CN106187895A - 1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤：首先以对氯苯胺为原料制备重氮液；再用亚硫酸钠溶液对重氮液进行还原；接着和二甲酯反应，用盐酸酸化，即可得到1‑(4‑氯苯基)吡唑烷‑3‑酮的混合物，最后再与氢氧化钠溶液反应，调酸，过滤精馏后即可得到最终产物。本发明步骤1中得到重氮液混合物后，不处理直接用于下一步反应，经过步骤2的反应，暂时省去盐酸酸化的过程，在步骤3中直接用盐酸酸化、调酸，减少了一个酸化的过程，降低了废酸废水的产生量，每吨1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇的合成，可以减少10吨废水的产生，减少5吨盐酸的消耗。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成工艺，具体涉及1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺。
背景技术
1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是吡唑醚菌酯合成过程中非常重要的中间体。吡唑醚菌酯是兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，1993年由德国巴斯夫公司发现，2001年登记并上市，目前已用于100多种作物上。2009年，其销售额达到7.35亿美元，仅次于嘧菌酯，成为全球第二大杀菌剂。吡唑醚菌酯广谱、高效、毒性低，对非靶标生物安全，对使用者和环境均安全友好，是strobilurin类杀菌剂中市场前景较好、专利即将过期的重要产品。
目前国内外对1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成路线如下：
先通过氯苯胺合成对氯苯肼盐酸盐，再与酯类物质合成1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，最后与氢氧化钾溶液反应生成最终产物，传统技术中多次用到盐酸进行调节溶液的pH，且反应分成三步进行，反应繁琐，容易造成物料的浪费和产品产率的下降。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺。
本发明可通过以下技术方案来实现：
1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤：
(1)向材质为搪玻璃的重氮化釜内投入1重量份的对氯苯胺，2.5重量份的盐酸和1.5重量份的水，开启锚式搅拌装置，控制锚式搅拌桨叶外缘的圆周速度为0.5-1.5m/s，升高反应温度，继续搅拌使固体全部溶解，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压，反应结束后缓慢滴加浓度为10％的亚硝酸钠溶液3重量份，用HPLC监测反应，反应结束后，无须处理，直接进行下一步反应；
(2)向步骤1的产物中加入1重量份的亚硫酸钠，搅拌均匀后，升高反应温度至100℃，保温反应3h，再加入0.1重量份活性炭和三氯化铁，继续反应1h；
(3)待步骤2反应结束后，且温度恢复至室温后，加入10重量份无水乙醇，搅拌使其溶解，再加入2重量份二甲酯和10重量份稀盐酸，调节溶液pH至6-7，缓慢升高反应温度在80℃，保温反应3h，反应过程中不断搅拌，直到析出固体为止，再进行精馏、过滤；
(4)向步骤3中处理后的产物中加入浓度为8％的氢氧化钠溶液12重量份，搅拌，维持反应温度为80℃，反应期间不断鼓入空气，反应过程用HPLC进行监测，滴加少量的盐酸调节pH至中性，直到白色固体析出，继续抽滤、精馏，即可得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
本发明的有益效果为：步骤1中得到重氮液混合物后，不处理直接用于下一步反应，经过步骤2的反应，暂时省去盐酸酸化的过程，在步骤3中直接用盐酸酸化、调酸，减少了一个酸化的过程，降低了废酸废水的产生量，每吨1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成，可以减少10吨废水的产生，减少5吨盐酸的消耗。
具体实施方式：
下面用实施例对本发明的具体实施方式作出说明。
实施例
1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤：(1)向材质为搪玻璃的重氮化釜内投入1重量份的对氯苯胺，2.5重量份的盐酸和1.5重量份的水，开启锚式搅拌装置，控制锚式搅拌桨叶外缘的圆周速度为1.5m/s，升高反应温度，继续搅拌使固体全部溶解，控制温度70℃，保持压力为微正压，反应结束后缓慢滴加浓度为10％的亚硝酸钠溶液3重量份，用HPLC监测反应，反应结束后，无须处理，直接进行下一步反应；(2)向步骤1的产物中加入1重量份的亚硫酸钠，搅拌均匀后，升高反应温度至100℃，保温反应3h，再加入0.1重量份活性炭和三氯化铁，继续反应1h；(3)待步骤2反应结束后，且温度恢复至室温后，加入10重量份无水乙醇，搅拌使其溶解，再加入2重量份二甲酯和10重量份稀盐酸，调节溶液pH至6.5，缓慢升高反应温度在80℃，保温反应3h，反应过程中不断搅拌，直到析出固体为止，再进行精馏、过滤；(4)向步骤3中处理后的产物中加入浓度为8％的氢氧化钠溶液12重量份，搅拌，维持反应温度为80℃，反应期间不断鼓入空气，反应过程用HPLC进行监测，滴加少量的盐酸调节pH至中性，直到白色固体析出，继续抽滤、精馏，即可得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
本发明的有益效果为：步骤1中得到重氮液混合物后，不处理直接用于下一步反应，经过步骤2的反应，暂时省去盐酸酸化的过程，在步骤3中直接用盐酸酸化、调酸，减少了一个酸化的过程，降低了废酸废水的产生量，每吨1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成，可以减少10吨废水的产生，减少5吨盐酸的消耗。
Claims (1)
1.1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺，其特征在于，合成工艺包括以下步骤：
(1)向材质为搪玻璃的重氮化釜内投入1重量份的对氯苯胺，2.5重量份的盐酸和1.5重量份的水，开启锚式搅拌装置，控制锚式搅拌桨叶外缘的圆周速度为0.5-1.5m/s，升高反应温度，继续搅拌使固体全部溶解，控制温度不超过100℃，保持压力为微正压，反应结束后缓慢滴加浓度为10％的亚硝酸钠溶液3重量份，用HPLC监测反应，反应结束后，无须处理，直接进行下一步反应；
(2)向步骤1的产物中加入1重量份的亚硫酸钠，搅拌均匀后，升高反应温度至100℃，保温反应3h，再加入0.1重量份活性炭和三氯化铁，继续反应1h；
(3)待步骤2反应结束后，且温度恢复至室温后，加入10重量份无水乙醇，搅拌使其溶解，再加入2重量份二甲酯和10重量份稀盐酸，缓慢升高反应温度在80℃，保温反应3h，反应过程中不断搅拌，直到析出固体为止；
(4)向步骤3的产物中加入浓度为8％的氢氧化钠溶液12重量份，搅拌，维持反应温度为80℃，反应期间不断鼓入空气，反应过程用HPLC进行监测，滴加少量的盐酸调节pH至中性，直到白色固体析出，继续抽滤、精馏，即可得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
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