CN110759872A - 一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 - Google Patents

一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法 Download PDF

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刘宏军
刘永胜
曹世嘉
常虹
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom

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Abstract

本发明提供了一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，将含有糖精杂质的烯丙苯噻唑悬浮在适量水中，然后不断加入碳酸氢钠或碳酸氢钾，直到不再产生气体。然后离心甩干，用适量水淋洗，即可除去烯丙苯噻唑中的糖精。含有糖精钠的水溶液经过酸化可以回收糖精。本方法操作简便、不使用有机溶剂、三废少、安全环保、所得产品纯度高、大大节省了生产成本和环保成本，易于实现工业化。

Description

一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法
技术领域
本发明涉及烯丙苯噻唑生产领域，尤其是一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法。
背景技术
烯丙苯噻唑，其化学名称是3-(丙-2-烯氧基)-1,1-二氧亚基苯并[d]异噻唑。烯丙苯噻唑本身不具有直接的杀菌活性，但能激发植物的潜能，故称为抗病激活剂。它作为诱导剂，诱发植物对水稻稻瘟病及一些细菌性的病害产生防御效果，从而抑制病害的发生与发展。烯丙异噻唑对无致病性的微生物和温血动物低毒、安全，属于一种对环境友好的农药。其合成路线分为氯化和烯丙醇取代两步【PCT Int.Appl.,2004007518；CN107417682；PCTInt.Appl.,2017064277；Ger.Offen.,102010043497；JPn7014301；JPn7524272；化工时刊2001,(8),18；US5985903；US6589974】，目前工业化的合成路线如下：
目前工艺存在的问题是：烯丙醇与氯化物发生取代反应生成HCl。部分HCl会与烯丙醇作用生成水，最终导致氯化物水解产生糖精，副反应方程式如下：
Figure BDA0002236466690000021
文献方法都是在取代反应完成后加入氢氧化钠溶液除掉糖精，而我们最新研究表明，烯丙苯噻唑在氢氧化钠等强碱性物质存在下也会发生水解变为糖精钠，使反应的总收率下降，具体反应机理如下：
Figure BDA0002236466690000022
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，将含有糖精杂质的烯丙苯噻唑悬浮在水中，然后不断加入碳酸氢钠粉末，直到不再产生气体；然后离心甩干，用水淋洗，即可除去烯丙苯噻唑中的糖精，得到纯度98％以上产品。
优选的，上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1-10倍，悬浮用水不经处理可以循环使用2-5次。
优选的，上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1.5-3倍。
优选的，上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡，再过量5％-50％为宜，碳酸氢钠或碳酸氢钾可以是固体粉末直接加入，也可以配成水溶液后加入。
优选的，上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡，再过量5％-20％为宜。
本发明的有益效果是：
经过试验发现包括碳酸钠、碳酸钾在内的较强碱都能使烯丙苯噻唑发生水解，随后发现碳酸氢钠和碳酸氢钾不与烯丙苯噻唑反应，而只与糖精等酸性物质发生反应。上述烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，所述方法在取代反应结束后用碳酸氢钠或碳酸氢钾的水溶液泡洗得到的烯丙苯噻唑粗品，最后经过滤、水洗即可得到较纯的烯丙苯噻唑。所得废水主要含糖精钠，经过浓缩、酸化可以回收糖精。这样不仅操作简便、安全，还可以得到高纯度和高收率的烯丙苯噻唑。与现有的传统技术相比具有以下优点：(1)本发明得到的烯丙苯噻唑纯度高，具有很好的价格优势；(2)本发明工艺简洁、安全、易于操作，便于实现工业化。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
实施例1
一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法(碳酸氢钠法)，具体步骤如下：
(1)在1L三口瓶中加入100g烯丙苯噻唑粗品【HPLC纯度91.2％。】和200mL水，室温搅拌下滴加5％的碳酸氢钠溶液直到无气体放出，共滴入68g，搅拌2h，悬浮液pH＝7.3；
(2)将上述悬浮液抽滤，滤饼用50mL水淋洗，晾干后得到92.1g烯丙苯噻唑，HPLC纯度98.8％。
(3)上述滤液用稀盐酸酸化到pH＝2，冷却，过滤，回收糖精6.2g。
实施例2
一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法(碳酸氢钾法)，具体步骤如下：
(1)在1L三口瓶中加入100g烯丙苯噻唑粗品【HPLC纯度91.2％。】和200mL水，室温搅拌下滴加10％的碳酸氢钾溶液直到无气体放出，共滴入41g，搅拌2h，悬浮液pH＝7.4；
(2)将上述悬浮液抽滤，滤饼用50mL水淋洗，晾干后得到91.8g烯丙苯噻唑，HPLC纯度99.1％。
(3)上述滤液用稀盐酸酸化到pH＝2，冷却，过滤，回收糖精6.4g。
上述参照实施例对该一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，其特征在于：将含有糖精杂质的烯丙苯噻唑悬浮在水中，然后不断加入碳酸氢钠粉末，直到不再产生气体；然后离心甩干，用水淋洗，即可除去烯丙苯噻唑中的糖精。
2.根据权利要求1所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，其特征在于：悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1-10倍，悬浮用水不经处理可以循环使用2-5次。
3.根据权利要求2所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，其特征在于：悬浮用水的质量是含有糖精杂质的烯丙苯噻唑的1.5-3倍。
4.根据权利要求1所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，其特征在于：碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡，再过量5％-50％为宜。
5.根据权利要求4所述的烯丙苯噻唑中糖精的去除方法，其特征在于：碳酸氢钠或碳酸氢钾的用量以悬浮液不再冒气泡，再过量5％-20％为宜。
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