合型纳米氧化锌。
根据本发明的一些实施例，所述纳米浆料的制备原料还包括质量分数为0.08％～0.12％的助磨剂。
根据本发明的一些实施例，所述助磨剂包括三乙醇胺、聚醚醇胺、聚合醇胺、聚合多元醇和三异丙醇胺中的至少一种。
根据本发明的一些实施例，所述纳米浆料的制备原料还包括水，所述复合型纳米氧化锌与水的体积比为3～3.5：6.5～7；
优选的，所述复合型纳米氧化锌与水的体积比为3.3：6.7。
根据本发明的一些实施例，所述纳米浆料的粒径为80nm～120nm；
优选的，所述纳米浆料为100nm。
本发明的第四方面，提供了一种纳米浆料的制备方法，包括将所述复合型纳米氧化锌与水混合，加入0.08％～0.12％的助磨剂，研磨得到纳米浆料。
根据本发明的一些实施例，所述水为去离子水、蒸馏水、自来水以及纯净水中的一种或多种。
根据本发明的一些实施例，所述助磨剂包括三乙醇胺、聚醚醇胺、聚合醇胺、聚合多元醇和三异丙醇胺中的至少一种。
本发明的第五方面，提供了一种复合型纳米氧化锌在制备涂料中的应用。
根据本发明的一些实施例，所述涂料为抗菌涂料。
本发明的第六方面，提供了一种纳米浆料在制备涂料中的应用。
在本发明的一些实施例中，至少具有如下有益效果：本发明制备的复合型纳米氧化锌粒径小，抗菌效果好，安全性高、持效性好；其次，本发明的复合型纳米氧化锌制备方法简单，工艺流程短，投资小，成本低，适合工作化生产；本发明的复合型纳米氧化锌和纳米浆料可将其应用于涂料、纺织、塑料和陶瓷中，具有很好的抗菌活性。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
在本发明的实施例中单烷氧基脂肪酸型钛酸酯购买于美国Kenrich石油化学公司，型号为NDZ-131；单烷氧基磷酸酯型钛酸酯购买于美国Kenrich石油化学公司，型号为NDZ-102；丙烯酸(CAS号：79-10-7)；脂肪醇聚氧乙烯醚(CAS号：9064-14-6)；三乙醇胺(CAS号：102-71-6)；脂肪酸甲酯乙氧基化物(CAS号：65218-33-7)；脂肪酸甲酯磺酸钠(CAS号：4432-31-9)；三异丙醇胺(CAS号：122-20-3)。
在本发明的实施例中未备注具体来源的化合物或产品均可通过常规渠道购买获得。
实施例1
(1)一种复合型纳米氧化锌，包括以下制备原料：氧化锌、分散剂、催化剂和稳定剂；其中氧化锌的粒径为60nm；分散剂为丙烯酸；催化剂为单烷氧基脂肪酸型钛酸酯；稳定剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。
上述复合型纳米氧化锌按照质量分数计，其中包含8％的分散剂，0.5％的催化剂，5％的稳定剂，余量为氧化锌。
(2)本实施例中复合型纳米氧化锌的制备方法，包括：
S1、将锌源(ZnO)加入到质量浓度为5％稀硫酸水溶液中，调节pH值至5，反应后经过400目过滤机将其余杂质去除，得到硫酸锌溶液；
S2、将步骤S1中所得的硫酸锌溶液加热至60℃，并加入碱式碳氨，调节pH值至7，使溶质迅速析出，从而得到均匀细小的颗粒，避免了颗粒间凝聚长大，反应完成后经过滤机压干水分，得到碱式碳酸锌A；
S3、在250℃条件下将步骤S2中所得碱式碳酸锌A烘干，并控制水分在5％，干燥过程可使粒径变得更小，得到碱式碳酸锌B，将碱式碳酸锌B放入煅烧炉中煅烧，在500℃下煅烧2小时，经过高温煅烧分解后，得到活性氧化锌，其粒径进一步减小，在煅烧冷却过程中，当温度冷却至110℃时，向活性氧化锌中加入分散剂(丙烯酸)，减少颗粒间的团聚，然后搅拌均匀，并将其输送到另外一个储罐中，当温度冷却至60℃时，再向其中加入催化剂(单烷氧基脂肪酸型钛酸酯)和稳定剂(脂肪醇聚氧乙烯醚)，搅拌均匀，得到复合型纳米氧化锌。
(3)一种纳米浆料，包括复合型纳米氧化锌，其制备方法如下：
将所得的复合型纳米氧化锌与水以3.3：6.7的体积比进行混合，并加入质量分数为0.08％的助磨剂(三乙醇胺)，反复研磨，得到纳米浆料。
实施例2
(1)一种合型纳米氧化锌，包括以下制备原料：氧化锌、分散剂、催化剂和稳定剂；其中氧化锌的粒径为60nm；分散剂为丙烯酸；催化剂为单烷氧基脂肪酸型钛酸酯；稳定剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。
上述复合型纳米氧化锌按照质量分数计，其中包含4％的分散剂，0.2％的催化剂，2％的稳定剂，余量为氧化锌。
(2)本实施例复合型纳米氧化锌的制备方法，包括：
S1、将锌源(ZnO)加入到质量浓度为5％稀硫酸水溶液中，调节pH值至5，反应后经过400目过滤机将其余杂质去除，得到硫酸锌溶液；
S2、将步骤S1中所得的硫酸锌溶液加热至60℃，并加入碱式碳氨，调节pH值至7，使溶质迅速析出，从而得到均匀细小的颗粒，避免了颗粒间凝聚长大，反应完成后经过滤机压干水分，得到碱式碳酸锌A；
S3、在250℃条件下将步骤S2中所得碱式碳酸锌A烘干，并控制水分在5％，干燥过程可使粒径变得更小，得到碱式碳酸锌B，将碱式碳酸锌B放入煅烧炉中煅烧，在500℃下煅烧2小时，经过高温煅烧分解后，得到活性氧化锌，其粒径进一步减小，在煅烧冷却过程中，当温度冷却至110℃时，向活性氧化锌中加入分散剂(丙烯酸)，减少颗粒间的团聚，然后搅拌均匀，并将其输送到另外一个储罐中，当温度冷却至60℃时，再向其中加入催化剂(单烷氧基脂肪酸型钛酸酯)和稳定剂(脂肪醇聚氧乙烯醚)，搅拌均匀，得到复合型纳米氧化锌。
(3)一种纳米浆料，包括复合型纳米氧化锌，其制备方法如下：
将所得的复合型纳米氧化锌与水以3：7的体积比进行混合，并加入质量分数为0.08％的助磨剂(聚醚醇胺)，反复研磨，得到纳米浆料。
实施例3
(1)一种合型纳米氧化锌，包括以下制备原料：氧化锌、分散剂、催化剂和稳定剂；其中氧化锌的粒径为50nm；分散剂为丙烯酸；催化剂为单烷氧基脂肪酸型钛酸酯；稳定剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物。
上述复合型纳米氧化锌按照质量分数计，其中包含5％的分散剂，0.5％的催化剂，2％的稳定剂，余量为氧化锌。
(2)本实施例复合型纳米氧化锌的制备方法，包括：
S1、将锌源(ZnO)加入到质量浓度为5％稀硫酸水溶液中，调节pH值至5，反应后经过400目过滤机将其余杂质去除，得到硫酸锌溶液；
S2、将步骤S1中所得的硫酸锌溶液加热至60℃，并加入碱式碳氨，调节pH值至7，使溶质迅速析出，从而得到均匀细小的颗粒，避免了颗粒间凝聚长大，反应完成后经过滤机压干水分，得到碱式碳酸锌A；
S3、在250℃条件下将步骤S2中所得碱式碳酸锌A烘干，并控制水分在5％，干燥过程可使粒径变得更小，得到碱式碳酸锌B，将碱式碳酸锌B放入煅烧炉中煅烧，在550℃下煅烧1.5小时，经过高温煅烧分解后，得到活性氧化锌，其粒径进一步减小，在煅烧冷却过程中，当温度冷却至110℃时，向活性氧化锌中加入分散剂(丙烯酸)，减少颗粒间的团聚，然后搅拌均匀，并将其输送到另外一个储罐中，当温度冷却至60℃时，再向其中加入催化剂(单烷氧基脂肪酸型钛酸酯)和稳定剂(脂肪酸甲酯乙氧基化物)，搅拌均匀，得到复合型纳米氧化锌。
(3)一种纳米浆料，包括复合型纳米氧化锌，其制备方法如下：
将所得的复合型纳米氧化锌与水以3：7的比例进行混合，并加入质量分数为0.08％的助磨剂(聚合醇胺)，反复研磨，得到纳米浆料。
实施例4
(1)一种合型纳米氧化锌，包括以下制备原料：氧化锌、分散剂、催化剂和稳定剂；其中氧化锌的粒径为60nm；分散剂为丙烯酸；催化剂为单烷氧基脂肪酸型钛酸酯；稳定剂为脂肪酸甲酯乙氧基化物。
上述复合型纳米氧化锌按照质量分数计，其中包含4％的分散剂，0.5％的催化剂，2％的稳定剂，余量为氧化锌。
(2)本实施例复合型纳米氧化锌的制备方法，包括：
S1、将锌源(ZnO)加入到质量浓度为5％稀硫酸水溶液中，调节pH值至5，反应后经过400目过滤机将其余杂质去除，得到硫酸锌溶液；
S2、将步骤S1中所得的硫酸锌溶液加热至60℃，并加入碱式碳氨，调节pH值至7，使溶质迅速析出，从而得到均匀细小的颗粒，避免了颗粒间凝聚长大，反应完成后经过滤机压干水分，得到碱式碳酸锌A；
S3、在250℃条件下将步骤S2中所得碱式碳酸锌A烘干，并控制水分在5％，干燥过程可使粒径变得更小，得到碱式碳酸锌B，将碱式碳酸锌B放入煅烧炉中煅烧，在650℃下煅烧2小时，经过高温煅烧分解后，得到活性氧化锌，其粒径进一步减小，在煅烧冷却过程中，当温度冷却至110℃时，向活性氧化锌中加入分散剂(丙烯酸)，减少颗粒间的团聚，然后搅拌均匀，并将其输送到另外一个储罐中，当温度冷却至60℃时，再向其中加入催化剂(单烷氧基脂肪酸型钛酸酯)和稳定剂(脂肪酸甲酯乙氧基化物)，搅拌均匀，得到复合型纳米氧化锌。
(3)一种纳米浆料，包括复合型纳米氧化锌，其制备方法如下：
将所得的复合型纳米氧化锌与水以3.3：6.7的体积比进行混合，并加入质量分数为0.08％的助磨剂(聚合醇胺)，反复研磨，得到纳米浆料。
实施例5
(1)一种合型纳米氧化锌，包括以下制备原料：氧化锌、分散剂、催化剂和稳定剂；其中氧化锌的粒径为70nm；分散剂为丙烯酸；催化剂为单烷氧基磷酸酯型钛酸酯；稳定剂为脂肪酸甲酯磺酸钠。
上述复合型纳米氧化锌按照质量分数计，其中包含5％的分散剂，0.5％的催化剂，2％的稳定剂，余量为氧化锌。
(2)本实施例复合型纳米氧化锌的制备方法，包括：
S1、将锌源(ZnO)加入到质量浓度为5％稀硫酸水溶液中，调节pH值至5，反应后经过400目过滤机将其余杂质去除，得到硫酸锌溶液；
S2、将步骤S1中所得的硫酸锌溶液加热至60℃，并加入碱式碳氨，调节pH值至7，使溶质迅速析出，从而得到均匀细小的颗粒，避免了颗粒间凝聚长大，反应完成后经过滤机压干水分，得到碱式碳酸锌A；
S3、在250℃条件下将步骤S2中所得碱式碳酸锌A烘干，并控制水分在5％，干燥过程可使粒径变得更小，得到碱式碳酸锌B，将碱式碳酸锌B放入煅烧炉中煅烧，在500℃下煅烧2小时，经过高温煅烧分解后，得到活性氧化锌，其粒径进一步减小，在煅烧冷却过程中，当温度冷却至110℃时，向活性氧化锌中加入分散剂(丙烯酸)，减少颗粒间的团聚，然后搅拌均匀，并将其输送到另外一个储罐中，当温度冷却至60℃时，再向其中加入0.5％催化剂(单烷氧基磷酸酯型钛酸酯)和稳定剂(脂肪酸甲酯磺酸钠)，搅拌均匀，得到复合型纳米氧化锌。
(3)一种纳米浆料，包括复合型纳米氧化锌，其制备方法如下：
将所得的复合型纳米氧化锌与水以3.3：6.7的体积比进行混合，并加入质量分数为0.08％的助磨剂(三异丙醇胺)，反复研磨，得到纳米浆料。
对比例1
本对比例采用实施例4的制备方法得到复合型纳米氧化锌，其中不添加分散剂。
对比例2
本对比例采用实施例4的制备方法得到复合型纳米氧化锌，其中不添加催化剂。
对比例3
本对比例采用实施例4的制备方法得到复合型纳米氧化锌，其中不添加稳定剂。
对比例4
本对比例采用实施例4的制备方法得到的未经改性处理氧化锌，其中氧化锌未经改性处理(未添加分散剂、催化剂和稳定剂)。
试验例：复合型纳米氧化锌抗菌性能测试
采用GB/T 21510-2008《纳米无机材料抗菌性能检测方法》对本发明实施例1～5和对比例1～4的复合型纳米氧化锌进行抗菌测试，分别测试刚使用时的抗菌效率以及正常使用6个月后的抗菌效率，结果如表1所示：其中，金黄色葡萄球菌(ATCC6538)、大肠杆菌(ATCC25922)和白色念珠菌(ATCC10231)购买于中国普通微生物菌种保藏管理中心。
抑菌率的计算公式为：抗菌率R(％)＝(A-B)/A×100％。
式中：R表示抗菌率；
A表示对照样品与受试菌接触一定时间后平均回收菌数，单位为菌落形成单位每毫升(cfu/mL)；
B表示试验样品与受试菌按触一定时间后平均回收菌数，单位为菌落形成单位每毫升(cfu/mL)；
对照样品用卫生级高密度聚乙烯(HDPE)注塑成型，其本身不具有抗菌作用且对试验结果的判定无影响。
表1：抗菌性能测试结果
从表1中可知，本发明的复合型纳米氧化锌具有很好的抗菌效果，其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌的初始抗菌率在98.10％-99.96％之间，其中，当煅烧温度为650℃，煅烧时间为2h时，采用本发明原料制备的复合型纳米氧化锌作为抗菌有效成分，其抗菌效果最佳，具体如实施例4所示，其抗菌率高达99.96％，且抗菌持久性好，在使用6个月后，其抗菌效果仍然保持在99％以上。
在实施例4的基础上，当不添加分散剂时，如对比例1所示，其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌的抗菌效果显著降低，初始抗菌率分别下降了13.31％、15.31％和18.6％，这主要是由于对比例1中的复合型纳米氧化锌易团聚，分散效果差导致；当不添加催化剂时，如对比例2所示，其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌初始抗菌率分别下降了15.31％、17.82％和14.19％；当不添加稳定剂时，如对比例3所示，其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌的抗菌效果显著降低，初始抗菌率分别下降了15.72％、16.68％和16.57％；当不添加分散剂、催化剂和稳定剂时，如对比例4所示，其对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌的初始抗菌率分别下降了29.00％、27.38％和28.56％。这主要是由于以钛酸酯类化合物作为催化剂可以促进羧酸类化合物与脂肪醇类化合物与活性氧化性结合，使其更好的分散在活性氧化锌表面，当不添加脂肪醇类化合物作为稳定剂时，会导致复合纳米氧化锌的抗菌持久性变差，抗菌效果不理想。
综上所述，本发明的复合型纳米氧化锌材料制备方法简单，工艺流程短，投资小，成本低，适合工作化生产；其次，采用本发明制备的复合型纳米氧化锌对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念球菌等微生物表现出很高的抗菌活性，安全性高，可将其应用于涂料、纺织、塑料和陶瓷生产中，特别是涂料中，具有很好的抗菌性能。
上面对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
Claims (8)
1.一种复合型纳米氧化锌，其特征在于：由以下重量分数的制备原料组成：丙烯酸4％～8％、单烷氧基脂肪酸型钛酸酯0.1％～0.5％、脂肪酸甲酯乙氧基化物2％～5％和氧化锌余量；
所述氧化锌是通过将锌源添加至酸中，制得锌源溶液，再将碳酸盐添加至锌源溶液中，调节pH为7～8.5，制得碱式碳酸锌，并通过煅烧得到；
其中所述酸为质量百分数为5％～8％的硫酸溶液，所述煅烧的温度为500℃～700℃，所述煅烧的时间为1h～2h；
所述氧化锌的粒径为50nm～70nm。
2.一种如权利要求1所述复合型纳米氧化锌的制备方法，其特征在于，包括：
S1、将所述丙烯酸添加至所述氧化锌中，制得浆料；
S2、再将所述单烷氧基脂肪酸型钛酸酯和脂肪酸甲酯乙氧基化物添加至步骤S1制得浆料中，即得。
3.根据权利要求2所述复合型纳米氧化锌的制备方法，其特征在于，所述氧化锌的温度为110℃～130℃。
4.根据权利要求2所述复合型纳米氧化锌的制备方法，其特征在于，所述浆料的温度为60℃～70℃。
5.一种纳米浆料，其特征在于：制备原料包括权利要求1所述的复合型纳米氧化锌。
6.根据权利要求5所述的纳米浆料，其特征在于：所述纳米浆料的制备原料还包括质量分数为0.08％～0.12％的助磨剂。
7.根据权利要求6所述的纳米浆料，其特征在于：所述纳米浆料的制备原料还包括水，所述复合型纳米氧化锌与所述水的体积比为3～3.5：6.5～7。
8.如权利要求1所述复合型纳米氧化锌或如权利要求5～7任一项所述纳米浆料在制备涂料中的应用。
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