CN107778246A - 一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法 - Google Patents
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Abstract
一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其包括以下步骤：碱解步骤：依次向反应釜加入甲苯、水、氢氧化钾、工业吡唑醇，升温到70℃并搅拌2h得到吡唑醇钾盐；氧化脱色步骤：通入氧气氧化；静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，杂质留在有机相随后进入脱溶釜脱除溶剂甲苯；向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入活性炭，提高温度至70℃并搅拌2小时；趁热过滤回收活性炭；酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钾盐溶液送至酸化釜，滴加盐酸调节pH；降温、离心过滤得到滤饼，滤饼干燥、含量分析、包装得到高纯度吡唑醇。本发明生产简单、易于实施、反应速度快、收率高、能满足高纯度吡唑醇的要求，方便实现清洁环保生产，具有显著的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌剂吡唑醚菌酯的中间体—吡唑醇的精制方法。
背景技术
吡唑醇，化学名1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇，熔点181-182℃，为生产杀菌剂吡唑醚菌酯的中间体。目前国内工业上生产杀菌剂吡唑醚菌酯的中间体吡唑醇的方法主要是以对氯苯肼盐酸盐与碱、醇钠、丙烯酸酯反应，制得中间体吡唑酮，向吡唑酮中加入硫酸和过硫酸钾或通过其他工序制得工业吡唑醇。
采用上述方法制得的工业吡唑醇杂质过多，存在的主要杂质有：
(1)吡唑酮生产中有未反应完全的对氯苯肼。
(2)吡唑酮氧化过程有未反应完全的吡唑酮。
(3)因氧化反应温度或时间、pH原因等造成的未转化成吡唑醇目标产物构型的少量同分异构体。
因此，迫切需要提供一种吡唑醇的精制方法来解决上述问题。
发明内容
为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，降低吡唑醇的杂质，提高吡唑醇的纯度。
为实现上述目的，本发明提供的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，包括以下步骤：
1)碱解步骤：依次向反应釜加入甲苯、水、氢氧化钾、工业吡唑醇，升温到70℃并搅拌2h得到吡唑醇钾盐；
2)氧化脱色步骤：通入氧气氧化；静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，杂质留在有机相随后进入脱溶釜脱除溶剂甲苯；向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入活性炭，提高温度至70℃并搅拌2小时；趁热过滤回收活性炭；
3)酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钾盐溶液送至酸化釜，滴加盐酸调节pH；降温、离心过滤得到滤饼，滤饼干燥、含量分析、包装得到高纯度吡唑醇。
进一步地，所述步骤1)反应式为：
所述步骤2)反应式为：
进一步地，所述步骤1)中反应条件为:升温至70℃并搅拌2小时。
进一步地，所述步骤2)中脱除的甲苯循环套用于所述步骤1)；脱溶釜残渣进入焚烧炉焚烧。
进一步地，所述步骤2)通入氧气，是在70℃下通入氧气，进一步氧化吡唑醇钾盐中的杂质。
进一步地，所述步骤2)脱色反应条件为升温至70℃并搅拌2小时,趁热过滤回收活性炭，活性炭返厂处理。
更进一步地，所述步骤3)是在70℃下滴加盐酸调节pH至6.5，并维持此温度2h以上，使吡唑醇钾盐全部转化为目标产物吡唑醇。
本发明的有益效果：
与现有技术相比，本发明的优点在于本发明的精制方法通过碱解吡唑醇，把吡唑醇转化为吡唑醇钾盐，通入氧气进一步氧化杂质，吡唑醇钾盐溶解在水相，杂质溶解在甲苯相，分液除去杂质，控制酸化反应的温度、pH、时间，使得反应物全部转化为目标产物吡唑醇。得到的高纯度吡唑醇含量在99％以上，能满足工业上对高含量吡唑醇的市场需求。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的保护范围的限定。
实施例1
高纯度吡唑醇的生产工艺，包括以下步骤：
1)碱解步骤：依次向2000L反应釜加入甲苯200kg，水1200kg，氢氧化钾25kg，工业吡唑醇70kg，升温到70℃，保持此温度状态下搅拌2h得到吡唑醇钾盐。
2)氧化脱色步骤：在70℃通入氧气20kg，静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，有机相进入脱溶釜脱除溶剂甲苯，脱除的甲苯循环套用；脱溶釜残渣进入焚烧炉焚烧，向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入5kg活性炭，提高温度至70℃并搅拌2小时，趁热过滤回收活性炭，活性炭返回厂家处理。
3)酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钾盐溶液送至酸化釜，在70℃下滴加盐酸53kg左右调节pH至6.5，并维持此温度2h以上，析出吡唑醇固体，降温，20℃离心过滤得到滤饼。废水送至污水处理工段处理，滤饼干燥、含量分析、包装。
吡唑醇含量为99.2％.
实施例2
高纯度吡唑醇的生产工艺，包括以下步骤：
1)碱解步骤：依次向2000L反应釜加入甲苯200kg，水1300kg，氢氧化钾26kg，工业吡唑醇70kg，升温到70℃，保持此温度状态下搅拌2h得到吡唑醇钾盐。
2)氧化脱色步骤：70℃通入氧气20kg，静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，有机相进入脱溶釜脱除溶剂甲苯，脱除的甲苯循环套用；脱溶釜残渣进入焚烧炉焚烧，向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入10kg活性炭，提高温度至70℃并搅拌2小时，趁热过滤回收活性炭，活性炭返回厂家处理。
3)酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钾盐溶液送至酸化釜，在70℃下滴加盐酸55kg左右调节pH至6.5，并维持此温度2h以上，析出吡唑醇固体，降温，在20℃下离心过滤得到滤饼。废水送至污水处理工段处理，滤饼干燥、含量分析、包装。
吡唑醇含量为99.1％.
实施例3
高纯度吡唑醇生产工艺，包括以下步骤：
1)碱解步骤：依次向2000L反应釜加入甲苯200kg，水1100kg，氢氧化钾28kg，工业吡唑醇70kg，升温到70℃，保持此温度状态下搅拌2h得到吡唑醇钾盐。
2)氧化脱色步骤：70℃下通入氧气20kg，静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，有机相进入脱溶釜脱除溶剂甲苯，脱除的甲苯循环套用；脱溶釜残渣进入焚烧炉焚烧，将脱色釜内吡唑醇钾盐溶液加入5kg活性炭，提高温度至70℃并搅拌2小时，趁热过滤回收活性炭，活性炭返回厂家处理。
3)酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钠盐溶液送至酸化釜，在70℃下滴加盐酸54kg左右调节pH至6.5，并维持此温度2h以上，析出吡唑醇固体，降温，20℃离心过滤得到滤饼。废水送至污水处理工段处理，滤饼干燥、含量分析、包装。
吡唑醇含量为99.3％。
本发明的精制方法通过碱解吡唑醇，把吡唑醇转化为吡唑醇钾盐，通入氧气进一步氧化杂质，吡唑醇钾盐溶解在水相，杂质溶解在甲苯相，分液除去杂质，控制酸化反应的温度、pH、时间，使得反应物全部转化为目标产物吡唑醇。得到高纯度的吡唑醇，能满足工业上对高含量吡唑醇的市场需求。
本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，可以对这些示例性实施例做出改变。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其包括以下步骤：
1)碱解步骤：依次向反应釜加入甲苯、水、氢氧化钾、工业吡唑醇，升温并搅拌得到吡唑醇钾盐；
2)氧化脱色步骤：通入氧气氧化；静置分层，水相为吡唑醇钾盐溶液进入脱色釜，杂质留在有机相随后进入脱溶釜脱除溶剂甲苯；向脱色釜内的吡唑醇钾盐溶液中加入活性炭，升温并搅拌完成脱色反应；
3)酸化步骤：上述过滤后的吡唑醇钾盐溶液送至酸化釜，滴加盐酸调节pH；降温、离心过滤得到滤饼，滤饼干燥、含量分析、包装得到高纯度吡唑醇。
2.根据权利要求1所述的一种杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤1)反应式为：
所述步骤2)反应式为：
3.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤1)中反应条件为:升温至70℃并搅拌2小时。
4.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤2)中脱除的甲苯循环套用于所述步骤1)；脱溶釜残渣进入焚烧炉焚烧。
5.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤2)通入氧气，是在70℃下通入氧气，进一步氧化吡唑醇钾盐中的杂质。
6.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤2)脱色反应条件为升温至70℃并搅拌2小时,趁热过滤回收活性炭，活性炭返厂处理。
7.根据权利要求1所述的杀菌剂吡唑醚菌酯中间体吡唑醇的精制方法，其特征在于，所述步骤3)是在70℃下滴加盐酸调节pH至6.5，并维持此温度2h以上。
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