CN106232756A - 层叠片 - Google Patents

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CN106232756A
CN106232756A CN201580019975.1A CN201580019975A CN106232756A CN 106232756 A CN106232756 A CN 106232756A CN 201580019975 A CN201580019975 A CN 201580019975A CN 106232756 A CN106232756 A CN 106232756A
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玉井弘宣
加藤和通
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Nitto Denko Corp
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Abstract

提供一种能够高度地防止粘贴后的外观品质的下降且能够保持良好的胶粘特性的层叠片。根据本发明提供的层叠片为具有胶粘性表面的长尺寸状的层叠片。该层叠片具有构成所述胶粘性表面的压敏胶粘剂层和支撑该压敏胶粘剂层的非透气性的片状基材。另外,所述片状基材的表面通过部分地配置所述压敏胶粘剂层而具有压敏胶粘剂配置部和压敏胶粘剂未配置部。此外,所述压敏胶粘剂未配置部具有至少一个带状部分。并且,所述带状部分以与所述层叠片的宽度方向端边相交的角度延伸。

Description

层叠片
技术领域
本发明涉及层叠片。本申请要求基于2014年4月24日提出的日本专利申请2014-090716号和2014年11月20日提出的日本专利申请2014-235850号的优先权,并将这些申请的全部内容作为参照并入本说明书中。
背景技术
出于保护各种物品的表面的目的,并且出于装饰等得到所期望的外观等的目的,具有胶粘性的片类得到广泛使用。上述片类例如也作为具有代替涂装的功能的片类而使用,并且由于操作性优异,其用途扩大而不限于替代涂装。作为公开这种现有技术的文献,可以列举例如专利文献1。专利文献2、3为涉及医疗用的透气透湿性粘合带的技术文献。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本公表专利公报2004-506777号
专利文献2:日本专利申请公开平10-328231号公报
专利文献3:日本专利第5371292号公报
发明内容
发明所要解决的问题
现有的胶粘性片中,将该片粘贴于被粘物时,有时空气、水分等流动性异物残留于该片与该被粘物之间(以下,方便起见也称为胶粘面)、该异物成为气泡样的空气滞留或水分滞留等从而引起外观品质的降低。如上所述的空气滞留等从胶粘力的降低等对胶粘特性产生影响的观点考虑也是不期望的。为了避免这样的情况,已知有如下技术:在保护胶粘性片的胶粘性表面的剥离性衬垫的表面上形成凸条,利用该凸条在该片的胶粘性表面上形成沟槽,从所述沟槽使得欲残留于上述胶粘面的空气等逸出(例如参见专利文献1)。但是,在上述的现有技术中,通过使构成胶粘性表面的粘弹性体凹陷而形成沟槽,因此沟槽的深度有限,有可能根据粘弹性体层的厚度、粘贴方法等无法得到所期望的空气排出性等。另外,需要在剥离衬垫表面预先形成凸条,从生产率的观点考虑也是不利的。此外,根据片的切割部位等,有可能造成胶粘性表面的沟槽在压敏胶粘片的端边附近与该端边平行、并由此造成产生该端边附近的胶粘性下降等情况(例如端部剥离等)。需要说明的是,专利文献2、3涉及在厚度方向上具有透气性的医疗用粘合带,没有对外观品质、胶粘力的保持的启示。
本发明为鉴于上述情况而创造出的发明,其目的在于提供一种能够高度地防止粘贴后的外观品质的下降且能够保持良好的胶粘特性的层叠片。
用于解决问题的手段
根据本发明提供一种具有胶粘性表面的长尺寸状的层叠片。该层叠片具有构成所述胶粘性表面的压敏胶粘剂层和支撑该压敏胶粘剂层的非透气性的片状基材。另外,所述片状基材的表面通过部分地配置所述压敏胶粘剂层而具有压敏胶粘剂配置部和压敏胶粘剂未配置部。此外,所述压敏胶粘剂未配置部具有至少一个带状部分。并且,所述带状部分以与所述层叠片的宽度方向端边相交的角度延伸。
根据上述构成,在胶粘性表面上,在相当于压敏胶粘剂未配置部的带状部分的部分形成有沟槽(细长凹坑)。通过该沟槽,从该胶粘面除去欲滞留于与被粘物表面接触的胶粘面的空气、水分等流动性异物,从而防止上述胶粘面中的空气滞留等的产生。另外,上述胶粘性表面上的沟槽的深度与压敏胶粘剂层的厚度基本一致,因此相比于使压敏胶粘剂层的表面凹陷的方法,可以将沟槽的横截面积设计得较大。因此,可以以高水平防止由空气等滞留于上述胶粘面造成的外观品质的降低、对胶粘特性的影响。例如,即使在出于要求规定以上的胶粘力等理由而限制增大上述沟槽的宽度、数目的情况下,也可以实现空气等排出性和胶粘力的兼顾。
另外,通常想在压敏胶粘片的胶粘性表面上得到空气等的排出性时,首先考虑使其在厚度方向上具有透气性,但例如在要求设计性、保护性、遮光性等特性的用途中,从对上述特性的影响的观点考虑,有时不能成为现实的选择。根据在此公开的技术,空气等在层叠片的面方向上逸出,因此即使在例如如上所述的构成(典型地是使用非透气性基材的构成)中,也可以实现良好的空气等排出性。
此外,上述压敏胶粘剂未配置部的带状部分以与层叠片的宽度方向端边相交的角度延伸。由此,可以防止由该带状部分在层叠片的宽度方向端边附近与该端边平行造成产生该端边附近的胶粘性下降等现象(例如端部剥离等)。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,所述压敏胶粘剂配置部在所述片状基材的表面上具有分离配置的两个以上的部分。另外,所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分位于所述压敏胶粘剂配置部的两个以上的部分中相邻的两个部分之间。如此,通过分离配置多个压敏胶粘剂配置部,可以有效地在胶粘性表面形成作为空气等的通道的沟槽。另外,通过分离配置多个压敏胶粘剂配置部,在其上分离配置有多个压敏胶粘部。由此,对于具有曲面(典型地是三维曲面)的被粘物表面的追随性提高。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,在所述片状基材的表面,所述压敏胶粘剂配置部和所述压敏胶粘剂未配置部都具有两个以上的带状部分。并且,所述压敏胶粘剂配置部的带状部分和所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分交替地配置。通过以这样的方式构成,胶粘性表面上形成有多个沟槽,滞留于胶粘面的空气等与该沟槽的接触性提高。另外,通过交替地配置存在该压敏胶粘剂的带状的压敏胶粘部和不存在该压敏胶粘剂的沟槽,压敏胶粘剂层呈现条纹状图案,可以在得到所期望的空气等排出性的同时,给予观察者外观得到调节的印象。这带来了消除、减轻由沟槽的形成造成的外观变化的不协调感的效果,从可以扩大上述层叠片的应用范围的观点考虑在实际应用中是有意义的。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分(至少一个带状部分,优选多个带状部分)在所述片状基材的表面上弯曲的同时进行延伸。通过在胶粘性表面上将上述带状部分设定为在弯曲的同时进行延伸的构成,与欲滞留于胶粘面的空气等的接触性提高。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分(至少一个带状部分,优选多个带状部分)在所述片状基材的表面上规则地反复弯曲的同时进行延伸。通过以这样的方式形成规则地反复的构成,与直线形或弧形的情况相比,与欲滞留于胶粘面的空气等的接触性提高。另外,通过呈现上述规则的反复形状,在得到所期望的空气等排出性的同时,也给予观察者以图案的形式调节了外观的印象。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分(至少一个带状部分,优选多个带状部分)在所述片状基材的表面上以曲线状延伸。通过以这样的形式构成,对被粘物的粘贴变得更平滑,粘贴性提高。另外,能够更加可靠地避免如下配置等:在层叠片的端边附近引起端部剥离等的配置。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,所述片状基材包含树脂片层。通过使片状基材包含树脂片层,存在层叠片具有适当的弹性、对被粘物的粘贴性优异的倾向。另外,包含树脂片层在使厚度变薄、改善外观等方面也是有利的。需要说明的是,上述粘贴性不仅包括粘贴作业容易实施,也包括容易实现良好的贴合状态。例如,与被粘物接触的胶粘面上基本上确认不到空气等在减轻重贴作业等的负担、使粘合牢固的方面实现了优异的粘贴性。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,所述片状基材的厚度为100μm以下。通过如上所述限制片状基材的厚度,可以适合地实现层叠片的薄膜化、小型化、轻量化、节省资源等。另外,即使如上所述地使用厚度较薄的基材,也可以防止空气滞留等的产生并实现良好的粘贴作业性。
在此公开的层叠片的一个优选的方式中,所述胶粘性表面显示2N/20mm以上的180度剥离强度。根据在此公开的技术,即使设置压敏胶粘剂未配置部,也能够实现上述的剥离强度。
另外,根据本发明,提供一种带剥离衬垫的层叠片,其具有在此公开的任意一种层叠片和保护该层叠片的胶粘性表面的剥离衬垫。并且,该剥离衬垫的胶粘性表面侧的表面平滑地形成。根据在此公开的技术,可以在不对剥离衬垫的表面实施凹凸加工等加工的情况下,在层叠片的胶粘性表面上形成能够使空气等通过的沟槽,因此在实际应用上是有益的。
附图说明
图1为示意性地表示层叠片的一个实施方式的俯视图。
图2为图1的沿II-II线的剖视图。
具体实施方式
以下,说明本发明的优选的实施方式。需要说明的是,本说明书中特别提及的事项以外的、对本发明的实施所需要的事情可以理解为基于本领域中的现有技术的本领域技术人员的设计事项。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识而实施。另外,在以下附图中,有时对发挥相同作用的构件、部位附上相同的符号进行说明,有时重复的说明省略或简化。另外,附图中记载的实施方式为了明确地说明本发明而示意化,不一定准确表示实际作为产品提供的本发明的层叠片的尺寸或缩尺。
图1为示意性地表示层叠片的一个实施方式的俯视图,图2为图1的沿II-II线的剖视图。参照附图的同时对本实施方式的层叠片进行说明。
如图1、图2所示,本实施方式的层叠片1具有非透气性的片状基材10和压敏胶粘剂层20的层叠结构。片状基材10支撑着压敏胶粘剂层20。在该层叠片1中,压敏胶粘剂层20侧的表面构成胶粘性表面1A。层叠片1的另一个表面(片状基材10侧的表面)1B为非胶粘性的表面。另外,层叠片1为长尺寸状的片。本实施方式中,图1的纵向为层叠片的长度方向。
压敏胶粘剂层20部分地配置于片状基材10的表面10A上。由此,片状基材10的表面10A具有其上配置有压敏胶粘剂层20的压敏胶粘剂配置部15和未配置压敏胶粘剂层20的压敏胶粘剂未配置部16。
压敏胶粘剂未配置部16由沿长度方向连续延伸的多个带状部分18a、18b、18c、18d构成。这些带状部分18a、18b、18c、18d各自以夹在压敏胶粘剂配置部15之间的状态在层叠片1的宽度方向上以固定的间隔配置。由此,压敏胶粘剂未配置部16在片状基材表面10A上整体呈现条纹状的图案。需要说明的是,本实施方式中,带状部分18a、18b、18c、18d均到达层叠片1的端部。
压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d各自以与层叠片1的宽度方向端边WE1、WE2相交的角度延伸。具体而言是以波状延伸。因此,压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d中与层叠片1的宽度方向端边WE1接触的带状部分18a以与端边WE1相交的角度到达端边WE1。同样地,在压敏胶粘剂未配置部16中与层叠片1的宽度方向端边WE2接触的带状部分18d以与端边WE2相交的角度到达端边WE2。另外,压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d相对于层叠片1的长度方向的端边LE1、LE2也以与端边LE1、LE2相交的角度延伸,并到达端边LE1、LE2。
压敏胶粘剂配置部15也由多个带状部分17a、17b、17c、17d、17e构成。这些带状部分17a、17b、……、17e在层叠片1的宽度方向上以固定的间隔配置。并且,压敏胶粘剂未配置部16的带状部分(例如18b)位于压敏胶粘剂配置部15的多个带状部分17a、17b、……、17e中相邻的两个带状部分(例如17b、17c)之间。另外,在片状基材表面10A上,压敏胶粘剂配置部15的带状部分17a、17b、17c、17d、17e和压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d交替地配置。因此,压敏胶粘剂配置部15的带状部分17a、17b、17c、17d、17e也与压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d的形状相对应,沿长度方向连续并以波状延伸。由此,在片状基材表面10A上形成利用压敏胶粘剂配置部15和压敏胶粘剂未配置部16的组合而得到的波状的条纹图案。
以胶粘性表面1A为基准对上述的构成进行如下说明。即,压敏胶粘剂层20由多个压敏胶粘部25a、25b、25c、25d、25e构成。这些压敏胶粘部25a、25b、……、25e分别配置于片状基材表面10A上的压敏胶粘剂配置部15的带状部分17a、17b、……、17e上。因此,在胶粘性表面1A上,压敏胶粘部25a、25b、……、25e与片状基材表面10A上的压敏胶粘剂配置部15的带状部分17a、17b、……、17e呈现相同的形状、图案(具体来说是波形状、条纹图案)。
另外,在片状基材表面10A上的压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d上,以夹在多个压敏胶粘部25a、25b、……、25e中相邻的两个之间的形态分别形成沟槽26a、26b、26c、26d。因此,在胶粘性表面1A上,沟槽26a、26b、26c、26d与片状基材表面10A上的压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d呈现相同的形状、图案(具体来说是波形状、条纹图案)。另外,压敏胶粘剂未配置部16的带状部分18a、18b、18c、18d分别构成沟槽26a、26b、26c、26d的底部,因此,沟槽26a、26b、26c、26d的底部为平坦面。需要说明的是,在该实施方式中,沟槽26a、26b、26c、26d的剖面形状(与沟槽的延长方向正交的剖面的形状)为在上方开口的“コ”字形(也可以说是矩形),但不限于此,也可以为梯形等。
如上所述,胶粘性表面1A上的压敏胶粘剂层20与片状基材表面10A相对应,通过压敏胶粘剂存在的部分(压敏胶粘部25a、25b、……、25e)与不存在的部分(沟槽26a、26b、26c、26d)的组合,呈现波状的条纹图案。
压敏胶粘剂未配置部16的各带状部分18a、18b、18c、18d(沟槽26a、26b、26c、26d)的宽度只要以能够得到所期望的空气等排出性和胶粘力的方式进行设定即可,没有特别限制,设定在约0.1mm~约5mm(优选0.3mm~3mm、更优选0.5mm~2mm)的范围内是适当的。需要说明的是,上述沟槽的宽度是指压敏胶粘剂层表面上的沟槽的最短宽度。
压敏胶粘部25a、25b、……、25e的宽度(也可以是各带状部分17a、17b、……、17e的宽度)只要以能够得到所期望的空气等排出性和胶粘力的方式进行设定即可,没有特别限制,设定在1mm~100mm(优选2mm~50mm、更优选3mm~30mm)的范围内是适当的。需要说明的是,上述宽度为沟槽的间隔(压敏胶粘剂层表面上的相邻的两个沟槽之间的部分的距离),是指上述压敏胶粘剂层表面上的压敏胶粘部的最短宽度。
在压敏胶粘剂未配置部16的各带状部分18a、18b、18c、18d(沟槽26a、26b、26c、26d)规则地反复弯曲的同时进行延伸时(典型地是具有波形状时),从空气等排出性的观点考虑,其振幅设定在5mm~200mm(优选10mm~150mm、更优选40mm~100mm)的范围内是适当的。需要说明的是,上述振幅是指对于上述图案的一个沟槽(压敏胶粘剂未配置部),与该沟槽延伸的方向(典型地是层叠片1的长度方向)正交的方向上的该一个沟槽所形成的波图样的峰和谷的高低差(波高)。
在压敏胶粘剂未配置部16的各带状部分18a、18b、18c、18d(沟槽26a、26b、26c、26d)规则地反复弯曲的同时进行延伸时(典型地是具有波形状时),压敏胶粘剂未配置部16的各带状部分18a、18b、18c、18d(沟槽26a、26b、26c、26d)的重复间距(以下也简称为“间距”)以能够得到所期望的空气等排出性和胶粘力的方式进行设定即可,没有特别限制,设定在10mm~500mm(优选30mm~300mm、更优选60mm~200mm)的范围内是适当的。需要说明的是,上述重复间距典型地为波长,该波长是指在波延伸的方向上从一个峰到其相邻的峰的距离(在与波的上下方向正交的方向(水平方向)上的距离)。
对于层叠片1而言,在使用前,可以为如下构成:片状基材10的另一面(压敏胶粘剂层20侧的表面10A的相反侧的面)10B为剥离面,通过卷绕层叠片1而使压敏胶粘剂层20与该另一面10B接触,从而利用片状基材10的另一面10B保护胶粘性表面1A。或者也可以是具有用至少胶粘性表面1A侧为剥离面的剥离衬垫(未图示)保护压敏胶粘剂层20的构成的带剥离衬垫的层叠片。
如上述实施方式所述,在此公开的技术可以优选以具有压敏胶粘剂未配置部的带状部分在片状基材的表面上规则地反复弯曲的同时以曲线状延伸的形状(典型地为波状)、多个带状部分呈波状条纹图案的方式实施。上述形状通过具有图案,可以适合地防止在层叠片端边附近的端部剥离等的发生,并适合地得到平滑且均匀的粘贴性。作为波状的例子,可以列举正弦波、伪正弦波、圆弧波等曲线状的波状,或锯齿状、三角波等非曲线状的波状。波状图案也可以是相同形状或不同形状的两种以上的波以它们的相位错开的状态或将形状、图案反转等而重叠形成的波状图案。压敏胶粘剂未配置部的带状部分的形状除了上述的波状以外,还可以为例如弧形、圆形、椭圆形、直线形。直线形的情况下,可以沿与层叠片的长度方向相交(例如正交或斜交)的方向延伸。
在此公开的技术中所使用的片状基材的特征在于具有非透气性。具有非透气性的片状基材的层叠片基本上很难使空气等在厚度方向上逸出。在此公开的技术在具有这样的非透气性基材的构成中可以以高水平防止胶粘面中的空气滞留等的发生。需要说明的是,本发明书中,“非透气性”是指由100mL空气通过所需要的时间求出的透气度超过30秒(/100mL)。透气度根据JIS P 8117:1998中规定的葛尔莱试验机法测定。片状基材的透气度优选为70秒/100mL以上(例如100秒/100mL以上)。
在此公开的片状基材除了具有非透气性以外,从粘贴性等观点考虑还可以具有低延伸性。具体而言,上述片状基材的根据JIS K 6767:1999测定的断裂伸长率可以小于1000%。片状基材的断裂伸长率可以小于700%(例如小于500%,典型地为小于200%)。
作为上述片状基材,可以使用例如树脂片、纸、布、橡胶片、发泡体片、金属箔以及它们的复合体或层叠体等。其中,从粘贴性、片外观性(例如片外表的美观)的观点考虑,优选包含树脂片层。包含树脂片层从尺寸稳定性、厚度精度、加工性、拉伸强度等观点考虑也是有利的。作为树脂片的优选例,可以列举:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂片;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类树脂片。树脂片中,更优选聚酯片,其中特别优选PET片。片状基材可以是单层结构,也可以具有两层或三层以上的多层结构。
一个优选的方式中,片状基材为具有发泡体片的基材(含发泡体基材)。由此,赋予层叠片冲击吸收功能。在此发泡体片是指具备具有气泡(气泡结构)的部分的片状结构体。含发泡体基材可以是由发泡体片构成的单层结构体,也可以是由两层以上的多层结构中的至少一层为发泡体片(发泡体层)构成的多层结构体。作为含发泡体基材的构成例,可以列举将发泡体片(发泡体层)和非发泡体片(非发泡体层)层叠而得到的复合基材。非发泡体片(非发泡体层)是指未进行用于制成发泡体的有意处理(例如气泡导入处理)的片状结构体,是指基本上不具有气泡结构的片。作为非发泡体片的典型例,可以列举发泡倍率小于1.1倍(例如小于1.05倍,典型地为小于1.01倍)的树脂片(例如PET等聚酯类树脂片)。片状基材包含两层以上的发泡体层时,这些发泡体层的材质、结构可以相同也可以不同。另外,发泡体片具有包含发泡体层的多层结构时,各层之间从提高层间粘附性的观点考虑可以配置有胶粘层。
上述发泡体片的平均气泡直径没有特别限制,通常为10μm~200μm是适当的,优选为20μm~180μm,进一步优选为30μm~150μm。通过将平均气泡直径设定为10μm以上,具有冲击吸收性提高的倾向。另一方面,通过将平均气泡直径设定为200μm以下,具有操作性、防水性(止水性)提高的倾向。上述平均气泡直径通过后述的实施例中记载的方法测定。
上述发泡体片的密度(表观密度)没有特别限制,通常设定为0.01g/cm3以上是适当的,优选为0.01g/cm3~0.7g/cm3,进一步优选为0.02g/cm3~0.5g/cm3。通过将密度设定为0.01g/cm3以上,发泡体片的强度(进而层叠片的强度)提高,具有耐冲击性、操作性提高的倾向。另一方面,通过将密度设定为0.7g/cm3以下,具有在柔软性不会过度降低的情况下高差追随性上升的倾向。发泡体片的密度通过后述实施例中记载的方法测定。
上述发泡体片的50%压缩负荷没有特别限制。从耐冲击性的观点考虑,发泡体片显示出0.1N/cm2以上的50%压缩负荷是适当的。通过50%压缩负荷为规定值以上,例如在发泡体片的厚度薄(例如约100μm的厚度)的情况下也能在受到压缩时显示出充分的阻力(受到压缩时欲向回推压的力),从而可以保持良好的耐冲击性。上述50%压缩负荷优选为0.2N/cm2以上,更优选为0.5N/cm2以上。另外,从均衡地兼顾柔软性和耐冲击性的观点考虑,上述50%压缩负荷为8N/cm2以下是适当的,优选为6N/cm2以下,更优选为3N/cm2以下,进一步优选为2N/cm2以下。50%压缩负荷根据JIS K 6767:1999测定。更具体地说,是根据后述实施例中记载的方法测定的。
在此公开的构成发泡片的发泡体的气泡结构没有特别限制。作为气泡结构,可以是开孔结构、闭孔结构、半开孔半闭孔结构中的任意一种。从冲击吸收性的观点考虑,优选开孔结构、半开孔半闭孔结构。
发泡体片的材质没有特别限制。发泡体片典型地可以由含有聚合物成分(例如热塑性聚合物)的材料形成。通常优选由塑料材料的发泡体(塑料发泡体)形成的发泡体片。用于形成塑料发泡体的塑料材料(意味着包含橡胶材料)没有特别限制,可以从公知的塑料材料中适当选择。塑料材料(典型地是热塑性聚合物)可以单独使用一种或适当地将两种以上组合使用。需要说明的是,以下有时将片状基材或发泡体片中含有的聚合物成分的主要成分(典型地是含量超过50重量%的成分)称为“基础聚合物”。
作为发泡体的具体例可以列举:聚乙烯制发泡体、聚丙烯制发泡体等聚烯烃制树脂发泡体;聚对苯二甲酸乙二醇酯制发泡体、聚萘二甲酸乙二醇酯制发泡体、聚对苯二甲酸丁二醇酯制发泡体等聚酯类树脂制发泡体;聚氯乙烯制发泡体等聚氯乙烯类树脂制发泡体;乙酸乙烯酯类树脂制发泡体;丙烯酸类树脂制发泡体;聚苯硫醚树脂制发泡体;聚酰胺(尼龙)树脂制发泡体、全芳香族聚酰胺(芳纶)树脂制发泡体等酰胺类树脂制发泡体;聚酰亚胺类树脂制发泡体;聚醚醚酮(PEEK)制发泡体;聚苯乙烯制发泡体等苯乙烯类树脂制发泡体;聚氨酯树脂制发泡体等氨基甲酸酯类树脂制发泡体;等。另外,作为发泡体,也可以使用氯丁橡胶制发泡体等橡胶类树脂制发泡体。
一个优选的方式中,使用丙烯酸类树脂发泡体作为发泡体。在此,丙烯酸类树脂发泡体是指含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的发泡体。本说明书中的丙烯酸类聚合物的定义如后所述。作为构成丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用一种或两种以上的具有碳原子数1~20(优选为1~8、典型地为1~4)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的优选例,可以列举丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。将作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯的量设定为丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的70重量%以上是适当的,优选为75重量%以上(例如80重量%以上)。另外,将上述(甲基)丙烯酸烷基酯的量设定为全部单体成分中的98重量%以下是适当的,优选为97重量%以下(例如96重量%以下)。
与作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副单体,可以起到用于在丙烯酸类聚合物中引入交联点、或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力的作用。作为副单体,可以使用例如含羧基单体、含羟基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含氰基单体、具有含氮原子环的单体等含官能团单体中的一种或两种以上。副单体也可以是乙酸乙烯酯等乙烯基酯类单体、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、含磺酸基单体、含磷酸基单体等。将上述副单体的量设定为丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的0.5重量%以上是适当的,优选为1重量%以上。另外,将副单体的量设定为全部单体成分中的30重量%以下是适当的,优选为10重量%以下。
使用乳液型的树脂组合物、采用搅拌等机械地混入空气等气体的发泡方法来形成发泡体时,优选在构成丙烯酸类聚合物的单体成分中含有含氮原子单体作为副单体。由此,在发泡时气泡容易产生,另外,在发泡体形成时(典型地是在上述树脂组合物的干燥时),可以发挥上述组合物的粘度上升而在发泡体内容易保持气泡的作用。
作为上述含氮原子单体,可以列举例如:丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮等含内酰胺环单体;(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二乙基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等含酰胺基单体;等。这些含氮原子单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。其中,优选丙烯腈等含氰基单体、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等含内酰胺环单体。
将上述含氮原子单体的量设定为丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的2重量%以上是适当的,优选为3重量%以上(例如4重量%以上)。另外,将上述含氮原子单体的量设定为全部单体成分中的30重量%以下是适当的,优选为25重量%以下(例如20重量%以下)。
获得丙烯酸类聚合物的方法没有特别限制,可以适当地采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、活性能量射线聚合法(例如紫外线聚合法)等已知作为丙烯酸类聚合物的合成方法的各种聚合方法。例如,可以通过将单体混合物溶解或分散在适当的聚合溶剂(甲苯、乙酸乙酯、水等)中、并使用偶氮类聚合引发剂或过氧化物类引发剂等聚合引发剂进行聚合操作而得到所期望的丙烯酸类聚合物。从发泡性、环境方面考虑,优选使用通过乳液聚合法得到的丙烯酸类树脂发泡体(乳液型丙烯酸类树脂发泡体)。
从提高凝聚力的观点考虑,丙烯酸类树脂发泡体形成用组合物优选含有交联剂。交联剂的种类没有特别限制,可以适当选择一种或两种以上的各种交联剂来使用。作为交联剂的优选例,可以列举异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、唑啉类交联剂、碳二亚胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、金属氧化物类交联剂。其中,优选唑啉类交联剂。交联剂的使用量没有特别限制,选自相对于丙烯酸类聚合物100重量份为约10重量份以下(例如约0.005重量份~约10重量份,优选约0.01重量份~约5重量份)的范围是适当的。
另一个优选的方式中,使用聚烯烃类树脂发泡体作为发泡体。作为构成上述聚烯烃类发泡体的塑料材料,可以没有特别限制地使用公知或惯用的各种聚烯烃类树脂。可以列举例如低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、茂金属催化剂型线性低密度聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。这样的聚烯烃类树脂可以单独使用一种或将两种以上适当地组合使用。
作为在此公开的技术中的发泡体片的优选例,从耐冲击性、防水性等观点考虑,可以列举基本上由聚乙烯类树脂的发泡体构成的聚乙烯类发泡体片、基本上由聚丙烯类树脂的发泡体构成的聚丙烯类发泡体片等。在此,聚乙烯类树脂是指以乙烯作为主单体(即单体中的主要成分)的树脂,除了HDPE、LDPE、LLDPE等以外,还可以包含乙烯的共聚比例超过50重量%的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。同样地,聚丙烯类树脂是指以丙烯作为主单体的树脂。作为在此公开的技术中的发泡体片,可以优选采用聚丙烯类发泡体片。
发泡体片的发泡方法没有特别限制,可以根据目的、操作性等单独或组合采用化学方法、物理方法等方法。从污染性等观点考虑优选物理发泡法。具体来说,可以列举:使片形成材料中含有烃等低沸点化合物、热膨胀微球等发泡剂,并由该发泡剂形成气泡的发泡方法;机械地混入空气等气体的发泡方法;利用了水等溶剂的除去的溶剂除去发泡法;利用了超临界流体的发泡法等。另外,也可以优选采用例如通过在加压条件下将惰性气体(例如二氧化碳)注入发泡体片形成用聚合物中并将其减压而形成发泡体片的方法。根据该方法,可以容易地将平均气泡直径限制在规定以下,且容易使发泡体低密度化。
通过采用如上所述的发泡方法可以制作发泡体片。发泡体片的形成没有特别限制,例如,在采用机械地混入空气等气体的发泡方法时,之后可以通过将含有气泡的树脂组合物(例如乳液型树脂组合物)涂布在基材或剥离纸等上并干燥而得到发泡体片。从气泡稳定性等观点考虑,干燥优选包括50℃以上且小于125℃的预备干燥工序和125℃~200℃的正式干燥工序。或者,可以使用压延机、挤出机、传送带流延等连续地形成片状发泡体,也可以采用以间歇方式将发泡体形成材料的混炼物发泡成形的方法。在形成发泡体片时,可以通过切片加工除去表层部分而调节成所需的厚度、发泡特性。
上述发泡体片中可以含有的热塑性聚合物(例如聚烯烃类聚合物)中,可以含有在常温下显示作为橡胶的性质、在高温下显示热塑性的热塑性弹性体。从柔软性、追随性的观点考虑,可以使用例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯、氯化聚乙烯等烯烃类弹性体;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯类弹性体;热塑性聚酯类弹性体;热塑性聚氨酯类弹性体;热塑性丙烯酸类弹性体;等热塑性弹性体中的一种或两种以上。其中,优选使用玻璃化转变温度为室温以下(例如20℃以下)的热塑性弹性体。上述发泡体中的热塑性弹性体的含有比例优选设定为发泡体片中的热塑性聚合物的约10重量%~约90重量%(例如约20重量%~约80重量%)。
从气泡形成气体的混入性、气泡的稳定性的观点考虑,在发泡体片形成材料(例如乳液型丙烯酸类树脂组合物)中,可以使用例如阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等各种表面活性剂作为发泡剂。可以使用烃类或含氟型的表面活性剂。其中,从气泡直径的微细化、气泡稳定性的观点考虑,优选阴离子型表面活性剂,更优选硬脂酸铵等脂肪酸铵(典型地是高级脂肪酸铵)类表面活性剂。上述表面活性剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。上述表面活性剂的含量相对于发泡体片的基础聚合物100重量份优选设定为约0.1重量份~约10重量份(例如约0.5重量份~约8重量份)。需要说明的是,本说明书中的发泡剂不仅含有显示发泡作用的试剂,还含有使气泡直径微细化的气泡直径调节剂、稳泡剂等气泡稳定剂。
在发泡体片形成材料为水性分散液(例如丙烯酸类乳液)的情况下,优选使用聚硅氧烷类化合物作为上述发泡剂。由此,具有压缩后的厚度回复性(回复的程度、速度)提高的倾向。作为聚硅氧烷类化合物,优选硅氧烷键为2000以下的聚硅氧烷类化合物。作为聚硅氧烷类化合物,可以列举例如:硅油、改性硅油、聚硅氧烷树脂等。其中,优选二甲基硅油、甲基苯基硅油。作为聚硅氧烷类化合物,可以使用聚硅氧烷改性聚合物(例如,聚硅氧烷改性丙烯酸类聚合物、聚硅氧烷改性聚氨酯类聚合物等)。这些化合物可以单独用一种或组合使用两种以上。聚硅氧烷类化合物的含量相对于发泡体片的基础聚合物100重量份优选设定为约0.01重量份~约5重量份(例如约0.05重量份~约4重量份、典型地为约0.1重量份~约3重量份)。
另外,从气泡稳定性、成膜性提高的观点考虑,发泡体片形成材料(例如乳液型丙烯酸类树脂组合物)可以含有增稠剂。作为增稠剂,没有特别限制,可以列举例如丙烯酸类增稠剂、聚氨酯类增稠剂、聚乙烯醇类增稠剂等。其中,优选聚丙烯酸类增稠剂、聚氨酯类增稠剂。增稠剂的含量相对于发泡体片的基础聚合物100重量份优选设定为约0.1重量份~约10重量份(例如约0.1重量份~约5重量份)。
在使用含发泡体基材作为上述片状基材时,发泡体片优选含有例如金属氢氧化物(例如氢氧化镁)等气泡成核剂。由此,发泡体片中的平均气泡直径的调节变得容易,并具有容易得到所期望的冲击吸收性、柔软性等的倾向。气泡成核剂可以为金属氧化物、复合氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐等。气泡成核剂的含量相对于发泡体片的基础聚合物100重量份优选设定为约0.5重量份~约125重量份(例如约1重量份~约120重量份)。
在使用含发泡体基材作为上述片状基材时,从抑制气泡形成时的来自发泡体的气体成分透过的观点考虑,发泡体片优选含有脂肪酸酰胺等气体透过抑制剂。脂肪酸酰胺更优选为具有双酰胺结构的脂肪酸酰胺。气体透过抑制剂也可以是脂肪酸金属盐。气体透过抑制剂的含量相对于发泡体片的基础聚合物100重量份优选设定为约0.5重量份~约10重量份(例如约0.7重量份~约8重量份,典型地为约1重量份~约6重量份)。
出于使片形成材料具有所期望的流动性并改善柔软性等特性的目的,上述片状基材(例如发泡体片)可以含有软化剂。另外,通过使发泡体片中含有软化剂,可以优选调节片拉伸性、发泡倍率等特性。可以优选使用例如液体石蜡、固体石蜡、微晶蜡和聚乙烯蜡等烃类软化剂、甘油单硬脂酸酯等酯类软化剂、脂肪酸类软化剂中的一种或两种以上。软化剂的含量相对于片状基材(例如发泡体片)的基础聚合物100重量份优选设定为约0.5重量份~约50重量份(例如约0.8重量份~约40重量份,典型地为约1重量份~约30重量份)。
另外,使用乳液型丙烯酸类树脂发泡体时,为了防止与发泡片邻接的金属构件的腐蚀,可以含有任意的防锈剂。作为防锈剂,优选含唑环化合物。通过使用含唑环化合物,可以以高水平兼顾金属缓蚀性和对被粘物的粘附性。其中,优选唑环与苯环等芳香环形成了稠环的化合物,特别优选苯并三唑类化合物、苯并噻唑类化合物。防锈剂的含量相对于发泡体片的基础聚合物100重量份优选设定为约0.2重量份~约5重量份(例如约0.3重量份~约2重量份)。
对于上述片状基材(例如树脂片)而言,为了赋予所期望的设计性、光学特性,可以使其含有各种着色剂(例如颜料)从而着色为黑色、白色和其它颜色。作为黑色系着色剂优选炭黑。另外,可以采用通过印刷等在片状基材的至少一个表面(单面或双面)上层叠一层或两层以上的着色层(例如黑色层或白色层)的方法。
上述片状基材(例如树脂片基材或发泡体片基材)中根据需要还可以配合填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、增塑剂等各种添加剂。
层叠片为单面胶粘性时,片状基材的表面中与设置有压敏胶粘剂层的面相反侧的表面(背面)优选平滑地形成。根据在此公开的技术,卷绕单面胶粘性的层叠片而使压敏胶粘剂层的表面接触片状基材的背面时,可以在不对该背面实施凹凸加工等加工的情况下,在层叠片的胶粘性表面上形成空气等能够通过的沟槽。另外,上述平滑表面可以成为层叠片的外表面,因此,在将具有该平滑表面的层叠片作为例如装饰片、表面保护片使用时,可以赋予更好的外观性(设计性)。一个优选的方式中,从胶粘特性、外观性(设计性)的观点考虑,片状基材的背面的算术平均表面粗糙度可以为1μm以下(例如约0.05μm~约0.75μm,典型地为约0.1μm~约0.5μm)。需要说明的是,本说明书中的算术平均表面粗糙度可以使用通常的表面粗糙度测定装置(例如,维易科公司制造的非接触三维表面形状测定装置,型号“Wyko NT-3300”)来测定。
另外,卷绕单面胶粘性的层叠片从而使压敏胶粘剂层的表面接触片状基材的背面时,根据需要可以对该片状基材的背面(与将要设置压敏胶粘剂层的面相反侧的面)实施利用聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型等的剥离处理剂进行的剥离处理。通过实施剥离处理,可以得到使层叠片卷绕成卷筒状而得到的卷绕体的退卷容易等效果。另一方面,以提高基材与压敏胶粘剂层的粘附性等为目的,可以对上述片状基材的压敏胶粘剂层侧表面实施电晕放电处理、底涂剂的涂布等现有公知的表面处理。
片状基材的厚度没有特别限制,可以根据目的适当地选择。一般而言,上述厚度通常设定为1μm以上(例如约2μm~约500μm)是适当的,优选设定为约5μm~约500μm(例如约10μm~约200μm、典型地为约15μm~约100μm)。限制片状基材的厚度从层叠片的薄膜化、小型化、轻量化、节省资源化等观点考虑是有利的。
片状基材含有发泡体片时,含发泡体基材(例如发泡体片基材)的厚度可以根据层叠片的强度、柔软性、使用目的等适当地设定。从冲击吸收性等的观点考虑,将含发泡体基材的厚度设定为30μm以上是适当的,优选为50μm以上,更优选为60μm以上(例如80μm以上)。从层叠片的薄膜化、小型化、轻量化、节省资源化等观点考虑,通常将含发泡体基材的厚度设定为1mm以下是适当的。通过使用在此公开的发泡体片,即使上述厚度为约350μm以下(更优选为约250μm以下,例如为约180μm以下)也可以发挥优异的冲击吸收功能。需要说明的是,含发泡体基材中的发泡体片(可以是发泡体层)的厚度也可以优选选自上述作为含发泡体基材的厚度而例示的范围。
在此公开的压敏胶粘剂层典型地是指由在室温附近的温度范围内呈现柔软的固体(粘弹性体)状态、并且具有通过压力而简单地胶粘于被粘物的性质的材料(压敏胶粘剂)构成的层。在此所述的压敏胶粘剂如“C.A.Dahlquist,“Adhesion:Fundamental andPractice”,McLaren&Sons,(1966)P.143”中定义的那样,一般来说是具有满足复数拉伸弹性模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型地为在25℃下具有上述性质的材料)。
在此公开的压敏胶粘剂层可以是由水性、溶剂型、热熔型、活性能量射线固化型等的压敏胶粘剂组合物形成的压敏胶粘剂层。水性压敏胶粘剂组合物是指在以水作为主要成分的溶剂(水性溶剂)中含有压敏胶粘剂(压敏胶粘剂层形成成分)的形态的压敏胶粘剂组合物,典型地包括被称为水分散型压敏胶粘剂组合物(压敏胶粘剂的至少一部分分散于水中的形态的组合物)等的组合物。另外,溶剂型压敏胶粘剂组合物是指在有机溶剂中含有压敏胶粘剂的形态的压敏胶粘剂组合物。从减少环境负荷的观点考虑优选使用水性压敏胶粘剂组合物,从压敏胶粘特性等的观点考虑优选使用溶剂型压敏胶粘剂组合物。
在此公开的压敏胶粘剂层含有在压敏胶粘剂领域中公知的丙烯酸类聚合物、橡胶类聚合物、聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、聚醚类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酰胺类聚合物、含氟型聚合物等中的一种或两种以上作为基础聚合物。从胶粘特性(例如剥离强度、耐回弹性)或分子设计等观点考虑,可以优选采用丙烯酸类聚合物。换言之,压敏胶粘剂层优选为含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类压敏胶粘剂层。需要说明的是,压敏胶粘剂的“基础聚合物”是指该压敏胶粘剂中含有的聚合物成分的主要成分(典型地是含量超过50重量%的成分)。
作为上述丙烯酸类聚合物,例如优选为含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体、并且可以还含有与该主单体具有共聚性的副单体的单体原料的聚合物。在此主单体是指上述单体原料中的占单体组成的超过50重量%的成分。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可以优选使用例如下式(1)所表示的化合物。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
在此,上式(1)中的R1为氢原子或甲基。另外,R2为碳原子数1~20的链状烷基(以下,有时将这样的碳原子数的范围表示成“C1-20”)。从压敏胶粘剂的储能模量等的观点考虑,优选R2为C1-12(例如C2-10,典型地为C4-8)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述R2为C1-20的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。作为优选的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
与作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副单体可以起到用于在丙烯酸类聚合物中引入交联点、或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力的作用。作为副单体,可以使用例如含羧基单体、含羟基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、具有含氮原子环的单体等的含官能团单体中的一种或两种以上。副单体也可以是乙酸乙烯酯等乙烯基酯类单体、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、含磺酸基单体、含磷酸基单体等。例如,从提高凝聚力的观点考虑,优选共聚有含羧基单体、含羟基单体作为上述副单体而得到的丙烯酸类聚合物。作为含羧基单体的优选例,可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸。作为含羟基单体的优选例,可以列举丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。
将上述副单体的量设定为丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的0.5重量%以上是适当的,优选为1重量%以上。另外,将副单体的量设定为全部单体成分中的30重量%以下是适当的,优选为10重量%以下(例如5重量%以下)。在丙烯酸类聚合物中共聚有含羧基单体时,从兼顾胶粘力和凝聚力的观点考虑,含羧基单体的含量优选在丙烯酸类聚合物的合成所使用的全部单体成分中在约0.1重量%~约10重量%(例如0.2重量%~8重量%,典型地为0.5重量%~5重量%)的范围内。在丙烯酸类聚合物中共聚有含羟基单体时,从兼顾胶粘力和凝聚力的观点考虑,含羟基单体的含量优选在丙烯酸类聚合物的合成所使用的全部单体成分中在约0.001重量%~约10重量%(例如0.01重量%~5重量%,典型地为0.02重量%~2重量%)的范围内。另外,共聚有乙酸乙烯酯等乙烯基酯类单体作为上述副单体时,上述乙烯基酯类单体的含量优选设定为在丙烯酸类聚合物的合成所使用的全部单体成分中为约30重量%以下(典型地为0.01重量%~30重量%,例如0.1重量%~10重量%)。
获得丙烯酸类聚合物的方法没有特别限制,可以适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等已知作为丙烯酸类聚合物的合成方法的各种聚合方法。例如,可以通过将单体混合物溶解或分散于适当的聚合溶剂(甲苯、乙酸乙酯、水等)中、并使用偶氮类聚合引发剂或过氧化物类引发剂等聚合引发剂进行聚合操作而得到所期望的丙烯酸类聚合物。
在此公开的丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)从均衡地兼顾粘合力和凝聚力的观点考虑,优选在10×104以上且100×104以下的范围内。根据Mw为20×104以上且70×104以下(例如30×104以上且50×104以下)的丙烯酸类聚合物,可以实现更好的结果。需要说明的是,本说明书中的Mw是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)得到的标准聚苯乙烯换算的值。
从提高凝聚力的观点考虑,压敏胶粘剂组合物优选含有交联剂。交联剂的种类没有特别限制,可以适当选择一种或两种以上现有公知的交联剂来使用。作为交联剂的优选例,可以列举异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。交联剂的使用量没有特别限制,可以选自例如相对于丙烯酸类聚合物100重量份为约10重量份以下(例如约0.005重量份~约10重量份,优选约0.01重量份~约5重量份)的范围。
在此公开的压敏胶粘剂层可以是含有增粘剂的组成。作为增粘剂,没有特别限制,可以使用例如松香类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、酚类增粘树脂、酮类增粘树脂等各种增粘树脂。这样的增粘树脂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
增粘树脂的软化点(软化温度)优选为约60℃以上(优选约80℃以上,典型地为100℃以上)。由此可以实现胶粘力更高的粘合片。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制,可以设定为约180℃以下(例如约140℃以下)。需要说明的是,在此所述的增粘树脂的软化点被定义为通过JIS K5902:2006和JIS K2207:2006中的任一项所规定的软化点试验方法(环球法)而测定得到的值。
增粘剂的使用量没有特别限制,可以根据作为目的的粘合性能(胶粘力等)适当设定。例如,以固形分基准计,相对于基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)100重量份,优选以约10重量份~约100重量份(更优选20重量份~80重量份,进一步优选30重量份~60重量份)的比例使用增粘剂。
上述压敏胶粘剂组合物根据需要可以含有流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、填充剂、防静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等在压敏胶粘剂组合物的领域中常用的各种添加剂。对于这样的各种添加剂,通过常规方法使用现有公知的添加剂即可。
在此公开的压敏胶粘剂层只要以如下方式形成即可,除此之外没有特别限制:所述压敏胶粘剂层局部地配置在片状基材表面上使得压敏胶粘剂配置部和压敏胶粘剂未配置部具有规定的形状。例如,通过适当地采用丝网印刷或电脑控制的描绘、刮削法(掻取法)、挤出法等方法,在胶粘性表面形成以与层叠片的宽度方向端边相交的角度进行延伸的沟槽,由此可以局部地配置压敏胶粘剂层。
一个优选的方式中,采用刮削法作为上述压敏胶粘剂层的形成方法。根据刮削法,可以迅速且精度良好地形成压敏胶粘剂配置部和压敏胶粘剂未配置部的规则的图案。上述刮削法具体来说如下所述进行。即,利用凹版涂布法等公知的涂布法将压敏胶粘剂组合物均匀地施加至连续行进的支撑体的剥离性表面的几乎整个表面。接下来,使用刮削工具部分地除去该压敏胶粘剂组合物,然后使其固化(典型地是干燥)。通过将这样得到的支撑体上的压敏胶粘剂层转印到片状基材的表面,由此可以得到压敏胶粘剂层局部地配置于片状基材的表面的层叠片(转印法)。或者通过使用片状基材作为上述方法中的支撑体、部分地除去施加至该片状基材的压敏胶粘剂组合物、然后使该压敏胶粘剂组合物固化(典型地是干燥),由此也可以得到压敏胶粘剂层局部地形成于片状基材的表面的构成。从精度良好地形成压敏胶粘剂未配置部的观点考虑,特别优选在刮削后转印压敏胶粘剂层的方法。
作为刮削工具,优选使用具有多个刮削部的梳状的刮削工具。由此,可以在片状基材的表面形成条纹状的压敏胶粘剂未配置部的图案。一个优选的方式中,使刮削工具沿与支撑体的行进方向正交的方向以固定速度往复运动。由此,可以在片状基材的表面形成波状的压敏胶粘剂未配置部。换言之,可以在层叠片的胶粘性表面形成波状的沟槽。根据该方法,通过调节支撑体的运送速度、刮削工具的刮削部的数目、往复运动速度等,可以形成所期望的图案(典型地是所期望的波状图案)。
在此公开的压敏胶粘剂层的厚度没有特别限制,可以根据目的适当地选择。通常,从干燥效率等生产率、胶粘特性等观点考虑,设定为约0.5μm~约200μm是适当的,优选设定为约2μm~约200μm(例如约5μm~约100μm、典型地为约10μm~约50μm)。限制压敏胶粘剂层的厚度从层叠片的薄膜化、小型化、轻量化、节省资源化等的观点考虑是有利的。另外,根据在此公开的技术,即使在具有厚度受到限制的压敏胶粘剂层的构成中,沟槽的深度也与该压敏胶粘剂层的厚度相同,因此可以得到良好的空气等排出性。在此公开的技术以在基材的双面具有压敏胶粘剂层的双面胶粘性片的方式实施时,各压敏胶粘剂层的厚度可以相同也可以不同。
具有上述压敏胶粘剂层的层叠片的胶粘性表面尽管设置有压敏胶粘剂未配置部,仍然可以显示1.5N/20mm以上(例如2N/20mm以上、典型地为3N/20mm以上)的180度剥离强度。这样,在此公开的层叠片可以在保持良好的空气等排出性的同时发挥规定以上的胶粘力。上述180度剥离强度优选为5N/20mm以上(例如8N/20mm以上,典型地为10N/20mm以上)。需要说明的是,180度剥离强度通过下述方法测定即可。具体而言,关于将层叠片切割成宽20mm、长100mm的尺寸而得到的测定样品,在23℃、50%RH的环境下,通过使2kg的辊往返一次而将上述测定样品的胶粘性表面压接于不锈钢板(SUS304BA板)的表面。将所得物体在相同环境下放置30分钟,然后使用万能拉压试验机,根据JIS Z 0237:2000,在拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定剥离强度(N/20mm)。
层叠片的层数为至少包含片状基材和压敏胶粘剂层的两层以上。还可以是具有层叠了附加的层的三层以上的多层结构的层叠片。
另外,层叠片在例如与胶粘性表面相反侧的表面要求装饰性、表面保护性等特性的情况下、或作为涂料替代片使用的情况下,优选以仅单面具有胶粘性的单面胶粘性的层叠片的形式构成。或者,例如在用于接合固定用途等的情况下,可以为片状基材的两面上配置有压敏胶粘剂层的双面胶粘性的层叠片。
在此公开的层叠片(包含压敏胶粘剂层和基材,但不含剥离衬垫)的总厚度没有特别限制,设定为约2μm~约1000μm(例如5μm~500μm、优选10μm~300μm、典型地为15μm~100μm)的范围是适当的。总厚度受到限制的层叠片可以成为从应用该层叠片的产品的小型化、轻量化、节省资源化等的观点考虑有利的层叠片。
在此公开的技术可以以具有保护上述层叠片的胶粘性表面的剥离衬垫的带剥离衬垫的层叠片的方式来实施。作为剥离衬垫,可以使用惯用的剥离纸等,没有特别限制。可以使用例如树脂片或纸等的衬垫基材的表面上具有剥离处理层的剥离衬垫、包含含氟型聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低胶粘性材料的剥离衬垫等。上述剥离处理层例如可以是通过聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等剥离处理剂对上述衬垫基材进行表面处理而形成的剥离处理层。
在此公开的技术可以在不对剥离衬垫的表面实施凹凸加工等加工的情况下,在层叠片的胶粘性表面上形成空气等能够通过的沟槽。因此,在一个优选的方式中,上述剥离衬垫的剥离性表面(与层叠片的胶粘性表面接触的一侧的面)平滑地形成。另外,从得到良好的胶粘特性的观点考虑,上述剥离衬垫的剥离性表面的算术平均表面粗糙度优选为1μm以下(例如约0.05μm~约0.75μm,典型地为约0.1μm~约0.5μm)。剥离衬垫的厚度(总厚度)没有特别限制,从剥离作业性、操作性、强度等观点考虑,优选设定为约10μm~约500μm(例如约15μm~约100μm,典型地为约20μm~约40μm)。
需要说明的是,本说明书中的层叠片的概念中包括具有层叠结构的可以称为压敏胶粘片、压敏胶粘带、压敏胶粘标签、压敏胶粘膜等的物品。另外,在本说明书中,“长尺寸状”不仅包括典型的带状,例如像后述的框状或轮状那样长尺寸状部分围成一圈而连接的形状,可以说是除了长度方向的端部连结以外由长尺寸状部分构成的,因此也包括该形状。另外,在此公开的层叠片可以为卷筒状,也可以为纸张状。
另外,在上述实施方式中,压敏胶粘剂未配置部是以多个带状部分以固定的间隔并以与层叠片的宽度方向端边相交的角度的方式以波状延伸,由此形成了波状的条纹图案,但在此公开的技术不限于此。压敏胶粘剂未配置部的带状部分以例如相对于长度方向倾斜的直线、弧状等、与层叠片的宽度方向端边相交的角度延伸即可。由此,可以从在胶粘性表面上形成于该压敏胶粘剂未配置部的带状部分上的沟槽排出欲滞留于胶粘面的空气等,因此可以防止上述胶粘面中的空气滞留等的产生。另外,可以防止由层叠片的宽度方向端边附近的压敏胶粘剂未配置部的分布不均而造成的端部剥离等的产生,从而在整个层叠片的胶粘性表面的范围内可以实现均匀的胶粘特性。
在此公开的层叠片如上所述粘贴于被粘物时,可以高度地防止与被粘物之间发生空气滞留等。因此,在通过手工作业的粘贴(手工粘贴)、使用自动粘贴机等的粘贴(自动粘贴)的任意一种粘贴方法中,粘贴性提高。例如,在通过手工粘贴进行粘贴时,可以减少对个人技能的依赖度,因此可以得到提高粘贴效率或粘贴品质、稳定化等的好处。另外,在通过自动粘贴进行粘贴时,可以实现由于空气等混入胶粘面而造成的粘贴不良的降低、重贴作业的减少。因此,在手工粘贴和自动粘贴的任一种情况下均能实现粘贴效率、品质的提高、品质的稳定化等,由此使用层叠片而构建的物品的生产率、品质也提高。在使用自动粘贴机粘贴的方式中,可以显著发挥应用在此公开的技术的效果。
另外,在层叠片与被粘物之间,不仅在粘贴时,而且在粘贴后、随着时间的经过,有时产生空气滞留等。典型情况下,将层叠片粘贴,然后在比较高温(例如35℃以上)的环境下保存、使用等时,上述空气滞留等产生于胶粘面而可以引起外观性的降低。例如,夏季的工厂内或室外、电子设备内部等容易成为如上所述的高温状态。根据在此公开的技术,即使用于暴露在如上所述的高温环境的用途,也可以防止上述胶粘面上的空气滞留等的产生,从而在长时间的范围内抑制外观性的降低。
在此公开的层叠片,通过利用如上所述的特征,可以优选用于粘贴于各种物品的表面的用途。因此,根据本说明书,可以提供粘贴有在此公开的压敏胶粘片的物品。一个优选的方式中,上述层叠片可以用作各种装饰片、表面保护片、柔性版印刷等的印刷板的固定片、遮光片等。优选作为例如车辆的外部装饰或粘贴于住宅建材等的装饰片(典型地是涂装替代片)。另外,在电视机等电子设备的内部,也优选作为例如出于提高底架外表面的平滑性的目的、出于覆盖各种构件表面的螺纹孔等不均匀部分的目的而使用的覆盖片。通过使用这样的覆盖片,可以实现被粘面上的外观不均的降低、尺寸精度的均一化。另外,也可以优选用作重视外观性的电池组的外部装饰片。
另外,在此公开的层叠片即使在以较薄的厚度构成的情况下,也可以在防止粘贴后的外观品质降低的同时保持良好的胶粘特性。因此,可以优选应用于要求厚度变薄、轻量化且期望节约资源化的用途(例如便携式电子设备用途)。具体来说,可以优选应用于便携式电子设备(例如手机、智能手机、平板型电脑、笔记本电脑等)的表面保护片、上述便携式电子设备的液晶显示装置中的接合固定用途、保护上述便携式电子设备的显示部分的保护面板(镜头)固定用途、手机的按键模块构件固定用途等。用于上述便携式电子设备时,层叠片根据目的等可以为具有框状(相框状)、带状(条状)等形状的层叠片。需要说明的是,在本说明书中“便携式”仅仅指可以携带是不充分的,还指具有个人(标准成人)可以相对容易地携带的水平的便携性。
以下,说明一些与本发明相关的实施例,但并不旨在将本发明限于实施例中示出的范围。需要说明的是,以下的说明中“份”和“%”如果没有特别说明则为重量基准。
<发泡体片制造例1>
用分散器(商品名“ROBOMIX”、Primix公司制造)搅拌混合以下物质而进行发泡,所述物质为:包含使丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯腈以45:48:7的比例共聚而得到的乳液聚合型丙烯酸类共聚物的水性分散液(固形分量55%)100份、聚硅氧烷类化合物(二甲基硅油、数均分子量7.16×103、重均分子量1.7×104、固形分(不挥发成分)量100%)1份、脂肪酸铵类表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液、固形分量33%)3份、唑啉类交联剂(商品名“EPOCROS WS-500”、日本催化剂公司制造,固形分量39%)2份、以及聚丙烯酸类增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚比例20%、固形分量28.7%)0.8份。将该含气泡混合物涂布在单面经过剥离处理的厚38μm的PET膜(商品名“MRF#38”、三菱树脂公司制造)上,并在70℃下干燥4.5分钟,接下来在140℃下干燥4.5分钟,从而制造了丙烯酸类树脂发泡体片A。该发泡体片A为具有厚100μm、表观密度0.34g/cm3、气泡率65.7%、最大气泡直径72.5μm、最小气泡直径28.5μm、平均气泡直径45μm的开孔结构的发泡体片,其透气度为30秒/100mL以下。
<发泡体片制造例2>
用双螺杆混炼机(日本制钢所公司制造)在200℃下将聚丙烯(熔体流动速率(MFR)0.35g/10分钟)45份、聚烯烃类弹性体和软化剂(石蜡类增量油)的混合物55份、氢氧化镁10份、碳(商品名“旭#35”,旭碳公司制造)10份、甘油单硬脂酸酯1份和月桂酸双酰胺1.5份混炼。将该混炼物挤出成线状,并在水冷后成形为颗粒状。将该颗粒投入单螺杆挤出机(日本制钢所公司制造),在220℃的气氛下和13MPa(注入后为12MPa)的压力下以相对于颗粒总量为5.6%的比例注入CO2气体。使CO2气体充分饱和,并冷却至适合发泡的温度,然后从模头中挤出成圆筒状,以沿径向的一条线切割该圆筒状发泡物而使其展开成片状从而得到了长尺寸状的发泡体原材料(原反)。该发泡体原材料的平均气泡直径为55μm、表观密度为0.041g/cm3。作为上述聚烯烃类弹性体和软化剂的混合物,使用了相对于聚烯烃类弹性体100份配合有软化剂30份的混合物。该混合物的MFR(230℃)为6g/10分钟,并且JIS A硬度为79°。
使用日本特开2013-100459号公报的实施例中使用的连续切片装置和具有能够进行间隙调节的加热辊(感应加热辊)的连续处理装置对上述得到的发泡体原材料进行加工。具体而言,通过切条加工(スリット加工)将上述发泡体原材料切割成规定的宽度,并使用连续切片装置将各表面的低发泡层每一面剥掉。然后,使其通过将感应加热辊的温度设定为160℃、间隙设定为0.20mm的上述连续处理装置内,从而利用热对一个面进行了熔融处理并实施了切条加工。将其以20m/分钟的速度卷绕从而得到了卷绕体。接着,退卷上述卷绕体,使其通过将感应加热辊的温度设定为160℃、间隙设定为0.10mm的上述连续处理装置内,从而利用热对未经熔融处理的另一个面进行了熔融处理并实施了切条加工。将其卷绕,制造了双面经过热熔融处理的聚丙烯(PP)类树脂发泡体片B。该发泡体片B为具有厚100μm、表观密度0.12g/cm3、气泡率88%、最大气泡直径90μm、最小气泡直径30μm、平均气泡直径60μm的开孔结构的发泡体片,其透气度为133秒/100mL。
<发泡体片的平均气泡直径>
通过下述方法求出发泡体片的平均气泡直径。具体来说,使用低真空扫描电子显微镜(商品名“S-3400N型扫描电子显微镜”,日立高新技术科学系统公司制造)获得了发泡体剖面的放大图像,并通过图像分析求出了平均气泡直径(μm)。需要说明的是,分析的气泡数为约10~约20个。以相同的方式求出了发泡片的最小气泡直径(μm)和最大气泡直径(μm)。
[发泡体片的密度]
发泡体片的密度(表观密度)根据JIS K 7222:1999中记载的方法测定。具体来说,通过将发泡体片冲裁成100mm×100mm的尺寸而制造了试样,并且测定了该试样的尺寸。另外,使用测定端子的直径为20mm的1/100刻度盘测定了试样的厚度。由这些值算出了发泡体片试样的体积。另外,用最小刻度为0.01g以上的上皿天平测定了上述试样的重量。由这些值求出了发泡体片的表观密度(g/cm3)。
[发泡体片的冲击吸收率]
对于上述得到的发泡体片A、B,准备了切割成20mm×20mm的试验片,采用日本特开2006-47277号公报的实施例1的摆锤式冲击试验机和方法,在温度23℃、冲击头(衝撃子)的重量28g、摆锤扬角40°的条件下进行了冲击吸收性试验。然后,由下式求出了各发泡体片的冲击吸收率。
冲击吸收率(%)={(F0-F1)/F0}×100
上式中,F0是使冲击头仅撞击支撑板时的冲击力,F1是使冲击头撞击在包含支撑板和发泡体片试验片的结构体的支撑板上时的冲击力。结果如表1所示。如表1所示,发泡体片A、B都显示了良好的冲击吸收性。
[发泡体片的压缩负荷(硬度)]
发泡体片的50%压缩负荷(硬度)根据JIS K 6767:1999而测定。具体而言,将上述得到的发泡体片A、B各自裁切成100mm×100mm,并进行层叠使其总厚度达到2mm以上,将其作为测定样品。将以下述方式得到的值记录作为50%压缩负荷:室温条件下,使用压缩试验机以10mm/分钟的速度对上述测定样品进行压缩,在压缩率达到50%时(相对于初始厚度,厚度被压缩至50%时),保持10秒后的值(回弹压力:N/cm2)。其它条件(例如夹具或计算方法等)根据JIS K 6767:1999。结果如表1所示。
表1
发泡体片A 发泡体片B
种类 丙烯酸类 PP类
密度[g/cm3] 0.34 0.12
平均气泡直径[μm] 45 60
厚度[μm] 100 100
冲击吸收率[%] 33 26
50%压缩负荷[N/cm2] 2.3 1.2
<实验例>
(例1~3)
将丙烯酸正丁酯70份、丙烯酸-2-乙基己酯30份、丙烯酸3份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.08份和作为聚合溶剂的甲苯投入具有搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反应容器中,在60℃下进行6小时的溶液聚合从而得到了丙烯酸类聚合物的甲苯溶液(粘度28Pa·s,固形分40%)。丙烯酸类聚合物的Mw为44万。相对于上述甲苯溶液中含有的丙烯酸类聚合物100份,添加了作为增粘树脂的聚合松香季戊四醇酯(荒川化学工业公司制造,制品名“Pensel D-125”,软化点125℃)30份和异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业公司制造,制品名“CORONATE L”)2份,并混合,从而制备了丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
准备市售的剥离衬垫,并在上述剥离衬垫的剥离面上涂布上述压敏胶粘剂组合物以使干燥后的厚度达到2μm,采用使用梳状的刮削工具的刮削法对压敏胶粘剂层进行波状条纹的部分除去,并在100℃下干燥了2分钟。
准备厚2μm的PET膜基材(商品名“Lumilar”,东丽公司制造),并在该PET基材的电晕放电处理面上贴合在剥离衬垫上形成的压敏胶粘剂层。将上述剥离衬垫原样留在压敏胶粘剂层上而用于该压敏胶粘剂层的表面的保护。使所得到的结构体在80℃的层压机(0.3MPa,速度0.5m/分钟)中通过一次,然后在50℃的烘箱中老化1天。通过这样的操作,得到了在PET基材的表面上形成有如图1、2所示的波状条纹的压敏胶粘剂未配置部(沟槽)图案的各例的层叠片。各例的上述压敏胶粘剂未配置部图案的沟槽的宽度(mm)、沟槽的间隔(压敏胶粘部的宽度)(mm)、振幅(mm)、间距(mm)如表2所示。
(例4~6)
除了将压敏胶粘剂层的厚度、PET基材的厚度变为表2所示的内容以外,以与例2相同的方式得到了各例的层叠片。
(例7)
除了用例5中使用的PET膜(厚100μm)代替单面经剥离处理的PET膜(厚38μm)之外,采用与上述制造例1相同的方法,在该PET膜上形成丙烯酸类发泡体层(厚100μm),从而制造了PET层和发泡体层的层叠片状基材。对该片状基材的PET层侧表面实施电晕放电处理,并在该电晕放电处理面上以与例5相同的方式贴合压敏胶粘剂层,从而得到了本例的层叠片。
(例8)
除了使用发泡体片B作为片状基材以外,以与例5相同的方式得到了本例的层叠片。
(例9~11)
除了未形成压敏胶粘剂未配置部(沟槽)以外,分别以与例1、7、8相同的方式得到了例9、10、11的层叠片。
[对SUS 180°剥离强度]
对于各例的层叠片,评价了对SUS 180°剥离强度。具体而言,关于将层叠片切割成宽25mm、长100mm的尺寸而得到的测定样品,在23℃、50%RH的环境下,通过使2kg的辊往返一次而将上述测定样品的胶粘性表面压接于不锈钢板(SUS304BA板)的表面。将其在相同环境下放置30分钟,然后使用万能拉压试验机,根据JIS Z 0237:2000,在拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定了剥离强度(N/25mm)。结果如表2所示。
[空气排出性的评价]
对于各例的层叠片,目视观察了粘贴于被粘物的平滑表面时的空气排出性。将层叠片和被粘物之间未产生空气滞留的层叠片评价为“○”,将胶粘面中确认有空气滞留的层叠片评价为“×”。另外,对于在上述目视评价中被评价为“○”的层叠片,以下述四个等级进一步对空气排出速度进行了评价。结果如表2所示。
A:在评价样品中显示出最快的空气排出性。
B:粘贴于被粘物后,胶粘面上的空气立即逸出。
C:粘贴于被粘物后,胶粘面上的空气比较缓慢地逸出。
D:粘贴于被粘物后,空气虽然逸出,但该逸出状态相当缓慢。
以上对本发明的具体例进行了详细说明,但这些仅仅是例示,不限定权利要求的范围。权利要求的范围所记载的技术中包括将以上例示的具体例进行各种变形、变更而得到的实施方式。
附图标记
1 层叠片
1A 胶粘性表面
10 片状基材
10A 片状基材的表面
15 压敏胶粘剂配置部
16 压敏胶粘剂未配置部
17a、17b、17c、17d、17e 压敏胶粘剂配置部的带状部分
18a、18b、18c、18d 压敏胶粘剂未配置部的带状部分
20 压敏胶粘剂层
25a、25b、25c、25d、25e 压敏胶粘部
26a、26b、26c、26d 沟槽
WE1、WE2 (层叠片的)宽度方向端边

Claims (11)

1.一种层叠片,其为具有胶粘性表面的长尺寸状的层叠片,其中,
所述层叠片具有构成所述胶粘性表面的压敏胶粘剂层和支撑该压敏胶粘剂层的非透气性的片状基材,
所述片状基材的表面通过部分地配置所述压敏胶粘剂层而具有压敏胶粘剂配置部和压敏胶粘剂未配置部,
所述压敏胶粘剂未配置部具有至少一个带状部分,并且
所述带状部分以与所述层叠片的宽度方向端边相交的角度延伸。
2.如权利要求1所述的层叠片,其中,
所述压敏胶粘剂配置部在所述片状基材的表面上具有分离配置的两个以上的部分,并且
所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分位于所述压敏胶粘剂配置部的两个以上的部分中相邻的两个部分之间。
3.如权利要求1或2所述的层叠片,其中,在所述片状基材的表面上,所述压敏胶粘剂配置部和所述压敏胶粘剂未配置部都具有两个以上的带状部分,并且所述压敏胶粘剂配置部的带状部分和所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分交替地配置。
4.如权利要求1至3中任一项所述的层叠片,其中,所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分在所述片状基材的表面上弯曲的同时进行延伸。
5.如权利要求1至4中任一项所述的层叠片,其中,所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分在所述片状基材的表面上规则地反复弯曲的同时进行延伸。
6.如权利要求1至5中任一项所述的层叠片,其中,所述压敏胶粘剂未配置部的带状部分在所述片状基材的表面上以曲线状延伸。
7.如权利要求1至6中任一项所述的层叠片,其中,所述片状基材包含树脂片层。
8.如权利要求1至7中任一项所述的层叠片,其中,所述片状基材的厚度为100μm以下。
9.如权利要求1至8中任一项所述的层叠片,其中,所述胶粘性表面显示2N/20mm以上的180度剥离强度。
10.一种带剥离衬垫的层叠片,其具有权利要求1至9中任一项所述的层叠片和对该层叠片的胶粘性表面进行保护的剥离衬垫,并且
所述剥离衬垫的表面中与所述胶粘性表面接触的表面平滑地形成。
11.如权利要求1至10中任一项所述的层叠片,其中,所述片状基材包含发泡体层。
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