WO2015163344A1 - 積層シート - Google Patents

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WO2015163344A1
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sheet
pressure
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foam
laminated sheet
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山本 修平
弘宣 玉井
和通 加藤
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日東電工株式会社
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    • C09J2400/243Presence of a foam in the substrate
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    • C09J2433/006Presence of (meth)acrylic polymer in the substrate
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    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to a laminated sheet.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2014-090716 filed on April 24, 2014 and Japanese Patent Application No. 2014-235850 filed on November 20, 2014. The entire contents of these applications are hereby incorporated by reference.
  • Patent Document 1 is cited.
  • Patent Documents 2 and 3 are technical documents related to medical breathable moisture-permeable adhesive tapes.
  • a fluid foreign substance such as air or moisture is present between the sheet and the adherend (hereinafter also referred to as an adhesive surface for convenience).
  • the foreign matter becomes air bubbles such as bubbles or moisture, and the appearance quality is deteriorated.
  • air pockets are not desirable in that they affect the adhesive properties such as a decrease in adhesive strength.
  • a ridge is formed on the surface of the release liner that protects the adhesive surface of the adhesive sheet, and grooves are formed on the adhesive surface of the sheet by using the ridge.
  • Patent Document 1 There is known a technique of forming and releasing air or the like that remains on the bonding surface from the groove.
  • the groove is formed by denting the viscoelastic body constituting the adhesive surface, so there is a limit to the depth of the groove, and depending on the thickness of the viscoelastic body layer, the pasting method, etc. There is a risk that the desired air escape property cannot be obtained. Moreover, it is necessary to form a protrusion on the release liner surface in advance, which is disadvantageous in terms of productivity.
  • the groove on the adhesive surface is parallel to the edge near the edge of the pressure-sensitive adhesive sheet, and this causes the adhesiveness near the edge to decrease. (For example, end peeling or the like) may occur.
  • Patent Documents 2 and 3 relate to a medical pressure-sensitive adhesive tape having air permeability in the thickness direction, and there is no suggestion about maintenance of appearance quality and adhesive force.
  • the present invention was created in view of the above circumstances, and provides a laminated sheet capable of highly preventing deterioration in appearance quality after pasting and maintaining good adhesive properties. Objective.
  • a long laminated sheet having an adhesive surface includes a pressure-sensitive adhesive layer that constitutes the adhesive surface, and a non-breathable sheet-like base material that supports the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the surface of the said sheet-like base material has a pressure sensitive adhesive arrangement
  • the pressure-sensitive adhesive non-arranged part has at least one band-like part.
  • belt-shaped part is extended at the angle which cross
  • a groove (elongated depression) is formed in a portion corresponding to the band-shaped portion of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion on the adhesive surface.
  • the groove depth on the adhesive surface is almost the same as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, so the groove cross-sectional area can be designed larger than the method of denting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It is. Therefore, deterioration of the appearance quality caused by air or the like remaining on the adhesive surface and the influence on the adhesive properties are prevented at a high level. For example, even when the increase in the width and number of the grooves is restricted due to the requirement for an adhesive force of a predetermined level or more, it is possible to realize both the air escape property and the adhesive force.
  • the band-shaped portion of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion extends at an angle that intersects the width direction edge of the laminated sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive disposing portion has two or more portions disposed separately on the surface of the sheet-like base material.
  • the band-like portion of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion is located between two adjacent portions of the two or more portions of the pressure-sensitive adhesive arranged portion.
  • channel used as passages, such as air can be efficiently formed in an adhesive surface by isolate
  • the plurality of pressure-sensitive adhesive portions are separately arranged thereon. Thereby, the followability to the adherend surface having a curved surface (typically a three-dimensional curved surface) is improved.
  • both the pressure-sensitive adhesive placement portion and the pressure-sensitive adhesive non-placement portion have two or more belt-like portions on the surface of the sheet-like substrate.
  • the band-like portions of the pressure-sensitive adhesive arrangement portion and the band-like portions of the pressure-sensitive adhesive non-arrangement portion are alternately arranged.
  • the pressure-sensitive adhesive layer exhibits a striped pattern by alternately arranging strip-shaped pressure-sensitive adhesive portions where the pressure-sensitive adhesive is present and grooves where the pressure-sensitive adhesive is not present, It can be given to the person who sees the impression that the appearance is controlled while obtaining the desired air-extractability. This brings about the effect of eliminating and reducing the discomfort of the appearance change due to the formation of the groove, and is practically significant in that the application range of the laminated sheet can be expanded.
  • the band-like portion (at least one belt-like portion, preferably a plurality of belt-like portions) of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion is bent on the surface of the sheet-like base material. While extending. In the adhesive surface, by making the belt-like portion extend while being bent, the contact property with the air or the like trying to stay on the adhesive surface is improved.
  • the band-shaped portion (at least one band-shaped portion, preferably a plurality of band-shaped portions) of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion is regularly arranged on the surface of the sheet-shaped substrate. It extends while bending repeatedly. By adopting a configuration that repeats regularly in this way, the contact with air or the like trying to stay on the bonding surface is improved as compared with the case of a linear shape or an arc shape. In addition, by exhibiting the above-mentioned regular repeated shape, it gives a person who sees the impression that the appearance is controlled as a pattern while obtaining a desired air escape property.
  • the band-like portion (at least one belt-like portion, preferably a plurality of belt-like portions) of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion is curved on the surface of the sheet-like substrate. It extends in a shape.
  • the sticking to a to-be-adhered body becomes smoother, and sticking property improves.
  • positioning which causes edge part peeling etc. in the laminated sheet edge side vicinity can be avoided more reliably.
  • the sheet-like substrate includes a resin sheet layer.
  • the laminated sheet has an appropriate stiffness and tends to be excellent in adhesion to an adherend.
  • Including a resin sheet layer is also advantageous in reducing the thickness and improving the appearance.
  • the pasting property includes not only that the pasting operation is easy, but also that a good pasting state is easily realized. For example, the fact that air or the like is not substantially recognized on the bonding surface with the adherend leads to excellent stickability in terms of reducing the burden of re-sticking work or the like and being firmly attached.
  • the thickness of the sheet-like substrate is 100 ⁇ m or less.
  • the thickness of the sheet-like substrate is 100 ⁇ m or less.
  • the adhesive surface exhibits a 180 degree peel strength of 2N / 20 mm or more. According to the technique disclosed herein, the above-described peel strength can be realized even if a pressure-sensitive adhesive non-arrangement portion is provided.
  • a laminate sheet with a release liner comprising any of the laminate sheets disclosed herein and a release liner that protects the adhesive surface of the laminate sheet.
  • the surface on the adhesive surface side of the release liner is formed smoothly. According to the technology disclosed herein, grooves that allow air to pass through can be formed on the adhesive surface of the laminated sheet without subjecting the surface of the release liner to processing such as irregularities, which is practically useful. is there.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II-II in FIG.
  • FIG. 1 is a top view schematically showing an embodiment of a laminated sheet
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG.
  • the laminated sheet of this embodiment will be described with reference to the drawings.
  • the laminated sheet 1 has a laminated structure of a non-breathable sheet-like base material 10 and a pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • the sheet-like base material 10 supports the pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 20 side surface constitutes an adhesive surface 1A.
  • the other surface (surface on the sheet-like base material 10 side) 1B of the laminated sheet 1 is a non-adhesive surface.
  • the laminated sheet 1 is a long sheet. In this embodiment, the longitudinal direction of FIG. 1 is the longitudinal direction of the laminated sheet 1.
  • the pressure sensitive adhesive layer 20 is partially disposed on the surface 10 ⁇ / b> A of the sheet-like substrate 10.
  • the surface 10A of the sheet-like substrate 10 has a pressure-sensitive adhesive arrangement portion 15 on which the pressure-sensitive adhesive layer 20 is arranged, and a pressure-sensitive adhesive on which the pressure-sensitive adhesive layer 20 is not arranged. And a non-arrangement portion 16.
  • the pressure-sensitive adhesive non-arranging portion 16 is composed of a plurality of strip-like portions 18a, 18b, 18c, and 18d that continuously extend in the longitudinal direction. These band-like portions 18 a, 18 b, 18 c, and 18 d are arranged at a certain interval in the width direction of the laminated sheet 1 while being sandwiched between the pressure-sensitive adhesive arrangement portions 15. Thereby, the pressure-sensitive adhesive non-arrangement portion 16 exhibits a stripe pattern as a whole on the sheet-like substrate surface 10A. In this embodiment, all of the belt-like portions 18a, 18b, 18c, and 18d reach the end of the laminated sheet 1.
  • the band-like portions 18a, 18b, 18c, and 18d of the pressure-sensitive adhesive non-arranging portion 16 extend at angles that intersect the widthwise ends WE1 and WE2 of the laminated sheet 1, respectively. Specifically, it extends in a wave shape. For this reason, the band-shaped portion 18a that is in contact with the widthwise end side WE1 of the laminated sheet 1 among the band-shaped portions 18a, 18b, 18c, 18d of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion 16 is formed on the end side WE1 at an angle that intersects the end side WE1. Has reached.
  • the belt-like portion 18d that is in contact with the widthwise end side WE2 of the laminated sheet 1 reaches the end side WE2 at an angle that intersects the end side WE2.
  • the band-shaped portions 18a, 18b, 18c, and 18d of the pressure-sensitive adhesive non-arrangement portion 16 extend with respect to the longitudinal sides LE1 and LE2 of the laminated sheet 1 at an angle that intersects the edges LE1 and LE2. And reach the end sides LE1 and LE2.
  • the pressure-sensitive adhesive placement portion 15 is also composed of a plurality of strip-like portions 17a, 17b, 17c, 17d, and 17e. These strip-like portions 17a, 17b,..., 17e are arranged at a constant interval in the width direction of the laminated sheet 1. And between two adjacent strip-like portions (for example, 17b, 17c) of the plurality of strip-like portions 17a, 17b, ..., 17e of the pressure-sensitive adhesive placement portion 15, the strip-like shape of the pressure-sensitive adhesive non-placement portion 16 is provided. The part (for example 18b) is located.
  • the band-like portions 17a, 17b, 17c, 17d, and 17e of the pressure-sensitive adhesive placement portion 15 and the belt-like portions 18a, 18b, 18c, and 18d of the pressure-sensitive adhesive non-placement portion 16 are defined. Alternatingly arranged. Therefore, the belt-like portions 17a, 17b, 17c, 17d, and 17e of the pressure-sensitive adhesive placement portion 15 also correspond to the shapes of the belt-like portions 18a, 18b, 18c, and 18d of the pressure-sensitive adhesive non-placement portion 16 in the longitudinal direction. It extends continuously in a wave shape.
  • positioning part 15 and the pressure sensitive adhesive non-arrangement part 16 is formed in 10 A of sheet-like base material surfaces.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 20 is composed of a plurality of pressure-sensitive adhesive portions 25a, 25b, 25c, 25d, and 25e. These pressure-sensitive adhesive portions 25a, 25b,..., 25e are respectively disposed on the belt-like portions 17a, 17b,. Therefore, the pressure-sensitive adhesive portions 25a, 25b,..., 25e have the same shape as the band-like portions 17a, 17b,..., 17e of the pressure-sensitive adhesive placement portion 15 on the sheet-like substrate surface 10A on the adhesive surface 1A. It presents a pattern (specifically, wave shape, stripe pattern).
  • two adjacent ones of the plurality of pressure-sensitive adhesive portions 25a, 25b,..., 25e are provided on the band-like portions 18a, 18b, 18c, 18d of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion 16 on the sheet-like substrate surface 10A.
  • Grooves 26a, 26b, 26c, and 26d are formed in such a manner as to be sandwiched between the two. Therefore, the grooves 26a, 26b, 26c, and 26d are formed on the adhesive surface 1A in the same shape and pattern as the band-like portions 18a, 18b, 18c, and 18d of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion 16 on the sheet-like base material surface 10A ( Specifically, it has a wave shape and a stripe pattern.
  • the band-like portions 18a, 18b, 18c, and 18d of the pressure-sensitive adhesive non-arrangement portion 16 constitute the bottom portions of the grooves 26a, 26b, 26c, and 26d, respectively. Therefore, the grooves 26a, 26b, 26c, and 26d
  • the bottom is a flat surface.
  • the cross-sectional shape of the grooves 26a, 26b, 26c, and 26d (the cross-sectional shape orthogonal to the extending direction of the grooves) is a U-shape (also referred to as a rectangular shape) opened upward.
  • the shape is not limited to this, and may be trapezoidal or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 20 on the adhesive surface 1A corresponds to the sheet-like substrate surface 10A, where the pressure-sensitive adhesive exists (pressure-sensitive adhesive portions 25a, 25b,..., 25e). And a non-existent portion (grooves 26a, 26b, 26c, 26d) form a wavy stripe pattern.
  • the widths of the band-like portions 18a, 18b, 18c, 18d (grooves 26a, 26b, 26c, 26d) of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion 16 are set so as to obtain desired air escape characteristics and adhesive strength, although not particularly limited, it is appropriate that the thickness is within the range of about 0.1 to 5 mm (preferably 0.3 to 3 mm, more preferably 0.5 to 2 mm).
  • the width of the groove refers to the shortest width of the groove on the pressure-sensitive adhesive layer surface.
  • the widths of the pressure-sensitive adhesive portions 25a, 25b,..., 25e are set so that desired air escape characteristics and adhesive strength can be obtained.
  • the thickness is in the range of 1 to 100 mm (preferably 2 to 50 mm, for example 3 to 30 mm).
  • variety is the space
  • the amplitude is suitably in the range of 5 to 200 mm (preferably 10 to 150 mm, more preferably 40 to 100 mm).
  • the amplitude is the 1 in the direction perpendicular to the direction in which the groove extends (typically the longitudinal direction of the laminated sheet 1) for one groove (pressure-sensitive adhesive non-arranged portion) of the pattern.
  • the height difference (wave height) between the peak and valley of the wave pattern formed by the groove of the book shall be indicated.
  • a repetitive pitch (hereinafter also simply referred to as “pitch”) of the strip-like portions 18a, 18b, 18c, 18d (grooves 26a, 26b, 26c, 26d) of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion 16 is desired.
  • the repetition pitch is typically a wavelength, and the wavelength is a distance from one peak to the next peak in the direction in which the wave extends (in a direction (horizontal direction) orthogonal to the vertical direction of the wave). Distance).
  • the laminated sheet 1 Prior to use, the laminated sheet 1 is such that the other surface (the surface opposite to the surface 10A on the pressure-sensitive adhesive layer 20 side) 10B is a release surface, and the laminated sheet 1 is wound. By doing so, the pressure-sensitive adhesive layer 20 abuts on the other surface 10B, and the adhesive surface 1A can be protected by the other surface 10B of the sheet-like substrate 10.
  • it may be a laminate sheet with a release liner having a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 20 is protected by a release liner (not shown) having at least an adhesive surface 1A side as a release surface.
  • the technique disclosed here is a shape (typically corrugated) in which the band-like portion of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion is bent repeatedly and regularly on the surface of the sheet-like substrate as in the above embodiment. ), And a plurality of strip-like portions can be preferably implemented in a manner that exhibits a wavy stripe pattern.
  • the wave shape include a curved shape such as a sine wave, a pseudo sine wave, and an arc wave, and a non-curved shape such as a zigzag shape and a triangular wave.
  • the wavy pattern may be formed by overlapping two or more types of waves having the same shape or different shapes with their phases shifted or by inverting the shape or pattern.
  • the shape of the band-shaped portion of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion may be, for example, an arc shape, a circular shape, an elliptical shape, or a linear shape in addition to the wave shape. In the case of a straight line, it may extend in a direction intersecting (for example, orthogonal or oblique) to the longitudinal direction of the laminated sheet.
  • the sheet-like base material used in the technology disclosed herein is characterized by being non-breathable.
  • a laminated sheet provided with a non-breathable sheet-like substrate it is basically difficult to escape air or the like in the thickness direction.
  • the technology disclosed herein can prevent the occurrence of air accumulation and the like on the bonding surface at a high level in the configuration including such a non-breathable base material.
  • non-breathable means that the air permeability obtained from the time required for 100 mL of air to pass exceeds 30 seconds (/ 100 mL).
  • the air permeability is measured according to the Gurley tester method specified in JIS P 8117: 1998.
  • the air permeability of the sheet-like substrate is preferably 70 seconds / 100 mL or more (for example, 100 seconds / 100 mL or more).
  • the sheet-like base material disclosed here may be non-breathable and may be low stretchable from the viewpoint of stickability and the like.
  • the sheet-like base material may have an elongation at break measured in accordance with JIS K 6767: 1999 of less than 1000%.
  • the elongation at break of the sheet-like substrate may be less than 700% (for example, less than 500%, typically less than 200%).
  • the sheet-like substrate for example, a resin sheet, paper, cloth, rubber sheet, foam sheet, metal foil, a composite or laminate of these, and the like can be used.
  • a resin sheet layer is included from a viewpoint of sticking property and sheet
  • the inclusion of the resin sheet layer is advantageous from the viewpoints of dimensional stability, thickness accuracy, workability, tensile strength, and the like.
  • the resin sheet include polyolefin resin sheets such as polyethylene and polypropylene; polyester resin sheets such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a polyester sheet is more preferable, and a PET sheet is particularly preferable among them.
  • the sheet-like substrate may have a single layer structure or may have a multilayer structure of two layers or three or more layers.
  • the sheet-like base material is a base material (foam-containing base material) provided with a foam sheet.
  • the foam sheet refers to a sheet-like structure provided with a portion having bubbles (bubble structure).
  • the foam-containing base material may be a single-layer structure composed of a foam sheet, or a multilayer in which at least one of two or more multilayer structures is composed of a foam sheet (foam layer). It may be a structure.
  • a foam containing base material the composite base material with which the foam sheet (foam layer) and the non-foam sheet (non-foam layer) were laminated
  • a non-foam sheet refers to a sheet-like structure that has not undergone intentional treatment (for example, bubble introduction treatment) to form a foam, and a sheet that does not substantially have a cell structure.
  • a typical example of the non-foamed sheet is a resin sheet (for example, a polyester-based resin sheet such as PET) having an expansion ratio of less than 1.1 times (for example, less than 1.05 times, typically less than 1.01 times).
  • a sheet-like base material contains two or more foam layers, the materials and structures of those foam layers may be the same or different.
  • an adhesive layer may be disposed between the layers from the viewpoint of improving interlayer adhesion.
  • the average cell diameter of the foam sheet is not particularly limited, but is usually suitably 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, preferably 20 ⁇ m to 180 ⁇ m, and more preferably 30 ⁇ m to 150 ⁇ m.
  • the average cell diameter is 10 ⁇ m or more, the impact absorbability tends to be improved.
  • the average cell diameter is 200 ⁇ m or less, the handleability and waterproofness (water-stopping property) tend to be improved.
  • the average bubble diameter is measured by the method described in Examples described later.
  • the density (apparent density) of the foam sheet is not particularly limited, but is usually suitably 0.01 g / cm 3 or more, preferably 0.01 to 0.7 g / cm 3 , Preferably, it is 0.02 to 0.5 g / cm 3 .
  • the density of the foam sheet is measured by the method described in Examples described later.
  • the 50% compression load of the foam sheet is not particularly limited. From the viewpoint of impact resistance, it is appropriate that the foam sheet exhibits a 50% compressive load of 0.1 N / cm 2 or more. When the 50% compression load is equal to or greater than the predetermined value, for example, even when the foam sheet is thin (for example, about 100 ⁇ m thick), sufficient resistance is obtained when it is compressed (when it is compressed, it is pushed back. Force), and good impact resistance can be maintained.
  • the 50% compressive load is preferably 0.2 N / cm 2 or more, more preferably 0.5 N / cm 2 or more.
  • the 50% compression load is suitably 8 N / cm 2 or less, preferably 6 N / cm 2 or less, more preferably 3 N / cm 2 or less, and even more preferably 2 N / cm 2 or less.
  • the 50% compressive load is measured according to JIS K 6767: 1999. More specifically, it is measured by the method described in Examples described later.
  • the cell structure of the foam constituting the foam sheet disclosed herein is not particularly limited.
  • the cell structure may be any of an open cell structure, a closed cell structure, and a semi-continuous semi-closed cell structure. From the viewpoint of impact absorption, an open cell structure and a semi-open semi-closed cell structure are preferable.
  • the material of the foam sheet is not particularly limited.
  • the foam sheet can be formed from a material that typically includes a polymer component (eg, a thermoplastic polymer). Usually, a foam sheet formed of a foam of plastic material (plastic foam) is preferable.
  • the plastic material for forming the plastic foam (meaning including rubber material) is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic materials. Plastic materials (typically thermoplastic polymers) can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • the main component of the polymer component contained in the sheet-like substrate or foam sheet may be hereinafter referred to as “base polymer”.
  • the foam include polyolefin resin foams such as polyethylene foam and polypropylene foam; polyester resin such as polyethylene terephthalate foam, polyethylene naphthalate foam, and polybutylene terephthalate foam.
  • Foam Polyvinyl chloride resin foam such as polyvinyl chloride foam; Vinyl acetate resin foam; Acrylic resin foam; Polyphenylene sulfide resin foam; Polyamide (nylon) resin foam Amide resin foams such as wholly aromatic polyamide (aramid) resin foams; polyimide resin foams; polyether ether ketone (PEEK) foams; polystyrene foams such as polystyrene foams Body: Urethane resin foam such as polyurethane resin foam; It is. Further, as the foam, a rubber-based resin foam such as a polychloroprene rubber foam may be used.
  • an acrylic resin foam is used as the foam.
  • the acrylic resin foam refers to a foam containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the definition of the acrylic polymer in the present specification is as described below.
  • the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer is one kind of alkyl (meth) acrylate having a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 8, typically 1 to 4). Or 2 or more types are used preferably.
  • Preferable examples of the alkyl (meth) acrylate include ethyl acrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • the amount of the alkyl (meth) acrylate as the main monomer is suitably 70% by weight or more, preferably 75% by weight or more (for example, 80% by weight or more) in the total monomer components of the acrylic polymer.
  • the amount of the alkyl (meth) acrylate is suitably 98% by weight or less, preferably 97% by weight or less (for example, 96% by weight or less) in all monomer components.
  • the secondary monomer copolymerizable with the main monomer, alkyl (meth) acrylate can be useful for introducing a crosslinking point into the acrylic polymer or increasing the cohesive strength of the acrylic polymer.
  • a secondary monomer for example, a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a functional group-containing monomer such as a monomer having a nitrogen atom-containing ring 1 type (s) or 2 or more types can be used.
  • the secondary monomer may also be a vinyl ester monomer such as vinyl acetate, an aromatic vinyl compound such as styrene, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, and the like.
  • the amount of the submonomer is suitably 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more in the total monomer component of the acrylic polymer.
  • the amount of the submonomer is suitably 30% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on all monomer components.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer is used as a sub-monomer. It is preferable that a nitrogen atom-containing monomer is contained. As a result, bubbles are likely to be generated during foaming, and when the foam is formed (typically, when the resin composition is dried), the viscosity of the composition increases and the bubbles are retained in the foam. The effect of being easy can be exhibited.
  • nitrogen atom-containing monomer examples include cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; lactam ring-containing monomers such as N-vinyl-2-pyrrolidone; (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, Amide group-containing monomers such as N-methylolacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and diacetoneacrylamide; These can be used alone or in combination of two or more. Of these, cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and lactam ring-containing monomers such as N-vinyl-2-pyrrolidone are preferred.
  • the amount of the nitrogen atom-containing monomer is suitably 2% by weight or more, preferably 3% by weight or more (for example, 4% by weight or more) in the total monomer components of the acrylic polymer.
  • the amount of the nitrogen atom-containing monomer is suitably 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less (for example, 20% by weight or less) in all monomer components.
  • the method for obtaining the acrylic polymer is not particularly limited.
  • a method for synthesizing the acrylic polymer such as solution polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method, suspension polymerization method, active energy ray polymerization method (for example, UV polymerization method).
  • Various known polymerization methods can be appropriately employed.
  • a monomer mixture is dissolved or dispersed in a suitable polymerization solvent (toluene, ethyl acetate, water, etc.), and a polymerization operation is performed using a polymerization initiator such as an azo polymerization initiator or a peroxide initiator.
  • a desired acrylic polymer can be obtained.
  • An acrylic resin foam (emulsion-type acrylic resin foam) obtained by an emulsion polymerization method is preferably used in terms of foamability and environmental aspects.
  • the acrylic resin foam-forming composition preferably contains a cross-linking agent from the viewpoint of increasing cohesion.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited, and one or more of various crosslinking agents can be appropriately selected and used.
  • the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, and a metal oxide crosslinking agent. Of these, oxazoline-based crosslinking agents are preferred.
  • the amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, and is from about 10 parts by weight or less (for example, about 0.005 to 10 parts by weight, preferably about 0.01 to 5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is appropriate to select.
  • a polyolefin resin foam is used as the foam.
  • various known or commonly used polyolefin resins can be used without particular limitation.
  • polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), metallocene catalyst type linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene- A vinyl acetate copolymer etc. are mentioned.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • metallocene catalyst type linear low density polyethylene polypropylene
  • ethylene-propylene copolymer ethylene- A vinyl acetate copolymer etc.
  • Such polyolefin resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • a polyethylene foam sheet substantially composed of a polyethylene resin foam examples thereof include a polypropylene foam sheet substantially composed of a foam.
  • the polyethylene-based resin refers to a resin having ethylene as a main monomer (that is, a main component of the monomer), and other than HDPE, LDPE, LLDPE, etc., the ethylene copolymerization ratio exceeds 50% by weight.
  • -Propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. may be included.
  • a polypropylene resin refers to a resin having propylene as a main monomer.
  • a polypropylene-based foam sheet can be preferably employed.
  • the foaming method of the foam sheet is not particularly limited, and methods such as a chemical method and a physical method can be used alone or in combination depending on the purpose and operability.
  • a physical foaming method is preferable from the viewpoint of contamination and the like.
  • a foaming method in which a low-boiling compound such as hydrocarbon or a foaming agent such as thermal expansion microspheres is contained in the sheet forming material, and bubbles are formed from the foaming agent, a gas such as air mechanically And the like, a solvent removal foaming method using removal of a solvent such as water, a foaming method using a supercritical fluid, and the like.
  • a method of forming a foam sheet by injecting an inert gas (for example, oxygen dioxide) into a foam sheet-forming polymer under pressure and reducing the pressure can be preferably employed.
  • an inert gas for example, oxygen dioxide
  • the average cell diameter can be easily limited to a predetermined value or less, and the foam sheet can be easily reduced in density.
  • a foam sheet is produced by employing the foaming method as described above. Formation of the foam sheet is not particularly limited. For example, when a foaming method in which a gas such as air is mechanically mixed is employed, a resin composition containing bubbles (for example, an emulsion-type resin composition) is then used.
  • a foam sheet can be obtained by applying on a substrate or release paper and drying. The drying preferably includes a preliminary drying step of 50 ° C. or more and lower than 125 ° C. and a main drying step of 125 ° C. to 200 ° C. from the viewpoint of bubble stability and the like.
  • a sheet-like foam may be continuously formed using a calendar, an extruder, a conveyor belt casting, or the like, and a method of foam-molding a kneaded product of the foam-forming material may be employed.
  • the surface layer portion may be removed by slicing and adjusted to have a desired thickness and foam characteristics.
  • the thermoplastic polymer (for example, a polyolefin-based polymer) that can be included in the foam sheet may include a thermoplastic elastomer that exhibits properties as a rubber at room temperature and exhibits thermoplasticity at a high temperature.
  • a thermoplastic elastomer such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutene, polyisobutylene, chlorinated polyethylene; styrene -Styrene elastomers such as butadiene-styrene copolymers; thermoplastic polyester elastomers; thermoplastic polyurethane elastomers; thermoplastic acrylic elastomers; Among them, a thermoplastic elastomer having a glass transition temperature of room temperature or lower (for example, 20 ° C. or lower) is preferably used.
  • foam sheet forming materials for example, emulsion type acrylic resin compositions
  • foaming agents such as anionic surfactants and cationic surfactants.
  • Various surfactants such as an agent, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. Hydrocarbon or fluorine surfactants may be used.
  • anionic surfactants are preferred from the viewpoint of finer bubble diameter and bubble stability, and fatty acid ammonium (typically higher fatty acid ammonium) surfactants such as ammonium stearate are more preferred.
  • the said surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the surfactant content is preferably about 0.1 to 10 parts by weight (eg 0.5 to 8 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam sheet.
  • the foaming agent in this specification includes not only an agent exhibiting a foaming action but also a bubble stabilizer such as a bubble diameter adjusting agent for reducing the bubble diameter and a foam stabilizer.
  • the foam sheet forming material is an aqueous dispersion (for example, an acrylic emulsion)
  • a silicone compound as the foaming agent.
  • the silicone compound a silicone compound having a siloxane bond of 2000 or less is preferable.
  • the silicone compound include silicone oil, modified silicone oil, and silicone resin. Of these, dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil are preferable.
  • a silicone-modified polymer for example, silicone-modified acrylic polymer, silicone-modified urethane polymer, etc.
  • the content of the silicone compound is 0.01 to 5 parts by weight (eg 0.05 to 4 parts by weight, typically 0.1 to 3 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam sheet. It is preferable to set the degree.
  • the foam sheet-forming material may contain a thickener.
  • the thickener is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic acid thickener, a urethane thickener, and a polyvinyl alcohol thickener. Of these, polyacrylic acid thickeners and urethane thickeners are preferred.
  • the content of the thickener is preferably about 0.1 to 10 parts by weight (for example, 0.1 to 5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam sheet.
  • the foam sheet When using a foam-containing substrate as the sheet-like substrate, the foam sheet preferably contains a cell nucleating agent such as a metal hydroxide (for example, magnesium hydroxide).
  • a cell nucleating agent such as a metal hydroxide (for example, magnesium hydroxide).
  • the cell nucleating agent may be a metal oxide, composite oxide, metal carbonate, metal sulfate or the like.
  • the content of the cell nucleating agent is preferably about 0.5 to 125 parts by weight (for example, 1 to 120 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam sheet.
  • the foam sheet When using a foam-containing base material as the sheet-like base material, the foam sheet contains a gas permeation inhibitor such as fatty acid amide from the viewpoint of suppressing permeation of gas components from the foam at the time of bubble formation. It is preferable.
  • the fatty acid amide is more preferably one having a bisamide structure.
  • the gas permeation inhibitor may be a fatty acid metal salt.
  • the content of the gas permeation inhibitor is about 0.5 to 10 parts by weight (for example, 0.7 to 8 parts by weight, typically 1 to 6 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam sheet. It is preferable to do.
  • the sheet-like base material may contain a softener for the purpose of imparting desired fluidity to the sheet-forming material and improving properties such as flexibility.
  • a softening agent for the purpose of imparting desired fluidity to the sheet-forming material and improving properties such as flexibility.
  • characteristics such as sheet stretchability and expansion ratio can be preferably adjusted.
  • hydrocarbon softeners such as liquid paraffin, paraffin wax, microwax and polyethylene wax, ester softeners such as stearic acid monoglyceride, and fatty acid softeners can be preferably used. .
  • the content of the softening agent is 0.5 to 50 parts by weight (for example, 0.8 to 40 parts by weight, typically 1 to 30 parts) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the sheet-like substrate (for example, foam sheet). Part by weight) is preferable.
  • an arbitrary rust inhibitor may be included to prevent corrosion of the metal member adjacent to the foam sheet.
  • an azole ring-containing compound is preferable.
  • an azole ring-containing compound it is possible to achieve both high levels of metal corrosion prevention and adhesion to an adherend.
  • compounds in which the azole ring forms a condensed ring with an aromatic ring such as a benzene ring are preferred, and benzotriazole compounds and benzothiazole compounds are particularly preferred.
  • the content of the rust inhibitor is preferably about 0.2 to 5 parts by weight (for example, 0.3 to 2 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam sheet.
  • the sheet-like substrate (for example, a resin sheet) may be colored black, white, or other colors by adding various colorants (for example, pigments) in order to impart desired designability and optical characteristics. Carbon black is preferred as the black colorant.
  • a filler inorganic filler, organic filler, etc.
  • an anti-aging agent for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber.
  • various additives such as an antistatic agent, a lubricant and a plasticizer may be further blended.
  • the surface (rear surface) opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided among the surfaces of the sheet-like base material is formed smoothly.
  • the back surface is subjected to processing such as uneven processing. Without application, a groove through which air or the like can pass can be formed on the adhesive surface of the laminated sheet.
  • the arithmetic average surface roughness on the back surface of the sheet-like substrate is 1 ⁇ m or less (for example, about 0.05 to 0.75 ⁇ m, typically about 0 from the viewpoint of adhesive properties and appearance (design). .1 to 0.5 ⁇ m).
  • the arithmetic average surface roughness is measured using a general surface roughness measuring device (for example, a non-contact three-dimensional surface shape measuring device manufactured by Veeco, model “Wyko NT-3300”). be able to.
  • the back surface of the sheet-like substrate When a single-sided adhesive laminated sheet is wound and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with the back surface of the sheet-like substrate, the back surface of the sheet-like substrate (with a pressure-sensitive adhesive layer provided)
  • the surface opposite to the surface to be formed may be subjected to a release treatment with a release treatment agent such as a silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based material, if necessary.
  • a release treatment agent such as a silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based material
  • the thickness of the sheet-like substrate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. In general, the thickness is usually 1 ⁇ m or more (for example, about 2 to 500 ⁇ m), and 5 to 500 ⁇ m (for example, 10 to 200 ⁇ m, typically 15 to 100 ⁇ m). Is preferred. Limiting the thickness of the sheet-like substrate is advantageous in terms of reducing the thickness, size, weight, and resource saving of the laminated sheet.
  • the thickness of the foam-containing substrate (for example, the foam sheet substrate) can be appropriately set according to the strength and flexibility of the laminated sheet, the purpose of use, and the like. . From the viewpoint of impact absorption and the like, it is appropriate that the thickness of the foam-containing substrate is 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 60 ⁇ m or more (for example, 80 ⁇ m or more). From the viewpoint of reducing the thickness, size, weight, and resource saving of the laminated sheet, it is usually appropriate to set the thickness of the foam-containing substrate to 1 mm or less.
  • the foam sheet disclosed herein By using the foam sheet disclosed herein, an excellent shock absorbing function can be exhibited even when the thickness is about 350 ⁇ m or less (more preferably 250 ⁇ m or less, for example, 180 ⁇ m or less).
  • the thickness of the foam sheet (which may be a foam layer) in the foam-containing base material can also be preferably selected from the range exemplified as the thickness of the above-mentioned foam-containing base material.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein typically exhibits a soft solid (viscoelastic body) state in a temperature range near room temperature, and has a property of easily adhering to an adherend by pressure ( A layer composed of a pressure-sensitive adhesive).
  • Pressure sensitive adhesive referred to here, "C A. Dahlquist,.” Adhesion: Fundamental and Practice “, McLaren & Sons, (1966) P. 143 ,” as defined in the, in general, the complex tensile modulus E * ( 1 Hz) ⁇ 10 7 dyne / cm 2 (typically a material having the above properties at 25 ° C.).
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may be a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition such as a water-based, solvent-type, hot-melt type, or active energy ray curable type.
  • a pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in a form in which a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer forming component) is contained in a water-based solvent (aqueous solvent).
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition a composition in which at least a part of the pressure-sensitive adhesive is dispersed in water
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition a composition in which at least a part of the pressure-sensitive adhesive is dispersed in water
  • the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in a form that includes a pressure-sensitive adhesive in an organic solvent.
  • An aqueous pressure-sensitive adhesive composition is preferable from the viewpoint of reducing the environmental load, and a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is preferably used from the viewpoint of pressure-sensitive adhesive properties and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is an acrylic polymer, rubber polymer, polyester polymer, urethane polymer, polyether polymer, silicone polymer, polyamide polymer known in the field of pressure sensitive adhesives
  • the base polymer may contain one or more of fluorine-based polymers. From the viewpoint of adhesive properties (for example, peel strength and repulsion resistance) and molecular design, an acrylic polymer can be preferably employed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive refers to the main component of the polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive (typically, the component contained in excess of 50% by weight).
  • the acrylic polymer for example, a polymer of a monomer raw material that includes alkyl (meth) acrylate as a main monomer and may further include a submonomer copolymerizable with the main monomer is preferable.
  • the main monomer means a component occupying more than 50% by weight of the monomer composition in the monomer raw material.
  • alkyl (meth) acrylate for example, a compound represented by the following formula (1) can be preferably used.
  • CH 2 C (R 1 ) COOR 2 (1)
  • R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 is a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter, such a range of the number of carbon atoms may be represented as “C 1-20 ”).
  • an alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a chain alkyl group of C 1-12 eg, C 2-10 , typically C 4-8 ) is preferable. .
  • alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a C 1-20 chain alkyl group can be used singly or in combination of two or more.
  • Preferred alkyl (meth) acrylates include n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • the secondary monomer copolymerizable with the main monomer, alkyl (meth) acrylate can be useful for introducing a crosslinking point into the acrylic polymer or increasing the cohesive strength of the acrylic polymer.
  • a submonomer for example, one or two functional group-containing monomers such as a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and a monomer having a nitrogen atom-containing ring The above can be used.
  • the secondary monomer may also be a vinyl ester monomer such as vinyl acetate, an aromatic vinyl compound such as styrene, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, and the like.
  • a vinyl ester monomer such as vinyl acetate, an aromatic vinyl compound such as styrene, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, and the like.
  • an acrylic polymer obtained by copolymerizing a carboxy group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer as the submonomer is preferable.
  • the carboxy group-containing monomer include acrylic acid and methacrylic acid.
  • the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate.
  • the amount of the submonomer is suitably 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, based on the total monomer components of the acrylic polymer. Further, the amount of the submonomer is suitably 30% by weight or less, preferably 10% by weight or less (for example, 5% by weight or less) in the total monomer components.
  • the content of the carboxy group-containing monomer is, among all monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer, from the viewpoint of coexistence of adhesive force and cohesive force. It is preferably in the range of about 0.1 to 10% by weight (eg 0.2 to 8% by weight, typically 0.5 to 5% by weight).
  • the content of the hydroxyl group-containing monomer is approximately 0 out of all monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer from the viewpoint of achieving both adhesive strength and cohesive strength. It is preferably within the range of 0.001 to 10% by weight (eg 0.01 to 5% by weight, typically 0.02 to 2% by weight). Further, when a vinyl ester monomer such as vinyl acetate is copolymerized as the submonomer, the content of the vinyl ester monomer is about 30% in the total monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer. % Or less (typically 0.01 to 30% by weight, for example 0.1 to 10% by weight).
  • the method for obtaining the acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as synthetic methods for acrylic polymers, such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization, are appropriately employed. be able to.
  • a monomer mixture is dissolved or dispersed in a suitable polymerization solvent (toluene, ethyl acetate, water, etc.), and a polymerization operation is performed using a polymerization initiator such as an azo polymerization initiator or a peroxide initiator.
  • a polymerization initiator such as an azo polymerization initiator or a peroxide initiator.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer disclosed herein is preferably in the range of 10 ⁇ 10 4 or more and 100 ⁇ 10 4 or less from the viewpoint of balancing the adhesive force and the cohesive force in a balanced manner.
  • Mw means the value of standard polystyrene conversion obtained by GPC (gel permeation chromatography).
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent from the viewpoint of increasing the cohesive force.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited, and one or more conventionally known crosslinking agents can be appropriately selected and used.
  • Preferable examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents.
  • the amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, and is, for example, about 10 parts by weight or less (for example, about 0.005 to 10 parts by weight, preferably about 0.01 to 5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. You can choose from a range.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein can be a composition containing a tackifier.
  • the tackifier is not particularly limited, for example, rosin tackifier resin, terpene tackifier resin, hydrocarbon tackifier resin, epoxy tackifier resin, polyamide tackifier resin, elastomer tackifier resin, Various tackifying resins such as a phenolic tackifying resin and a ketone tackifying resin can be used. Such tackifier resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the softening point (softening temperature) of the tackifier resin is preferably about 60 ° C. or higher (preferably about 80 ° C. or higher, typically 100 ° C. or higher). Thereby, the adhesive sheet with higher adhesive force can be realized.
  • the upper limit of the softening point of the tackifying resin is not particularly limited, and can be about 180 ° C. or lower (for example, about 140 ° C. or lower).
  • the softening point of the tackifier resin here is defined as a value measured by a softening point test method (ring ball method) defined in any of JIS K5902: 2006 and JIS K2207: 2006.
  • the amount of the tackifier used is not particularly limited, and can be appropriately set according to the target tack performance (adhesive strength, etc.).
  • the tackifier is approximately 10 to 100 parts by weight (more preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 30 to 60 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer (preferably an acrylic polymer) based on the solid content. (Part by weight) is preferably used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be a leveling agent, a crosslinking aid, a plasticizer, a softening agent, a filler, an antistatic agent, an antiaging agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, etc., if necessary. It may contain various additives generally used in the field of pressure-sensitive adhesive compositions. About such various additives, a conventionally well-known thing should just be used by a conventional method.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is formed such that the pressure-sensitive adhesive placement portion and the pressure-sensitive adhesive non-placement portion are partially disposed on the surface of the sheet-like substrate so as to have a predetermined shape.
  • the adhesive layer can be partially disposed.
  • a scraping method is employed as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a regular pattern of the pressure-sensitive adhesive placement portion and the pressure-sensitive adhesive non-placement portion can be formed quickly and accurately.
  • the scraping method is performed as follows. That is, a pressure-sensitive adhesive composition is uniformly applied to almost the entire peelable surface of a continuously running support by a known coating method such as a gravure coating method. The pressure sensitive adhesive composition is then partially removed using a scraper and then cured (typically dried).
  • a laminated sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer is partially disposed on the surface of the sheet-like substrate is obtained ( Transcription method).
  • a sheet-like base material is used as a support in the above method, and after the pressure-sensitive adhesive composition applied to the sheet-like base material is partially removed, the pressure-sensitive adhesive composition is cured (typically In other words, a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer is partially formed on the surface of the sheet-like substrate can be obtained. From the viewpoint of accurately forming the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion, a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer after scraping is particularly preferable.
  • the scraper it is preferable to use a comb-shaped scraper having a large number of scrapers.
  • the pattern of a stripe-shaped pressure-sensitive-adhesive non-arrangement part can be formed on the surface of a sheet-like base material.
  • the scraper is reciprocated at a constant speed in a direction perpendicular to the traveling direction of the support.
  • a wave-like pressure sensitive adhesive non-arrangement part can be formed in the surface of a sheet-like substrate.
  • a wavy groove can be formed on the adhesive surface of the laminated sheet.
  • a desired pattern typically a desired wavy pattern
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Usually, from the viewpoint of productivity such as drying efficiency and adhesive properties, it is appropriate to be about 0.5 to 200 ⁇ m, and about 2 to 200 ⁇ m (for example, 5 to 100 ⁇ m, typically 10 to 50 ⁇ m). It is preferable to do. Limiting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is advantageous in terms of reducing the thickness, size, weight, and resource of the laminated sheet. Further, according to the technology disclosed herein, even in a configuration having a pressure-sensitive adhesive layer with a limited thickness, the depth of the groove is equal to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Uniformity is obtained. When the technology disclosed herein is implemented in the form of a double-sided adhesive sheet having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the substrate, the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different. It may be.
  • the adhesive surface of the laminated sheet having the pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 N / 20 mm or more (for example, 2 N / 20 mm or more, typically, even though the pressure-sensitive adhesive non-arrangement portion is provided). 3N / 20 mm or more).
  • the laminated sheet disclosed herein can exhibit a predetermined or higher adhesive force while maintaining good air escape characteristics.
  • the 180 degree peel strength is preferably 5 N / 20 mm or more (for example, 8 N / 20 mm or more, typically 10 N / 20 mm or more). The 180 degree peel strength may be measured by the following method.
  • the adhesive surface of the measurement sample is made of a stainless steel plate (SUS304BA plate) in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
  • a 2 kg roller is reciprocated once on the surface and pressed. After leaving this in the same environment for 30 minutes, using a universal tensile compression tester, in accordance with JIS Z 0237: 2000, under conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees, the peel strength (N / 20 mm).
  • the number of layers of the laminated sheet is at least two layers including at least a sheet-like substrate and a pressure-sensitive adhesive layer. Further, it may have a multilayer structure of three or more layers in which additional layers are stacked.
  • a laminated sheet requires, for example, decorative and surface protective properties on the surface opposite to the adhesive surface, or when used as a paint substitute sheet, only one side has adhesiveness. It is preferable to comprise as a single-sided adhesive laminated sheet. Alternatively, for example, when used for bonding and fixing, it may be a double-sided adhesive laminated sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is disposed on both sides of a sheet-like substrate.
  • the total thickness of the laminated sheet disclosed herein is not particularly limited, and is approximately 2 to 1000 ⁇ m (for example, 5 to 500 ⁇ m, preferably Is suitably in the range of 10 to 300 ⁇ m, typically 15 to 100 ⁇ m.
  • a laminated sheet with a limited total thickness can be advantageous in terms of reducing the size, weight, and resource saving of a product to which the laminated sheet is applied.
  • the technique disclosed herein may be implemented in the form of a laminated sheet with a release liner provided with a release liner that protects the adhesive surface of the above-described laminated sheet.
  • a conventional release paper or the like can be used as the release liner, and is not particularly limited.
  • a release liner having a release treatment layer on the surface of a liner substrate such as a resin sheet or paper, or a low adhesive material such as a fluorine-based polymer (polytetrafluoroethylene, etc.) or a polyolefin-based resin (polyethylene, polypropylene, etc.)
  • a release liner or the like can be used.
  • the release treatment layer may be formed, for example, by surface-treating the liner base material with a release treatment agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide.
  • the technique disclosed herein can form a groove through which air or the like can pass on the adhesive surface of the laminated sheet without subjecting the surface of the release liner to processing such as unevenness. Therefore, in a preferable embodiment, the release surface of the release liner (the surface on the side in contact with the adhesive surface of the laminated sheet) is formed smoothly. Further, from the viewpoint of obtaining good adhesive properties, the arithmetic average surface roughness of the release surface of the release liner is 1 ⁇ m or less (for example, about 0.05 to 0.75 ⁇ m, typically about 0.1 to 0.5 ⁇ m). ) Is preferable.
  • the thickness (total thickness) of the release liner is not particularly limited, but it should be about 10 to 500 ⁇ m (for example, 15 to 100 ⁇ m, typically 20 to 40 ⁇ m) from the viewpoints of release workability, handleability, strength, and the like. Is preferred.
  • the concept of the laminated sheet in this specification includes what can be called a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure, a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive label, a pressure-sensitive adhesive film, and the like.
  • the “long shape” includes not only a typical belt shape but also a shape in which long portions are connected in a circle, such as a frame shape or a ring shape described later. Since it can be said that it is comprised from the elongate part other than the edge part of a longitudinal direction has connected, this shall be included.
  • the laminated sheet disclosed herein may be in a roll shape or a single wafer shape.
  • the pressure-sensitive adhesive non-arranging portion extends in a wave shape at an angle at which a plurality of belt-shaped portions intersect the width direction end side of the laminated sheet at a predetermined interval, thereby forming a wave-like stripe.
  • the band-shaped portion of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion may extend at an angle that intersects the widthwise end side of the laminated sheet, for example, a straight line oblique to the longitudinal direction or an arc shape.
  • the laminated sheet disclosed herein can highly prevent the accumulation of air and the like between the adherend and the adherend when it is attached to the adherend. Therefore, in any pasting method of manual pasting (hand pasting) or pasting (automatic pasting) using an automatic pasting machine or the like, the pasting property is improved. For example, in the case of pasting by hand, the dependence on the individual skill can be reduced, so that advantages such as improvement and stabilization of pasting efficiency and pasting quality can be obtained. In addition, in the case of pasting by automatic pasting, it is possible to realize a reduction in pasting failure due to mixing of air or the like on the bonding surface, and a reduction in pasting work.
  • the laminated sheet disclosed herein can be preferably used for applications to be applied to the surface of various articles by taking advantage of the characteristics described above. Therefore, according to this specification, the article
  • the laminated sheet can be used as various decorative sheets, surface protective sheets, fixing sheets for printing plates such as flexographic printing, light shielding sheets, and the like.
  • it is suitable as a decorative sheet (typically a paint substitute sheet) that is affixed to the exterior of a vehicle, a housing building material, or the like.
  • a covering sheet used for the purpose of improving the smoothness of the outer surface of the chassis and for covering non-uniform portions such as screw holes on the surfaces of various members inside an electronic device such as a television.
  • a covering sheet By using such a covering sheet, it is possible to reduce the appearance unevenness on the adherend surface and make the dimensional accuracy uniform.
  • it can be preferably used as an exterior sheet of a battery pack in which appearance is important.
  • a surface protective sheet for a portable electronic device for example, a mobile phone, a smartphone, a tablet computer, a notebook computer, etc.
  • a bonding and fixing application in a liquid crystal display device of the portable electronic device for example, a display unit of the portable electronic device
  • a protection panel (lens) fixing application for example, a key module member fixing application of a cellular phone, and the like.
  • the laminated sheet When used in the portable electronic device, the laminated sheet may have a frame shape (frame shape), a band shape (strip shape), or the like depending on the purpose.
  • frame shape frame shape
  • band shape strip shape
  • “portable” means that it is not sufficient to be able to carry it alone, but to have a portability that allows an individual (standard adult) to carry it relatively easily. Shall mean.
  • ⁇ Foam sheet production example 1 100 parts of an aqueous dispersion (solid content 55%) containing an emulsion polymerization type acrylic copolymer in which ethyl acrylate, n-butyl acrylate and acrylonitrile are copolymerized in a ratio of 45: 48: 7, a silicone compound (dimethyl) Silicone oil, number average molecular weight 7.16 ⁇ 10 3 , weight average molecular weight 1.71 ⁇ 10 4 , solid content (nonvolatile content) 100%) 1 part, fatty acid ammonium surfactant (aqueous dispersion of ammonium stearate) 3 parts of solid content), 3 parts of oxazoline-based crosslinking agent (trade name “Epocross WS-500”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content of 39%), and polyacrylic acid thickener (ethyl acrylate-acrylic acid) 0.8 parts of copolymer, acrylic acid copolymerization
  • This bubble-containing mixture was applied onto a 38 ⁇ m-thick PET film (trade name “MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) with one side peeled, and 70 ° C. for 4.5 minutes, then 140 ° C. And dried for 4.5 minutes to prepare an acrylic resin foam sheet A.
  • This foam sheet A has an open cell structure with a thickness of 100 ⁇ m, an apparent density of 0.34 g / cm 3 , a bubble rate of 65.7%, a maximum bubble diameter of 72.5 ⁇ m, a minimum bubble diameter of 28.5 ⁇ m, and an average bubble diameter of 45 ⁇ m.
  • the air permeability of the foam sheet is 30 seconds / 100 mL or less.
  • ⁇ Foam sheet production example 2 45 parts of polypropylene (melt flow rate (MFR) 0.35 g / 10 min), 55 parts of a mixture of polyolefin elastomer and softener (paraffinic extender oil), 10 parts of magnesium hydroxide, carbon (trade name “Asahi # 35” “Asahi Carbon Co., Ltd.) 10 parts, stearic acid monoglyceride 1 part, and lauric acid bisamide 1.5 parts were kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader (manufactured by Nippon Steel Works). The kneaded product was extruded into a strand shape, cooled to water, and formed into a pellet shape.
  • MFR melt flow rate
  • the pellets were put into a single screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works), and CO 2 gas was 5.6% of the total amount of pellets under a pressure of 13 MPa (12 MPa after injection) in an atmosphere of 220 ° C. Injected with. After sufficiently saturating the CO 2 gas and cooling to a temperature suitable for foaming, it is extruded from a die into a cylindrical shape, and the cylindrical foam is cut along a line along the radial direction and developed into a sheet shape to be long. A foam raw material was obtained.
  • This foam original fabric had an average cell diameter of 55 ⁇ m and an apparent density of 0.041 g / cm 3 .
  • the softener As the mixture of the polyolefin elastomer and the softener, 30 parts of the softener was blended with 100 parts of the polyolefin elastomer. The mixture had an MFR (230 ° C.) of 6 g / 10 min and a JIS A hardness of 79 °.
  • the foam raw material obtained above is processed using a continuous slicing device used in the examples of JP-A-2013-100459 and a continuous processing device provided with a heating roll (induction heating roll) capable of adjusting the gap.
  • a heating roll induction heating roll
  • the foam original fabric was cut into a predetermined width by slitting, and the low foam layer on each surface was peeled off one by one using a continuous slicing apparatus.
  • the inside of the said continuous processing apparatus which set the temperature of the induction heating roll to 160 degreeC, and set the gap to 0.20 mm was melt-processed with one surface, and the slit process was given. This was wound up at a speed of 20 m / min to obtain a wound body.
  • the wound body is rewound and passed through the continuous processing apparatus in which the temperature of the induction heating roll is set to 160 ° C. and the gap is set to 0.10 mm, and the other surface not melted is melted with heat. Treated and slitted.
  • This foam sheet B is a foam sheet having an open cell structure with a thickness of 100 ⁇ m, an apparent density of 0.12 g / cm 3 , a bubble rate of 88%, a maximum bubble diameter of 90 ⁇ m, a minimum bubble diameter of 30 ⁇ m, and an average bubble diameter of 60 ⁇ m.
  • the air permeability is 133 seconds / 100 mL.
  • the average cell diameter of the foam sheet was determined by the following method. Specifically, using a low-vacuum scanning electron microscope (trade name “S-3400N scanning electron microscope”, manufactured by Hitachi High-Tech Science Systems Co., Ltd.) The diameter ( ⁇ m) was determined. The number of bubbles analyzed is about 10 to 20. Similarly, the minimum cell diameter ( ⁇ m) and the maximum cell size ( ⁇ m) of the foam sheet were determined.
  • the density (apparent density) of the foam sheet was measured according to the method described in JIS K 7222: 1999. Specifically, a foam sheet was punched into a size of 100 mm ⁇ 100 mm to prepare a sample, and the dimensions of the sample were measured. Moreover, the thickness of the sample was measured using a 1/100 dial gauge having a measurement terminal diameter of 20 mm. The volume of the foam sheet sample was calculated from these values. Further, the weight of the sample was measured with an upper pan balance having a minimum scale of 0.01 g or more. From these values, the apparent density (g / cm 3 ) of the foam sheet was determined.
  • the 50% compression load (hardness) of foam sheet was measured according to JIS K 6767: 1999. Specifically, the foam sheets A and B obtained above were cut out to 100 mm ⁇ 100 mm and laminated so that the total thickness was 2 mm or more, and this was used as a measurement sample. When the sample was compressed at a speed of 10 mm / min using a compression tester at room temperature, and the compression rate reached 50% (compressed to 50% of the initial thickness) The value (repulsive stress: N / cm 2 ) after holding for 10 seconds was recorded as a 50% compressive load. About other conditions (for example, a jig
  • Example 3 In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux condenser, and dropping funnel, 70 parts of n-butyl acrylate, 30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, and azo as a polymerization initiator 0.08 part of bisisobutyronitrile and toluene as a polymerization solvent were charged, and solution polymerization was performed at 60 ° C. for 6 hours to obtain a toluene solution of an acrylic polymer (viscosity 28 Pa ⁇ s, solid content 40%). The Mw of the acrylic polymer was 440,000.
  • acrylic pressure-sensitive adhesive composition For 100 parts of the acrylic polymer contained in the toluene solution, 30 parts of polymerized rosin pentaerythritol ester (product name “Pencel D-125”, softening point 125 ° C., manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) as a tackifier resin and isocyanate
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared by adding and mixing 2 parts of a cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., product name “Coronate L”).
  • a commercially available release liner is prepared, and the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the release surface of the release liner so that the thickness after drying is 2 ⁇ m, and a scraping method using a comb-shaped scraper
  • the pressure-sensitive adhesive layer was partially removed from the wavy stripe and dried at 100 ° C. for 2 minutes.
  • a 2 ⁇ m thick PET film substrate (trade name “Lumirror”, manufactured by Toray Industries, Inc.) was prepared, and a pressure sensitive adhesive layer formed on a release liner was bonded to the corona discharge treated surface of this PET substrate. .
  • the release liner was left on the pressure-sensitive adhesive layer as it was and used for protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the obtained structure was passed through a laminator (0.3 MPa, speed 0.5 m / min) at 80 ° C. once and then aged in an oven at 50 ° C. for 1 day.
  • a laminated sheet according to each example in which a wavy stripe pressure-sensitive adhesive non-arranged portion (groove) pattern as shown in FIGS. 1 and 2 was formed on the surface of the PET substrate was obtained.
  • Table 2 shows the groove width (mm), groove interval (pressure-sensitive adhesive portion width) (mm), amplitude (mm), and pitch (mm) of the pressure-sensitive adhesive non-arranged portion pattern according to each example. .
  • Example 4-6 A laminated sheet according to each example was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the thickness of the PET substrate were changed to those shown in Table 2.
  • Example 7 The same method as in Production Example 1 was adopted except that the PET film (thickness: 100 ⁇ m) used in Example 5 was used instead of the PET film (thickness: 38 ⁇ m) on which one side was peeled. An acrylic foam layer (thickness: 100 ⁇ m) was formed on the substrate, and a laminated sheet-like substrate composed of a PET layer and a foam layer was produced. The PET layer side surface of the sheet-like substrate was subjected to corona discharge treatment, and a pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the corona discharge treatment surface in the same manner as in Example 5 to obtain a laminated sheet according to this example.
  • Example 8 A laminated sheet according to this example was obtained in the same manner as in Example 5 except that the foam sheet B was used as the sheet-like substrate.
  • Example 9 Laminated sheets according to Examples 9, 10, and 11 were obtained in the same manner as Examples 1, 7, and 8, except that no pressure-sensitive adhesive layer non-arranged portion (groove) was formed.
  • the adhesive surface of the measurement sample is made of a stainless steel plate (SUS304BA plate) in an environment of 23 ° C. and 50% RH. A 2 kg roller was reciprocated once on the surface and pressed. After leaving this in the same environment for 30 minutes, using a universal tensile compression tester, in accordance with JIS Z 0237: 2000, under conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees, the peel strength (N / 25 mm). The results are shown in Table 2.

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Abstract

 貼り付け後の外観品質の低下を高度に防止し、かつ良好な接着特性を維持することが可能な積層シートを提供する。本発明によって提供される積層シートは、接着性表面を有する長尺状の積層シートである。この積層シートは、前記接着性表面を構成する感圧接着剤層と、該感圧接着剤層を支持する非通気性のシート状基材と、を備える。また、前記シート状基材の表面は、前記感圧接着剤層が部分的に配置されることによって、感圧接着剤配置部と、感圧接着剤非配置部と、を有する。さらに、前記感圧接着剤非配置部は、少なくとも1つの帯状部分を有する。そして、前記帯状部分は、前記積層シートの幅方向端辺に交差する角度で延びている。

Description

積層シート
 本発明は積層シートに関する。本出願は、2014年4月24日に出願された日本国特許出願2014-090716号および2014年11月20日に出願された日本国特許出願2014-235850号に基づく優先権を主張しており、それらの出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
 各種物品の表面を保護する目的で、また、装飾など所望の外観を得る等の目的で、接着性を有するシート類が広く用いられている。上記シート類は、例えば塗装に代替する機能を有するものとしても利用されており、取扱い性に優れることから、その用途は塗装代替に留まらず拡大している。この種の従来技術を開示する文献として、例えば特許文献1が挙げられる。特許文献2,3は、医療用の通気透湿性粘着テープに関する技術文献である。
日本国公表特許公報2004-506777号 日本国特許出願公開平10-328231号公報 日本国特許第5371292号公報
 従来の接着性シートでは、該シートを被着体に貼り付けるときに、該シートと該被着体との間(以下、便宜的に接着面ともいう。)に空気や水分等の流動性異物が残り、この異物が気泡のような空気だまりや水分だまり等となって外観品質の低下を引き起こす場合がある。上記のような空気だまり等は接着力の低下など接着特性に影響を及ぼす点でも望ましくない。このような事象を回避することを目的として、接着性シートの接着性表面を保護する剥離性ライナーの表面に凸条を形成し、該凸条を利用して該シートの接着性表面に溝を形成し、この溝から上記接着面に残ろうとする空気等を逃がす技術が知られている(例えば特許文献1参照)。しかし、上記の従来技術では、接着性表面を構成する粘弾性体を凹ませて溝を形成するため、溝の深さに限度があり、粘弾性体層の厚さや貼り付け方法等によっては、所望の空気抜け性が得られないおそれがある。また、剥離ライナー表面に予め凸条を形成する必要があり、生産性の点でも不利である。さらに、シートの切断箇所等によっては、接着性表面の溝が感圧接着シートの端辺近傍で該端辺と平行し、これを原因として、該端辺近傍の接着性が低下するような事象(例えば端部剥がれ等)が発生するおそれがある。なお、特許文献2,3は、厚さ方向に通気性を有する医療用粘着テープに関するものであり、外観品質や接着力の維持についての示唆はない。
 本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、貼り付け後の外観品質の低下を高度に防止し、かつ良好な接着特性を維持することが可能な積層シートを提供することを目的とする。
 本発明によると、接着性表面を有する長尺状の積層シートが提供される。この積層シートは、前記接着性表面を構成する感圧接着剤層と、該感圧接着剤層を支持する非通気性のシート状基材と、を備える。また、前記シート状基材の表面は、前記感圧接着剤層が部分的に配置されることによって、感圧接着剤配置部と、感圧接着剤非配置部と、を有する。さらに、前記感圧接着剤非配置部は、少なくとも1つの帯状部分を有する。そして、前記帯状部分は、前記積層シートの幅方向端辺に交差する角度で延びている。
 上記の構成によると、接着性表面において感圧接着剤非配置部の帯状部分に相当する部分に溝(細長いくぼみ)が形成される。この溝を介して、被着体表面との接着面に留まろうとする空気や水分等の流動性異物は該接着面から除去され、上記接着面における空気だまり等の発生は防止される。また、上記接着性表面における溝の深さは感圧接着剤層の厚さと概ね一致するので、感圧接着剤層の表面を凹ませる手法よりも、溝の断面積を大きく設計することが可能である。したがって、上記接着面に空気等が留まることを原因とする外観品質の低下や、接着特性への影響が高いレベルで防止される。例えば、所定以上の接着力が要求される等の理由により上記溝の幅や数を増大することが制限される場合においても、空気等抜け性と接着力との両立を実現することができる。
 また通常、感圧接着シートの接着性表面において空気等の抜け性を得ようとする場合、厚さ方向に通気性を持たせることがまず考えられるが、例えば意匠性や保護性、遮光性等の特性が要求される用途においては上記特性への影響から現実的な選択肢とはならない場合もある。ここに開示される技術によると、積層シートの面方向に空気等は逃がされるので、例えば上記のような構成(典型的には、非通気性基材を使用する構成)においても、良好な空気等抜け性が実現され得る。
 さらに、上記感圧接着剤非配置部の帯状部分は、積層シートの幅方向端辺に交差する角度で延びている。これにより、該帯状部分が積層シートの幅方向端辺近傍で該端辺と平行することを原因として、該端辺近傍の接着性が低下するような事象(例えば端部剥がれ等)の発生は防止される。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記感圧接着剤配置部は、前記シート状基材の表面において、分離して配置された2以上の部分を有する。また、前記感圧接着剤非配置部の帯状部分は、前記感圧接着剤配置部の2以上の部分のうち隣りあう2つの部分のあいだに位置している。このように、複数の感圧接着剤配置部を分離して配置することで、空気等の通路となる溝を接着性表面に効率的に形成することができる。また、複数の感圧接着剤配置部を分離して配置することで、その上に複数の感圧接着部が分離配置される。これにより、曲面(典型的には三次元曲面)を有する被着体表面に対する追従性が向上する。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記シート状基材の表面において、前記感圧接着剤配置部および前記感圧接着剤非配置部はともに2以上の帯状部分を有する。また、前記感圧接着剤配置部の帯状部分と前記感圧接着剤非配置部の帯状部分とは交互に配置されている。このように構成することで、接着性表面に複数の溝が形成され、上記接着面に留まろうとする空気等と該溝との接触性が向上する。また、感圧接着剤層は、該感圧接着剤が存在する帯状の感圧接着部と該感圧接着剤が存在しない溝とが交互に配置されることにより、ストライプ状のパターンを呈し、所望の空気等抜け性を得つつ、外観が制御されている印象を見る者に与え得る。このことは、溝の形成による外観変化の違和感を解消、軽減するという効果をもたらし、上記積層シートの適用範囲を拡大し得る点で実用上有意義である。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記感圧接着剤非配置部の帯状部分(少なくとも1つの帯状部分、好ましくは複数の帯状部分)は、前記シート状基材の表面において、折れ曲がりながら延びている。接着性表面において、上記帯状部分を折れ曲がりながら延びる構成とすることにより、接着面に留まろうとする空気等との接触性は向上する。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記感圧接着剤非配置部の帯状部分(少なくとも1つの帯状部分、好ましくは複数の帯状部分)は、前記シート状基材の表面において、規則的に繰り返し折れ曲がりながら延びている。このように規則的に繰り返す構成とすることで、直線状や弧状の場合と比べて、接着面に留まろうとする空気等との接触性は向上する。また、上記規則的な繰返し形状を呈することで、所望の空気等抜け性を得つつ、パターンとして外観が制御されている印象を見る者に与える。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記感圧接着剤非配置部の帯状部分(少なくとも1つの帯状部分、好ましくは複数の帯状部分)は、前記シート状基材の表面において、曲線状に延びている。このように構成することで、被着体への貼り付けがよりなめらかとなり、貼り付け性が向上する。また、積層シート端辺近傍で端部剥がれ等を引き起こすような配置がより確実に回避され得る。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記シート状基材は樹脂シート層を含む。シート状基材が樹脂シート層を含むことで、積層シートは適度なコシを有し、被着体への貼り付け性に優れる傾向がある。また、樹脂シート層を含むことは、薄厚化や外観向上等においても有利である。なお、上記貼り付け性は、貼り付け作業がしやすいことだけでなく、良好な貼り合わせ状態が実現されやすいことを包含する。例えば、被着体との接着面に空気等が実質的に認められないことは、貼り直し作業等の負担低減や、貼り合わせがしっかりとなされている点で、優れた貼り付け性に通じる。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記シート状基材の厚さは、100μm以下である。上記のようにシート状基材の厚さを制限することにより、積層シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等が好適に実現される。また、上記のように薄厚の基材を用いても、空気だまり等の発生は好適に防止され、良好な貼り付け作業性が実現され得る。
 ここに開示される積層シートの好ましい一態様では、前記接着性表面は、2N/20mm以上の180度剥離強度を示す。ここに開示される技術によると、感圧接着剤非配置部を設けても、上記の剥離強度を実現することが可能である。
 また、本発明によると、ここに開示されるいずれかの積層シートと、該積層シートの接着性表面を保護する剥離ライナーと、を備える剥離ライナー付き積層シートが提供される。そして、この剥離ライナーの接着性表面側の表面は、平滑に形成されている。ここに開示される技術によると、剥離ライナーの表面に凹凸加工等の加工を施すことなく、積層シートの接着性表面に空気等の通ることが可能な溝が形成され得るので、実用上有益である。
積層シートの一実施形態を模式的に示す上面図である。 図1のII-II線における断面図である。
 以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の積層シートのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
 図1は積層シートの一実施形態を模式的に示す上面図であり、図2は図1のII-II線における断面図である。図面を参照しながら、この実施形態の積層シートについて説明する。
 図1,2に示すように、この実施形態に係る積層シート1は、非通気性のシート状基材10と感圧接着剤層20との積層構造を有する。シート状基材10は、感圧接着剤層20を支持している。この積層シート1において、感圧接着剤層20側の表面は接着性表面1Aを構成している。積層シート1の他方の表面(シート状基材10側の表面)1Bは非接着性の表面である。また、積層シート1は、長尺状のシートである。この実施形態では、図1の縦方向が積層シート1の長手方向である。
 感圧接着剤層20は、シート状基材10の表面10Aに部分的に配置されている。これによって、シート状基材10の表面10Aは、感圧接着剤層20がその上に配置された感圧接着剤配置部15と、感圧接着剤層20が配置されていない感圧接着剤非配置部16と、を有する。
 感圧接着剤非配置部16は、長手方向に連続して延びる複数の帯状部分18a,18b,18c,18dから構成されている。これら帯状部分18a,18b,18c,18dはそれぞれ、感圧接着剤配置部15に挟まれた状態で、積層シート1の幅方向に一定の間隔をおいて配置されている。これによって、感圧接着剤非配置部16は、シート状基材表面10Aにおいて全体としてストライプ状のパターンを呈している。なお、この実施形態では、帯状部分18a,18b,18c,18dはいずれも、積層シート1の端部に到達している。
 感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18dは、それぞれ積層シート1の幅方向端辺WE1,WE2に交差する角度で延びている。具体的には、波状に延びている。そのため、感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18dのうち積層シート1の幅方向端辺WE1に接する帯状部分18aは、端辺WE1に交差する角度で端辺WE1に到達している。同様に、感圧接着剤非配置部16において積層シート1の幅方向端辺WE2に接する帯状部分18dは、端辺WE2に交差する角度で端辺WE2に到達している。また、感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18dは、積層シート1の長手方向の端辺LE1,LE2に対しても端辺LE1,LE2に交差する角度で延びており、端辺LE1,LE2に到達している。
 感圧接着剤配置部15も、複数の帯状部分17a,17b,17c,17d,17eから構成されている。これら帯状部分17a,17b,…,17eは、積層シート1の幅方向に一定の間隔をおいて配置されている。そして、感圧接着剤配置部15の複数の帯状部分17a,17b,…,17eのうち隣りあう2つの帯状部分(例えば17b,17c)のあいだには、感圧接着剤非配置部16の帯状部分(例えば18b)が位置している。また、シート状基材表面10Aにおいて、感圧接着剤配置部15の帯状部分17a,17b,17c,17d,17eと感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18dとは交互に配置されている。そのため、感圧接着剤配置部15の帯状部分17a,17b,17c,17d,17eも、感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18dの形状に対応して、長手方向に連続して波状に延びている。このように、シート状基材表面10Aには、感圧接着剤配置部15と感圧接着剤非配置部16との組合せによる波状のストライプパターンが形成されている。
 上記の構成は、接着性表面1Aを基準にすると次のように説明される。すなわち、感圧接着剤層20は、複数の感圧接着部25a,25b,25c,25d,25eから構成されている。これら感圧接着部25a,25b,…,25eは、シート状基材表面10Aにおける感圧接着剤配置部15の帯状部分17a,17b,…,17eの上にそれぞれ配置されている。そのため、感圧接着部25a,25b,…,25eは、接着性表面1Aにおいて、シート状基材表面10Aにおける感圧接着剤配置部15の帯状部分17a,17b,…,17eと同様の形状、パターン(具体的には、波形状、ストライプパターン)を呈している。
 また、シート状基材表面10Aにおける感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18d上には、複数の感圧接着部25a,25b,…,25eのうち隣りあう2つに挟まれるかたちで、溝26a,26b,26c,26dがそれぞれ形成されている。したがって、溝26a,26b,26c,26dは、接着性表面1Aにおいて、シート状基材表面10Aにおける感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18dと同様の形状、パターン(具体的には、波形状、ストライプパターン)を呈している。また、感圧接着剤非配置部16の帯状部分18a,18b,18c,18dは、それぞれ溝26a,26b,26c,26dの底部を構成しており、そのため、溝26a,26b,26c,26dの底部は平坦面となっている。なお、この実施形態では、溝26a,26b,26c,26dの断面形状(溝の延長方向に直交する断面の形状)は、上方に開口したコの字状(矩形状ともいえる。)であるが、これに限定されず、台形状等であってもよい。
 上記のように、接着性表面1Aにおける感圧接着剤層20は、シート状基材表面10Aと対応して、感圧接着剤が存在する部分(感圧接着部25a,25b,…,25e)と存在しない部分(溝26a,26b,26c,26d)との組合せにより、波状のストライプパターンを呈している。
 感圧接着剤非配置部16の各帯状部分18a,18b,18c,18d(溝26a,26b,26c,26d)の幅は、所望の空気等抜け性と接着力とが得られるよう設定すればよく特に限定されないが、凡そ0.1~5mm(好ましくは0.3~3mm、より好ましくは0.5~2mm)の範囲内とすることが適当である。なお、上記溝の幅は、感圧接着剤層表面における溝の最短幅を指すものとする。
 感圧接着部25a,25b,…,25eの幅(各帯状部分17a,17b,…,17eの幅でもあり得る。)は、所望の空気等抜け性と接着力とが得られるよう設定すればよく特に限定されないが、1~100mm(好ましくは2~50mm、例えば3~30mm)の範囲内とすることが適当である。なお、上記幅は、溝の間隔(感圧接着剤層表面における隣りあう2つの溝の間の部分の距離)であり、上記感圧接着剤層表面における感圧接着部の最短幅を指すものとする。
 感圧接着剤非配置部16の各帯状部分18a,18b,18c,18d(溝26a,26b,26c,26d)が規則的に繰り返し折れ曲がりながら延びている場合(典型的には波形状を有する場合)には、空気等抜け性の観点から、その振幅は5~200mm(好ましくは10~150mm、より好ましくは40~100mm)の範囲内とすることが適当である。なお、上記振幅とは、上記パターンの1本の溝(感圧接着剤非配置部)について、当該溝が延びる方向(典型的には積層シート1の長手方向)に直交する方向における、当該1本の溝が形成する波模様の山と谷との高低差(波高)を指すものとする。
 感圧接着剤非配置部16の各帯状部分18a,18b,18c,18d(溝26a,26b,26c,26d)が規則的に繰り返し折れ曲がりながら延びている場合(典型的には波形状を有する場合)には、感圧接着剤非配置部16の各帯状部分18a,18b,18c,18d(溝26a,26b,26c,26d)の繰返しピッチ(以下、単に「ピッチ」ともいう。)は、所望の空気等抜け性と接着力とが得られるよう設定すればよく特に限定されないが、10~500mm(好ましくは30~300mm、より好ましくは60~200mm)の範囲内とすることが適当である。なお、上記繰返しピッチは、典型的には波長であり、該波長とは、波が延びる方向における一のピークからその隣のピークまでの距離(波の上下方向に直交する方向(水平方向)における距離)を指すものとする。
 積層シート1は、使用前においては、シート状基材10の他面(感圧接着剤層20側の表面10Aの反対側の面)10Bが剥離面となっており、積層シート1を巻回することにより該他面10Bに感圧接着剤層20が当接して、接着性表面1Aがシート状基材10の他面10Bで保護された構成であり得る。あるいはまた、少なくとも接着性表面1A側が剥離面となっている剥離ライナー(図示せず)によって感圧接着剤層20が保護された構成を有する剥離ライナー付き積層シートであってもよい。
 ここに開示される技術は、上記実施形態のように、感圧接着剤非配置部の帯状部分がシート状基材の表面において規則的に繰り返し折れ曲がりながら曲線状に延びる形状(典型的には波状)を有し、複数の帯状部分が波状のストライプパターンを呈する態様で好ましく実施され得る。上記の形状、パターンを有することによって、積層シート端辺近傍における端部剥がれ等の発生が好適に防止され、なめらかで均一な貼り付け性が好適に得られる。波状の例としては、サインウェーブや疑似サインウェーブ、円弧波等の曲線状のものや、ジグザグ状、三角波等の非曲線状のものが挙げられる。波状パターンは、同形または異形の2種以上の波をそれらの位相をずらした状態で、あるいは形状やパターンを反転させる等して、重ねて形成されたものであってもよい。感圧接着剤非配置部の帯状部分の形状は、上記波状のほか、例えば、弧状、円状、楕円状、直線状であってもよい。直線状の場合は、積層シートの長手方向に交差(例えば直交や斜交)する方向に延びるものであり得る。
 ここに開示される技術において使用されるシート状基材は、非通気性であることによって特徴づけられる。非通気性のシート状基材を備える積層シートは、厚さ方向に空気等を逃がすことが基本的に困難である。ここに開示される技術は、このような非通気性の基材を備える構成において、接着面における空気だまり等の発生を高いレベルで防ぐことができる。なお、本明細書において「非通気性」とは、空気100mLが通過するのに要する時間から求められる通気度が30秒(/100mL)を超えることを指す。通気度は、JIS P 8117:1998に規定するガーレー試験機法に準じて測定される。シート状基材の通気度は、70秒/100mL以上(例えば100秒/100mL以上)であることが好ましい。
 ここに開示されるシート状基材は、非通気性であることに加えて貼り付け性等の観点から低伸長性であってもよい。具体的には、上記シート状基材は、JIS K 6767:1999に準拠して測定される破断時伸び率が1000%未満であり得る。シート状基材の破断時伸び率は、700%未満(例えば500%未満、典型的には200%未満)であってもよい。
 上記シート状基材としては、例えば、樹脂シート、紙、布、ゴムシート、発泡体シート、金属箔、これらの複合体や積層体等を用いることができる。なかでも、貼り付け性やシート外観性(例えばシート外面の見映え)の観点から、樹脂シート層を含むことが好ましい。樹脂シート層を含むことは、寸法安定性、厚さ精度、加工性、引張強度等の観点からも有利である。樹脂シートの好適例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂シート;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂シートが挙げられる。樹脂シートのなかでは、ポリエステルシートがより好ましく、そのなかでもPETシートが特に好ましい。シート状基材は、単層構造であってもよく、2層または3層以上の多層構造を有してもよい。
 好ましい一態様では、シート状基材は、発泡体シートを備える基材(発泡体含有基材)である。これによって、積層シートに衝撃吸収機能が付与される。ここで発泡体シートとは、気泡(気泡構造)を有する部分を備えたシート状構造体をいう。発泡体含有基材は、発泡体シートから構成された単層構造体であってもよく、2層以上の多層構造のうちの少なくとも1層が発泡体シート(発泡体層)で構成された多層構造体であってもよい。発泡体含有基材の構成例としては、発泡体シート(発泡体層)と非発泡体シート(非発泡体層)とが積層された複合基材が挙げられる。非発泡体シート(非発泡体層)とは、発泡体とするための意図的な処理(例えば気泡導入処理)を行っていないシート状構造体をいい、気泡構造を実質的に有しないシートをいう。非発泡体シートの典型例としては、発泡倍率が1.1倍未満(例えば1.05倍未満、典型的には1.01倍未満)の樹脂シート(例えばPET等のポリエステル系樹脂シート)が挙げられる。シート状基材が2層以上の発泡体層を含む場合、それらの発泡体層の材質や構造は、同一であってもよく異なってもよい。また、発泡体シートが発泡体層を含む多層構造を有する場合、各層の間には層間密着性向上の観点から接着層が配置されていてもよい。
 上記発泡体シートの平均気泡径は特に限定されないが、通常は10μm~200μmであることが適当であり、好ましくは20μm~180μmであり、さらに好ましくは30μm~150μmである。平均気泡径を10μm以上とすることにより、衝撃吸収性が向上する傾向がある。一方、平均気泡径を200μm以下とすることにより、取扱い性や防水性(止水性)が向上する傾向がある。上記平均気泡径は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
 上記発泡体シートの密度(見掛け密度)は、特に限定されないが、通常は0.01g/cm以上とすることが適当であり、好ましくは0.01~0.7g/cmであり、さらに好ましくは0.02~0.5g/cmである。密度を0.01g/cm以上とすることにより、発泡体シートの強度(ひいては積層シートの強度)が向上し、耐衝撃性や取扱性が向上する傾向にある。一方、密度を0.7g/cm以下とすることにより、柔軟性が低下し過ぎず、段差追従性が向上する傾向にある。発泡体シートの密度は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
 上記発泡体シートの50%圧縮荷重は特に限定されない。耐衝撃性の観点からは、発泡体シートは0.1N/cm以上の50%圧縮荷重を示すことが適当である。50%圧縮荷重が所定値以上であることにより、例えば発泡体シートが薄厚(例えば100μm程度の厚さ)の場合にも、圧縮された際に十分な抵抗(圧縮された際に押し戻そうとする力)を示し、良好な耐衝撃性を保つことができる。上記50%圧縮荷重は、好ましくは0.2N/cm以上であり、より好ましくは0.5N/cm以上である。また、柔軟性と耐衝撃性とをバランスよく両立する観点から、上記50%圧縮荷重は、8N/cm以下であることが適当であり、好ましくは6N/cm以下であり、より好ましくは3N/cm以下であり、さらにより好ましくは2N/cm以下である。50%圧縮荷重は、JIS K 6767:1999に準拠して測定される。より具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定される。
 ここに開示される発泡シートを構成する発泡体の気泡構造は特に制限されない。気泡構造としては、連続気泡構造、独立気泡構造、半連続半独立気泡構造のいずれであってもよい。衝撃吸収性の観点からは、連続気泡構造、半連続半独立気泡構造が好ましい。
 発泡体シートの材質は特に制限されない。発泡体シートは、典型的にはポリマー成分(例えば熱可塑性ポリマー)を含む材料から形成され得る。通常は、プラスチック材料の発泡体(プラスチック発泡体)により形成された発泡体シートが好ましい。プラスチック発泡体を形成するためのプラスチック材料(ゴム材料を包含する意味である。)は、特に制限されず、公知のプラスチック材料のなかから適宜選択することができる。プラスチック材料(典型的には熱可塑性ポリマー)は1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、シート状基材や発泡体シートに含まれるポリマー成分の主成分(典型的には、50重量%を超えて含まれる成分)を、以下「ベースポリマー」ということがある。
 発泡体の具体例としては、ポリエチレン製発泡体、ポリプロピレン製発泡体等のポリオレフィン製樹脂発泡体;ポリエチレンテレフタレート製発泡体、ポリエチレンナフタレート製発泡体、ポリブチレンテレフタレート製発泡体等のポリエステル系樹脂製発泡体;ポリ塩化ビニル製発泡体等のポリ塩化ビニル系樹脂製発泡体;酢酸ビニル系樹脂製発泡体;アクリル系樹脂製発泡体;ポリフェニレンスルフィド樹脂製発泡体;ポリアミド(ナイロン)樹脂製発泡体、全芳香族ポリアミド(アラミド)樹脂製発泡体等のアミド系樹脂製発泡体;ポリイミド系樹脂製発泡体;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)製発泡体;ポリスチレン製発泡体等のスチレン系樹脂製発泡体;ポリウレタン樹脂製発泡体等のウレタン系樹脂製発泡体;等が挙げられる。また、発泡体として、ポリクロロプレンゴム製発泡体等のゴム系樹脂製発泡体を用いてもよい。
 好ましい一態様では、発泡体としてアクリル系樹脂発泡体が用いられる。ここでアクリル系樹脂発泡体とは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む発泡体のことをいう。本明細書におけるアクリル系ポリマーの定義は後述のとおりである。アクリル系ポリマーを構成するアルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素原子数1~20(好ましくは1~8、典型的には1~4)の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの1種または2種以上が好ましく用いられる。アルキル(メタ)アクリレートの好適例としては、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。主モノマーとしてのアルキル(メタ)アクリレートの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の70重量%以上とすることが適当であり、好ましくは75重量%以上(例えば80重量%以上)である。また、上記アルキル(メタ)アクリレートの量は、全モノマー成分中の98重量%以下が適当であり、好ましくは97重量%以下(例えば96重量%以下)である。
 主モノマーであるアルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有する副モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。副モノマーとして、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。副モノマーはまた、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、スチレン等の芳香族ビニル化合物、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等であり得る。上記副モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の0.5重量%以上とすることが適当であり、好ましくは1重量%以上である。また、副モノマーの量は、全モノマー成分中の30重量%以下が適当であり、好ましくは10重量%以下である。
 エマルション型の樹脂組成物を使用し、撹拌など機械的に空気等の気体を混入させる発泡方法を採用して発泡体を形成する場合には、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分に、副モノマーとして窒素原子含有モノマーが含まれていることが好ましい。これにより、発泡時には気泡が発生しやすく、また、発泡体形成時(典型的には、上記樹脂組成物の乾燥時)には、上記組成物の粘度が上昇して発泡体内に気泡が保持されやすいという作用が発揮され得る。
 上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;N-ビニル-2-ピロリドン等のラクタム環含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有モノマー;等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、アクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー、N-ビニル-2-ピロリドン等のラクタム環含有モノマーが好ましい。
 上記窒素原子含有モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の2重量%以上とすることが適当であり、好ましくは3重量%以上(例えば4重量%以上)である。また、上記窒素原子含有モノマーの量は、全モノマー成分中の30重量%以下が適当であり、好ましくは25重量%以下(例えば20重量%以下)である。
 アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、塊状重合法、懸濁重合法、活性エネルギー線重合法(例えばUV重合法)等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、適当な重合溶媒(トルエン、酢酸エチル、水等)中にモノマー混合物を溶解または分散させ、アゾ系重合開始剤や過酸化物系開始剤等の重合開始剤を用いて重合操作を行うことにより、所望のアクリル系ポリマーを得ることができる。起泡性や環境面から、エマルション重合法により得られたアクリル系樹脂発泡体(エマルション型アクリル系樹脂発泡体)が好ましく用いられる。
 アクリル系樹脂発泡体形成用組成物は、凝集力を高める観点から架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の種類は特に制限されず、各種架橋剤の1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。架橋剤の好適例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤、金属酸化物系架橋剤が挙げられる。なかでも、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。架橋剤の使用量は特に制限されず、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ10重量部以下(例えば凡そ0.005~10重量部、好ましくは凡そ0.01~5重量部)の範囲から選択することが適当である。
 他の好ましい一態様では、発泡体としてポリオレフィン系樹脂発泡体が用いられる。上記ポリオレフィン系発泡体を構成するプラスチック材料としては、公知または慣用の各種のポリオレフィン系樹脂を特に限定なく用いることができる。例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、メタロセン触媒系直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。このようなポリオレフィン系樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
 ここに開示される技術における発泡体シートの好適例としては、耐衝撃性や防水性等の観点から、ポリエチレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリエチレン系発泡体シート、ポリプロピレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリプロピレン系発泡体シート等が挙げられる。ここで、ポリエチレン系樹脂とは、エチレンを主モノマー(すなわち、モノマーのなかの主成分)とする樹脂を指し、HDPE、LDPE、LLDPE等のほか、エチレンの共重合割合が50重量%を超えるエチレン-プロピレン共重合体やエチレン-酢酸ビニル共重合体等を包含し得る。同様に、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンを主モノマーとする樹脂を指す。ここに開示される技術における発泡体シートとしては、ポリプロピレン系発泡体シートを好ましく採用し得る。
 発泡体シートの発泡方法は、特に限定されず、目的や操作性等に応じて化学的手法、物理的手法等の手法を単独でまたは組み合わせて採用することができる。汚染性等の観点から物理的発泡法が好ましい。具体的には、炭化水素等の低沸点化合物や熱膨張微小球等の発泡剤をシート形成材料中に含有させておき、当該発泡剤から気泡を形成する発泡方法、機械的に空気等の気体を混入させる発泡方法、水等の溶媒の除去を利用した溶媒除去発泡法、超臨界流体を利用した発泡法等が挙げられる。また例えば、発泡体シート形成用ポリマー中に加圧条件下で不活性ガス(例えば二酸化酸素)を注入し、それを減圧することで発泡体シートを形成する方法も好ましく採用され得る。この方法によると、平均気泡径を所定以下に制限しやすく、かつ発泡体シートを低密度化しやすい。
 上記のような発泡方法を採用することにより、発泡体シートは作製される。発泡体シートの形成は、特に制限されず、例えば、機械的に空気等の気体を混入させる発泡方法を採用する場合には、その後、気泡を含む樹脂組成物(例えばエマルション型樹脂組成物)を基材または剥離紙等の上に塗付し、乾燥させることにより発泡体シートを得ることができる。乾燥は、気泡安定性等の観点から、50℃以上125℃未満の予備乾燥工程と、125℃~200℃の本乾燥工程を含むことが好ましい。あるいは、カレンダや押出機、コンベアベルトキャスティング等を用いて連続的にシート状の発泡体を形成してもよく、発泡体形成材料の混練物をバッチ方式で発泡成形する方法を採用してもよい。発泡体シートの形成にあたっては、表層部分をスライス加工により除去し、所望の厚さ、発泡特性となるよう調整してもよい。
 上記発泡体シートに含まれ得る熱可塑性ポリマー(例えばポリオレフィン系ポリマー)には、常温ではゴムとしての性質を示し、高温では熱可塑性を示す熱可塑性エラストマーが含まれ得る。柔軟性や追従性の観点から、例えば、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、ポリイソブチレン、塩素化ポリエチレン等のオレフィン系エラストマー;スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体等のスチレン系エラストマー;熱可塑性ポリエステル系エラストマー;熱可塑性ポリウレタン系エラストマー;熱可塑性アクリル系エラストマー;等の熱可塑性エラストマーのうち1種または2種以上を用いることができ、そのなかでも、ガラス転移温度が室温以下(例えば20℃以下)である熱可塑性エラストマーが好ましく用いられる。上記発泡体シートにおける熱可塑性エラストマーの含有割合は、発泡体シート中の熱可塑性ポリマーの凡そ10~90重量%(例えば20~80重量%)程度とすることが好ましい。
 気泡形成ガスの混入性や気泡の安定性の観点から、発泡体シート形成材料(例えばエマルション型アクリル系樹脂組成物)には、起泡剤として、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。炭化水素系やフッ素系の界面活性剤を用いてもよい。なかでも、気泡径の微細化や気泡安定性の観点から、アニオン系界面活性剤が好ましく、ステアリン酸アンモニウム等の脂肪酸アンモニウム(典型的には高級脂肪酸アンモニウム)系界面活性剤がより好ましい。上記界面活性剤は1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記界面活性剤の含有量は、発泡体シートのベースポリマー100重量部に対して、0.1~10重量部(例えば0.5~8重量部)程度とすることが好ましい。なお、本明細書における起泡剤には、起泡作用を示す剤だけでなく、気泡径を微細化する気泡径調整剤や、整泡剤等の気泡安定剤が含まれるものとする。
 発泡体シート形成材料が水性分散液(例えばアクリルエマルション)の場合には、上記起泡剤としてシリコーン系化合物を使用することが好ましい。これにより、圧縮後の厚さ回復性(回復の程度や速度)が向上する傾向がある。シリコーン系化合物としては、シロキサン結合が2000以下のシリコーン系化合物が好ましい。シリコーン系化合物として、例えば、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、シリコーンレジン等が挙げられる。なかでも、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルが好ましい。シリコーン系化合物として、シリコーン変性ポリマー(例えば、シリコーン変性アクリル系ポリマー、シリコーン変性ウレタン系ポリマー等)を用いてもよい。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。シリコーン系化合物の含有量は、発泡体シートのベースポリマー100重量部に対して、0.01~5重量部(例えば0.05~4重量部、典型的には0.1~3重量部)程度とすることが好ましい。
 また、気泡安定性、成膜性向上の観点から、発泡体シート形成材料(例えばエマルション型アクリル系樹脂組成物)は、増粘剤を含んでもよい。増粘剤としては、特に制限されず、例えばアクリル酸系増粘剤、ウレタン系増粘剤、ポリビニルアルコール系増粘剤等が挙げられる。なかでも、ポリアクリル酸系増粘剤、ウレタン系増粘剤が好ましい。増粘剤の含有量は、発泡体シートのベースポリマー100重量部に対して、0.1~10重量部(例えば0.1~5重量部)程度とすることが好ましい。
 上記シート状基材として発泡体含有基材を用いる場合には、発泡体シートは、例えば、金属水酸化物(例えば水酸化マグネシウム)等の気泡核剤を含むことが好ましい。これによって、発泡体シート中の平均気泡径の調整が容易となり、所望の衝撃吸収性や柔軟性等が得られやすくなる傾向がある。気泡核剤は、金属酸化物、複合酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩等であってもよい。気泡核剤の含有量は、発泡体シートのベースポリマー100重量部に対して、0.5~125重量部(例えば1~120重量部)程度とすることが好ましい。
 上記シート状基材として発泡体含有基材を用いる場合には、発泡体シートは、気泡形成時における発泡体からのガス成分の透過を抑制する観点から、脂肪酸アミド等のガス透過抑制剤を含むことが好ましい。脂肪酸アミドは、ビスアミド構造を有するものがより好ましい。ガス透過抑制剤は、脂肪酸金属塩であってもよい。ガス透過抑制剤の含有量は、発泡体シートのベースポリマー100重量部に対して0.5~10重量部(例えば0.7~8重量部、典型的には1~6重量部)程度とすることが好ましい。
 上記シート状基材(例えば発泡体シート)は、シート形成材料に所望の流動性を持たせ柔軟性等の特性を改善する目的で軟化剤を含んでもよい。また、発泡体シートに軟化剤を含ませることにより、シート延伸性や発泡倍率等の特性が好ましく調節され得る。例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系軟化剤や、ステアリン酸モノグリセリド等のエステル系軟化剤、脂肪酸系軟化剤の1種または2種以上を好ましく使用することができる。軟化剤の含有量は、シート状基材(例えば発泡体シート)のベースポリマー100重量部に対して0.5~50重量部(例えば0.8~40重量部、典型的には1~30重量部)程度とすることが好ましい。
 また、エマルション型アクリル系樹脂発泡体を使用する場合、発泡シートに隣接する金属部材の腐食防止のため、任意の防錆剤を含んでいてもよい。防錆剤として、アゾール環含有化合物が好ましい。アゾール環含有化合物を用いることにより、金属腐食防止性と被着体への密着性とを高いレベルで両立することができる。なかでも、アゾール環がベンゼン環等の芳香環と縮合環を形成している化合物が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物が特に好ましい。防錆剤の含有量は、発泡体シートのベースポリマー100重量部に対して、0.2~5重量部(例えば0.3~2重量部)程度とすることが好ましい。
 上記シート状基材(例えば樹脂シート)は、所望の意匠性や光学特性を付与するために、各種着色剤(例えば顔料)を含ませて黒色、白色その他の色に着色されていてもよい。黒色系着色剤としてはカーボンブラックが好ましい。また、シート状基材の少なくとも一方の表面(片面または両面)に印刷等により1層または2層以上の着色層(例えば黒色層や白色層)を積層する方法を採用してもよい。
 上記シート状基材(例えば樹脂シート基材や発泡体シート基材)には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤がさらに配合されていてもよい。
 積層シートが片面接着性である場合、シート状基材の表面のうち、感圧接着剤層が設けられる面とは反対側の表面(背面)は、平滑に形成されていることが好ましい。ここに開示される技術によると、片面接着性の積層シートを巻回して、シート状基材の背面に感圧接着剤層の表面を当接させる場合に、該背面に凹凸加工等の加工を施すことなく、積層シートの接着性表面に空気等の通ることが可能な溝を形成することができる。また、上記の平滑表面は積層シートの外面となり得るため、当該平滑表面を有する積層シートを例えば装飾シートや表面保護シートとして使用する場合には、より良好な外観性(意匠性)を与え得る。好ましい一態様では、接着特性や外観性(意匠性)の観点から、シート状基材の背面における算術平均表面粗さは1μm以下(例えば凡そ0.05~0.75μm、典型的には凡そ0.1~0.5μm)であり得る。なお、本明細書において算術平均表面粗さは、一般的な表面粗さ測定装置(例えば、Veeco社製の非接触3次元表面形状測定装置、型式「Wyko NT-3300」)を用いて測定することができる。
 また、片面接着性の積層シートを巻回して、シート状基材の背面に感圧接着剤層の表面を当接させる場合には、該シート状基材の背面(感圧接着剤層が設けられる面とは反対側の面)に、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤による剥離処理が施されていてもよい。剥離処理を施すことにより、積層シートをロール状に巻回した巻回体の巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。一方、上記シート状基材の感圧接着剤層側表面には、基材と感圧接着剤層との密着性を高めること等を目的として、コロナ放電処理、下塗り剤の塗付等の従来公知の表面処理が施されていてもよい。
 シート状基材の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択できる。一般的には、上記厚さは、通常は1μm以上(例えば2~500μm程度)とすることが適当であり、5~500μm(例えば10~200μm、典型的には15~100μm)程度とすることが好ましい。シート状基材の厚さを制限することは、積層シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利である。
 シート状基材が発泡体シートを含む場合、発泡体含有基材(例えば発泡体シート基材)の厚さは、積層シートの強度や柔軟性、使用目的等に応じて適宜設定することができる。衝撃吸収性等の観点からは、発泡体含有基材の厚さを30μm以上とすることが適当であり、好ましくは50μm以上、より好ましくは60μm以上(例えば80μm以上)である。積層シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の観点から、通常は、発泡体含有基材の厚さを1mm以下とすることが適当である。ここに開示される発泡体シートを使用することにより、上記厚さが350μm以下(より好ましくは250μm以下、例えば180μm以下)程度でも、優れた衝撃吸収機能を発揮することができる。なお、発泡体含有基材における発泡体シート(発泡体層であり得る。)の厚さも、上述の発泡体含有基材の厚さとして例示した範囲から好ましく選定され得る。
 ここに開示される感圧接着剤層は、典型的には、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料(感圧接着剤)から構成された層をいう。ここでいう感圧接着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)である。
 ここに開示される感圧接着剤層は、水系、溶剤型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型等の感圧接着剤組成物から形成された感圧接着剤層であり得る。水系感圧接着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に感圧接着剤(感圧接着剤層形成成分)を含む形態の感圧接着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型感圧接着剤組成物(感圧接着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型感圧接着剤組成物とは、有機溶媒中に感圧接着剤を含む形態の感圧接着剤組成物のことをいう。環境負荷低減の観点からは水系感圧接着剤組成物が好ましく、感圧接着特性等の観点からは溶剤型感圧接着剤組成物が好ましく用いられる。
 ここに開示される感圧接着剤層は、感圧接着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。接着特性(例えば剥離強度や耐反撥性)や分子設計等の観点から、アクリル系ポリマーを好ましく採用し得る。換言すると、感圧接着剤層は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系感圧接着剤層であることが好ましい。なお、感圧接着剤の「ベースポリマー」とは、該感圧接着剤に含まれるポリマー成分の主成分(典型的には、50重量%を超えて含まれる成分)をいう。
 上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%超を占める成分をいう。
 アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下記式(1)で表される化合物を好ましく使用することができる。
 CH=C(R)COOR     (1)
 ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1~20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。)である。感圧接着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1-12(例えばC2-10、典型的にはC4-8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。上記RがC1-20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n-ブチルアクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
 主モノマーであるアルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有する副モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。副モノマーとして、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。副モノマーはまた、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、スチレン等の芳香族ビニル化合物、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等であり得る。例えば、凝集力向上の観点から、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。カルボキシ基含有モノマーの好適例としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。水酸基含有モノマーの好適例としては、2-ヒドロキシエチルアクリレートや4-ヒドロキシブチルアクリレートが挙げられる。
 上記副モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の0.5重量%以上とすることが適当であり、好ましくは1重量%以上である。また、副モノマーの量は、全モノマー成分中の30重量%以下が適当であり、好ましくは10重量%以下(例えば5重量%以下)である。アクリル系ポリマーにカルボキシ基含有モノマーが共重合されている場合、接着力と凝集力との両立の観点から、カルボキシ基含有モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ0.1~10重量%(例えば0.2~8重量%、典型的には0.5~5重量%)の範囲内であることが好ましい。アクリル系ポリマーに水酸基含有モノマーが共重合されている場合、接着力と凝集力との両立の観点から、水酸基含有モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ0.001~10重量%(例えば0.01~5重量%、典型的には0.02~2重量%)の範囲内であることが好ましい。また、上記副モノマーとして酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマーが共重合されている場合には、上記ビニルエステル系モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ30重量%以下(典型的には0.01~30重量%、例えば0.1~10重量%)とすることが好ましい。
 アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、適当な重合溶媒(トルエン、酢酸エチル、水等)中にモノマー混合物を溶解または分散させ、アゾ系重合開始剤や過酸化物系開始剤等の重合開始剤を用いて重合操作を行うことにより、所望のアクリル系ポリマーを得ることができる。
 ここに開示されるアクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、粘着力と凝集力とをバランスよく両立する観点から、10×10以上100×10以下の範囲にあることが好ましい。Mwが20×10以上70×10以下(例えば30×10以上50×10以下)のアクリル系ポリマーによると、より良好な結果が実現され得る。なお、この明細書においてMwとは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。
 感圧接着剤組成物は、凝集力を高める観点から架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤の1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。架橋剤の好適例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が挙げられる。架橋剤の使用量は特に制限されず、例えば、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ10重量部以下(例えば凡そ0.005~10重量部、好ましくは凡そ0.01~5重量部)の範囲から選択することができる。
 ここに開示される感圧接着剤層は、粘着付与剤を含む組成であり得る。粘着付与剤としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 粘着付与樹脂の軟化点(軟化温度)は、凡そ60℃以上(好ましくは凡そ80℃以上、典型的には100℃以上)であることが好ましい。これにより、接着力のより高い粘着シートが実現され得る。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず、凡そ180℃以下(例えば凡そ140℃以下)とすることができる。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K5902:2006およびJIS K2207:2006のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。
 粘着付与剤の使用量は特に制限されず、目的とする粘着性能(接着力等)に応じて適宜設定することができる。例えば、固形分基準で、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、粘着付与剤を凡そ10~100重量部(より好ましくは20~80重量部、さらに好ましくは30~60重量部)の割合で使用することが好ましい。
 上記感圧接着剤組成物は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、感圧接着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用すればよい。
 ここに開示される感圧接着剤層は、シート状基材表面において感圧接着剤配置部と感圧接着剤非配置部とが所定の形状を有するように部分的に配置されるように形成すればよく、そのこと以外は特に限定されない。例えば、スクリーン印刷やコンピュータ制御による描画、掻取法、押出法等の方法を適宜採用して、積層シートの幅方向端辺に交差する角度で延びる溝を接着性表面に形成することにより、感圧接着剤層は部分的に配置され得る。
 好ましい一態様では、上記感圧接着剤層の形成方法として掻取法が採用される。掻取法によると、感圧接着剤配置部と感圧接着剤非配置部との規則的なパターンを、迅速にかつ精度よく形成することができる。上記掻取法は、具体的には次のようにして行われる。すなわち、連続的に走行する支持体の剥離性表面のほぼ全面に、グラビア塗工法等の公知の塗工法により感圧接着剤組成物を均一に付与する。次いで、該感圧接着剤組成物を掻き取り具を用いて部分的に除去した後、硬化(典型的には乾燥)させる。こうして得た支持体上の感圧接着剤層をシート状基材の表面に転写することにより、シート状基材の表面に感圧接着剤層が部分的に配置された積層シートが得られる(転写法)。あるいは、上記方法における支持体としてシート状基材を使用し、該シート状基材に付与した感圧接着剤組成物を部分的に除去した後、該感圧接着剤組成物を硬化(典型的には乾燥)させることによっても、シート状基材の表面に感圧接着剤層が部分的に形成された構成を得ることができる。感圧接着剤非配置部を精度よく形成する観点から、掻き取り後に感圧接着剤層を転写する方法が特に好ましい。
 掻き取り具としては、多数の掻き部を有する櫛状の掻き取り具を用いることが好ましい。これにより、シート状基材の表面にストライプ状の感圧接着剤非配置部のパターンを形成することができる。好ましい一態様では、掻き取り具を支持体の走行方向に直交する方向に一定速度で往復動させる。これにより、シート状基材の表面に波状の感圧接着剤非配置部を形成することができる。換言すると、積層シートの接着性表面に波状の溝を形成することができる。この方法によると、支持体の送り速度、掻き取り具の掻き部の数や往復動速度等を調節することにより、所望のパターン(典型的には所望の波状パターン)を形成することができる。
 ここに開示される感圧接着剤層の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。通常は、乾燥効率等の生産性や接着特性等の観点から、0.5~200μm程度とすることが適当であり、2~200μm(例えば5~100μm、典型的には10~50μm)程度とすることが好ましい。感圧接着剤層の厚さを制限することは、積層シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利である。また、ここに開示される技術によると、厚さが制限された感圧接着剤層を有する構成においても、溝の深さは該感圧接着剤層の厚さと同等であるので、良好な空気等抜け性が得られる。ここに開示される技術が、基材の両面に感圧接着剤層を備える両面接着性シートの形態で実施される場合、各感圧接着剤層の厚さは同じであってもよく、異なっていてもよい。
 上記の感圧接着剤層を備える積層シートの接着性表面は、感圧接着剤非配置部を設けているにもかかわらず、1.5N/20mm以上(例えば2N/20mm以上、典型的には3N/20mm以上)の180度剥離強度を示し得る。このように、ここに開示される積層シートは、良好な空気等抜け性を維持しつつ、所定以上の接着力を発揮することができる。上記180度剥離強度は5N/20mm以上(例えば8N/20mm以上、典型的には10N/20mm以上)であることが好ましい。なお、180度剥離強度は、下記の方法で測定すればよい。具体的には、積層シートを幅20mm、長さ100mmのサイズにカットした測定サンプルにつき、23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの接着性表面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(N/20mm)を測定する。
 積層シートの層数は、少なくともシート状基材と感圧接着剤層とを含む2層以上である。さらに追加の層が積層された3層以上の多層構造を有するものであってもよい。
 また、積層シートは、例えば、接着性表面とは反対側の表面に装飾性、表面保護性等の特性が要求される場合や、塗料代替シートとして用いられる場合には、片面のみが接着性を有する片面接着性の積層シートとして構成することが好ましい。あるいは、例えば接合固定用途等に利用される場合には、シート状基材の両面に感圧接着剤層が配置された両面接着性の積層シートであり得る。
 ここに開示される積層シート(感圧接着剤層と基材とを含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚さは特に限定されず、凡そ2~1000μm(例えば5~500μm、好適には10~300μm、典型的には15~100μm)の範囲とすることが適当である。総厚さが制限された積層シートは、該積層シートが適用される製品の小型化、軽量化、省資源化等の点で有利なものとなり得る。
 ここに開示される技術は、上述の積層シートの接着性表面を保護する剥離ライナーを備える剥離ライナー付き積層シートの形態で実施されてもよい。剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、樹脂シートや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
 ここに開示される技術は、剥離ライナーの表面に凹凸加工等の加工を施すことなく、積層シートの接着性表面に空気等の通ることが可能な溝を形成し得る。したがって、好ましい一態様では、上記剥離ライナーの剥離性表面(積層シートの接着性表面に接する側の面)は、平滑に形成されている。また、良好な接着特性を得る観点から、上記剥離ライナーの剥離性表面における算術平均表面粗さは1μm以下(例えば凡そ0.05~0.75μm、典型的には凡そ0.1~0.5μm)であることが好ましい。剥離ライナーの厚さ(総厚さ)は特に限定されないが、剥離作業性や取扱い性、強度等の観点から、10~500μm(例えば15~100μm、典型的には20~40μm)程度とすることが好ましい。
 なお、本明細書における積層シートの概念には、積層構造を有する感圧接着シート、感圧接着テープ、感圧接着ラベル、感圧接着フィルム等と称され得るものが包含される。また、本明細書において「長尺状」は、典型的な帯形状を包含するだけでなく、例えば、後述の枠状や輪状のように長尺状部分が一周してつながったような形状も、長手方向の端部が連結している他は長尺状部分から構成されているといえるため、これを包含するものとする。また、ここに開示される積層シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
 また、上記実施形態では、感圧接着剤非配置部は、複数の帯状部分が所定の間隔をおいて積層シートの幅方向端辺に交差する角度で波状に延びており、これによって波状のストライプパターンに形成されていたが、ここに開示される技術はこれに限定されない。感圧接着剤非配置部の帯状部分は、例えば長手方向に対して斜行する直線や、弧状など、積層シートの幅方向端辺に交差する角度で延びていればよい。これにより、接着性表面において該感圧接着剤非配置部の帯状部分上に形成された溝から、接着面に留まろうとする空気等は抜け得るので、上記接着面における空気だまり等の発生は防止される。また、積層シートの幅方向端辺近傍における感圧接着剤非配置部の偏在を原因とする端部剥がれ等の発生は防止され、積層シートの接着性表面全体にわたって均一な接着特性が実現され得る。
 ここに開示される積層シートは、上述のように、被着体への貼り付け時において、被着体との間に空気だまり等が発生することを高度に防止することができる。したがって、手作業による貼り付け(手貼り)や、自動貼り機等を用いての貼り付け(自動貼り)のいずれの貼り付け方法においても、貼り付け性が向上する。例えば、手貼りで貼り付ける場合には、個人の技量への依存度を低減し得るので、貼り付け効率や貼り付け品質の向上、安定化等の利点が得られる。また、自動貼りで貼り付ける場合には、接着面への空気等の混入による貼り付け不良の低減や、貼り直し作業の低減が実現され得る。したがって、手貼り、自動貼りいずれの場合も、貼り付け効率や品質の向上、品質の安定化等を実現することが可能となり、これによって積層シートを使用して構築される物品の生産性や品質も向上する。ここに開示される技術を適用することの効果は、自動貼り機を用いて貼り付けられる態様において顕著に発揮される。
 また、積層シートと被着体との間には、貼り付け時だけでなく、貼り付け後、時間が経過するにつれて空気だまり等が発生する場合がある。典型的には、積層シートを貼り付けた後に、比較的高温(例えば35℃以上)環境下で保管、使用等された場合に、上述の空気だまり等が接着面に発生し、外観性の低下を引き起こし得る。例えば、夏場の工場内や屋外、電子機器内部等は、上記のような高温状態となりやすい。ここに開示される技術によると、上記のような高温環境に曝される用途に用いられても、上記接着面における空気だまり等の発生を防止し、外観性の低下を長期間にわたって抑制することができる。
 ここに開示される積層シートは、上述したような特徴を活かして、各種物品の表面に貼り付ける用途に好ましく利用され得る。したがって、本明細書によると、ここに開示される感圧接着シートが貼り付けられた物品が提供される。好ましい一態様では、上記積層シートは、各種の装飾シートや表面保護シート、フレキソ印刷等の印刷板の固定シート、遮光シート等として利用され得る。例えば、車両の外装や住宅建材等に貼り付けられる装飾シート(典型的には塗装代替シート)として好適である。また、テレビ等の電子機器の内部において、例えばシャーシ外面の平滑性を向上する目的や、各種部材表面のネジ穴等の不均一部分を覆う目的で使用される被覆シートとしても好適である。このような被覆シートを用いることで、被着面における外観ムラの低減や寸法精度の均一化が実現され得る。また、外観性が重視されるバッテリーパックの外装シートとしても好ましく使用され得る。
 また、ここに開示される積層シートは、薄厚に構成した場合であっても、貼り付け後の外観品質の低下を防ぎつつ、良好な接着特性を維持することが可能である。したがって、薄厚化や軽量化が求められており、かつ省資源化が望ましい用途(例えば携帯電子機器用途)に好ましく適用され得る。具体的には、携帯電子機器(例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノートパソコン等)の表面保護シート、上記携帯電子機器の液晶表示装置における接合固定用途、上記携帯電子機器の表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定用途、携帯電話のキーモジュール部材固定用途等に好ましく適用され得る。上記携帯電子機器に用いられる場合、積層シートは、目的等に応じて、枠状(額縁状)、帯状(ストリップ状)等の形状を有するものであり得る。なお、本明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
 以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明を実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。
 <発泡体シート製造例1>
 エチルアクリレートとn-ブチルアクリレートとアクリロニトリルとが45:48:7の割合で共重合されたエマルション重合型アクリル系共重合体を含む水性分散液(固形分量55%)100部、シリコーン系化合物(ジメチルシリコーンオイル、数平均分子量7.16×10、重量平均分子量1.71×10、固形分(不揮発分)量100%)1部、脂肪酸アンモニウム系界面活性剤(ステアリン酸アンモニウムの水分散液、固形分量33%)3部、オキサゾリン系架橋剤(商品名「エポクロスWS-500」、日本触媒社製、固形分量39%)2部、およびポリアクリル酸系増粘剤(エチルアクリレート-アクリル酸共重合体、アクリル酸共重合割合20%、固形分量28.7%)0.8部をディスパー(商品名「ロボミックス」、プライミクス社製)で撹拌混合して起泡した。この気泡含有混合物を、片面が剥離処理された厚さ38μmのPETフィルム(商品名「MRF♯38」、三菱樹脂社製)の上に塗付し、70℃で4.5分間、次いで140℃で4.5分間乾燥させ、アクリル系樹脂発泡体シートAを作製した。この発泡体シートAは、厚さ100μm、見掛け密度0.34g/cm、気泡率65.7%、最大気泡径72.5μm、最小気泡径28.5μm、平均気泡径45μmの連続気泡構造を有する発泡体シートであり、その通気度は30秒/100mL以下である。
 <発泡体シート製造例2>
 ポリプロピレン(メルトフローレート(MFR)0.35g/10分)45部、ポリオレフィン系エラストマーと軟化剤(パラフィン系伸展油)との混合物55部、水酸化マグネシウム10部、カーボン(商品名「旭♯35」、旭カーボン社製)10部、ステアリン酸モノグリセリド1部、およびラウリン酸ビスアミド1.5部を、二軸混練機(日本製鋼所社製)を用いて200℃で混練した。当該混練物をストランド状に押し出し、水冷後ペレット状に成形した。このペレットを単軸押出機(日本製鋼所社製)に投入し、220℃の雰囲気下にて13MPa(注入後は12MPa)の圧力でCOガスをペレット全量に対して5.6%の割合で注入した。COガスを十分飽和させ、発泡に適した温度まで冷却した後、ダイから円筒状に押し出して、当該円筒状発泡物を径方向に沿う一線で切断してシート状に展開して長尺状の発泡体原反を得た。この発泡体原反の平均気泡径は55μm、見掛け密度は0.041g/cmであった。上記ポリオレフィン系エラストマーと軟化剤との混合物としては、ポリオレフィン系エラストマー100部に対して軟化剤を30部配合したものを使用した。この混合物のMFR(230℃)は6g/10分であり、JIS A硬度は79°であった。
 上記で得た発泡体原反を、特開2013-100459号公報の実施例で使用される連続スライス装置、およびギャップ調整が可能な加熱ロール(誘導発熱ロール)を備える連続処理装置を用いて加工した。具体的には、上記発泡体原反をスリット加工により所定の幅に切断し、連続スライス装置を用いて各表面の低発泡層を1面ずつ剥がしとった。そして、誘導発熱ロールの温度を160℃、ギャップを0.20mmにセットした上記連続処理装置内を通過させて一方の面を熱で溶融処理し、スリット加工を施した。これを20m/分の速度で巻き取って巻回体を得た。次いで、上記巻回体を巻き戻して、誘導発熱ロールの温度を160℃、ギャップを0.10mmにセットした上記連続処理装置内を通過させて、溶融処理されていない他方の面を熱で溶融処理し、スリット加工を施した。これを巻き取って、両面が熱溶融処理されたポリプロピレン(PP)系樹脂発泡体シートBを作製した。この発泡体シートBは、厚さ100μm、見掛け密度0.12g/cm、気泡率88%、最大気泡径90μm、最小気泡径30μm、平均気泡径60μmの連続気泡構造を有する発泡体シートであり、その通気度は133秒/100mLである。
 [発泡体シートの平均気泡径]
 発泡体シートの平均気泡径は下記の方法により求めた。具体的には、低真空走査電子顕微鏡(商品名「S-3400N型走査電子顕微鏡」、日立ハイテクサイエンスシステムズ社製)を用いて、発泡体断面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより平均気泡径(μm)を求めた。なお解析した気泡数は10~20個程度である。同様にして、発泡シートの最小気泡径(μm)および最大気泡径(μm)を求めた。
 [発泡体シートの密度]
 発泡体シートの密度(見掛け密度)は、JIS K 7222:1999に記載の方法に準拠して測定した。具体的には、発泡体シートを100mm×100mmのサイズに打抜いて試料を作製し、当該試料の寸法を測定した。また、測定端子の直径が20mmである1/100ダイヤルゲージを用いて試料の厚さを測定した。これらの値から発泡体シート試料の体積を算出した。また、上記試料の重量を最小目盛り0.01g以上の上皿天秤にて測定した。これらの値から発泡体シートの見掛け密度(g/cm)を求めた。
 [発泡体シートの衝撃吸収率]
 上記で得た発泡体シートA,Bについて、20mm×20mmにカットした試験片を用意し、特開2006-47277号公報の実施例1の振り子型衝撃試験機および方法を採用して、温度23℃、衝撃子の重さ28g、振り上げ角度40°の条件で衝撃吸収性試験を行った。そして、各発泡体シートの衝撃吸収率を下記式から求めた。
   衝撃吸収率(%)={(F0-F1)/F0}×100
 上記式において、F0は支持板のみに衝撃子を衝突させたときの衝撃力であり、F1は支持板と発泡体シート試験片とからなる構造体の支持板上に衝撃子を衝突させたときの衝撃力である。結果を表1に示す。表1に示されるように、発泡体シートA,Bともに良好な衝撃吸収性を示した。
 [発泡体シートの圧縮荷重(硬さ)]
 発泡体シートの50%圧縮荷重(硬さ)は、JIS K 6767:1999に準拠して測定した。具体的には、上記で得た発泡体シートA,Bをそれぞれ100mm×100mmに切り抜き、総厚さが2mm以上になるように積層し、これを測定サンプルとした。室温条件にて、圧縮試験機を用いて上記測定サンプルに対して10mm/分の速度で圧縮を行い、圧縮率が50%に達したところ(初期厚さに対して厚さが50%まで圧縮された時点)で、10秒保持した後の値(反発応力:N/cm)を50%圧縮荷重として記録した。その他の条件(例えば治具や計算方法等)については、JIS K 6767:1999に準じた。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 <実験例>
 (例1~3)
 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート70部と、2-エチルヘキシルアクリレート30部と、アクリル酸3部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.08部と、重合溶媒としてのトルエンとを仕込み、60℃で6時間溶液重合してアクリル系ポリマーのトルエン溶液(粘度28Pa・s、固形分40%)を得た。アクリル系ポリマーのMwは44万であった。上記トルエン溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対し、粘着付与樹脂としての重合ロジンペンタエリスリトールエステル(荒川化学工業社製、製品名「ペンセルD-125」、軟化点125℃)30部と、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、製品名「コロネートL」)2部とを添加、混合して、アクリル系感圧接着剤組成物を調製した。
 市販の剥離ライナーを用意し、上記剥離ライナーの剥離面に上記感圧接着剤組成物を、乾燥後の厚さが2μmとなるように塗付し、櫛状の掻き取り具を用いた掻取法を採用して感圧接着剤層に対して波状ストライプの部分的除去を行い、100℃で2分間乾燥させた。
 厚さ2μmのPETフィルム基材(商品名「ルミラー」、東レ社製)を用意し、このPET基材のコロナ放電処理面に、剥離ライナー上に形成された感圧接着剤層を貼り合わせた。上記剥離ライナーは、そのまま感圧接着剤層上に残し、該感圧接着剤層の表面の保護に使用した。得られた構造体を80℃のラミネータ(0.3MPa、速度0.5m/分)に1回通過させた後、50℃のオーブン中で1日間エージングした。このようにして、図1,2に示すような波状ストライプの感圧接着剤非配置部(溝)パターンがPET基材の表面に形成された各例に係る積層シートを得た。各例に係る上記感圧接着剤非配置部パターンの溝の幅(mm)、溝の間隔(感圧接着部の幅)(mm)、振幅(mm)、ピッチ(mm)を表2に示す。
 (例4~6)
 感圧接着剤層の厚さ、PET基材の厚さを表2に示す内容に変更した他は例2と同様にして各例に係る積層シートを得た。
 (例7)
 片面が剥離処理されたPETフィルム(厚さ38μm)に代えて例5で使用したPETフィルム(厚さ100μm)を用いた他は上記製造例1と同様の方法を採用して、該PETフィルム上にアクリル系発泡体層(厚さ100μm)を形成し、PET層と発泡体層との積層シート状基材を作製した。このシート状基材のPET層側表面にコロナ放電処理を施し、当該コロナ放電処理面に、例5と同様にして感圧接着剤層を貼り合わせ、本例に係る積層シートを得た。
 (例8)
 シート状基材として発泡体シートBを使用した他は例5と同様にして本例に係る積層シートを得た。
 (例9~11)
 感圧接着剤層非配置部(溝)を形成しなかった他は例1,7,8とそれぞれ同様にして例9,10,11に係る積層シートを得た。
 [対SUS180度剥離強度]
 各例に係る積層シートにつき、対SUS180度剥離強度を評価した。具体的には、積層シートを幅25mm、長さ100mmのサイズにカットした測定サンプルにつき、23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの接着性表面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着した。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(N/25mm)を測定した。結果を表2に示す。
 [空気抜け性の評価]
 各例に係る積層シートにつき、被着体の平滑表面に貼り付けた際の空気抜け性を目視で観察した。積層シートと被着体との間に空気だまりが生じなかったものを「○」と評価し、接着面に空気だまりが認められたものを「×」と評価した。また、上記目視評価で「○」と評価されたものにつき、さらに空気抜け速度を次の4段階で評価した。結果を表2に示す。
  A:評価サンプルのなかで最も速い空気抜け性を示した。
  B:被着体への貼り付け後、接着面における空気はすぐに抜けた。
  C:被着体への貼り付け後、接着面における空気は比較的ゆっくりと抜けた。
  D:被着体への貼り付け後、空気は抜けたが、その抜け具合はかなり遅かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
  1  積層シート
  1A 接着性表面
 10  シート状基材
 10A  シート状基材の表面
 15  感圧接着剤配置部
 16  感圧接着剤非配置部
 17a,17b,17c,17d,17e  感圧接着剤配置部の帯状部分
 18a,18b,18c,18d  感圧接着剤非配置部の帯状部分
 20  感圧接着剤層
 25a,25b,25c,25d,25e  感圧接着部
 26a,26b,26c,26d  溝
 WE1,WE2  (積層シートの)幅方向端辺

 

Claims (11)

  1.  接着性表面を有する長尺状の積層シートであって、
     前記接着性表面を構成する感圧接着剤層と、該感圧接着剤層を支持する非通気性のシート状基材と、を備えており、
     前記シート状基材の表面は、前記感圧接着剤層が部分的に配置されることによって、感圧接着剤配置部と、感圧接着剤非配置部と、を有しており、
     前記感圧接着剤非配置部は、少なくとも1つの帯状部分を有しており、
     前記帯状部分は、前記積層シートの幅方向端辺に交差する角度で延びている、積層シート。
  2.  前記感圧接着剤配置部は、前記シート状基材の表面において、分離して配置された2以上の部分を有しており、
     前記感圧接着剤非配置部の帯状部分は、前記感圧接着剤配置部の2以上の部分のうち隣りあう2つの部分のあいだに位置している、請求項1に記載の積層シート。
  3.  前記シート状基材の表面において、前記感圧接着剤配置部および前記感圧接着剤非配置部はともに2以上の帯状部分を有しており、前記感圧接着剤配置部の帯状部分と前記感圧接着剤非配置部の帯状部分とは交互に配置されている、請求項1または2に記載の積層シート。
  4.  前記感圧接着剤非配置部の帯状部分は、前記シート状基材の表面において、折れ曲がりながら延びている、請求項1~3のいずれか一項に記載の積層シート。
  5.  前記感圧接着剤非配置部の帯状部分は、前記シート状基材の表面において、規則的に繰り返し折れ曲がりながら延びている、請求項1~4のいずれか一項に記載の積層シート。
  6.  前記感圧接着剤非配置部の帯状部分は、前記シート状基材の表面において、曲線状に延びている、請求項1~5のいずれか一項に記載の積層シート。
  7.  前記シート状基材は樹脂シート層を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の積層シート。
  8.  前記シート状基材の厚さは100μm以下である、請求項1~7のいずれか一項に記載の積層シート。
  9.  前記接着性表面は、2N/20mm以上の180度剥離強度を示す、請求項1~8のいずれか一項に記載の積層シート。
  10.  請求項1~9のいずれか一項に記載の積層シートと、該積層シートの接着性表面を保護する剥離ライナーと、を備えており、
     前記剥離ライナーの表面のうち前記接着性表面に接する表面は、平滑に形成されている、剥離ライナー付き積層シート。
  11.  前記シート状基材は発泡体層を含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の積層シート。
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