CN106008350A - 一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法 - Google Patents

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于龙
张超
梁万根
张宁
闫敏敏
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Shandong Efirm Biochemistry and Environmental Protection Co Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms

Abstract

本发明涉及一种1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇的制备方法，属于农药中间体的制备技术领域。包括的步骤:先将酸性溶剂加入到装置中，搅拌下加入1‑(4‑氯苯基)吡唑烷‑3‑酮、三氯化铁，升温至完全溶解，通空气进行反应，反应结束后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值后，继续搅拌0.5h，过滤得到1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇。优点：酸性溶剂廉价、易得，反应均相，脱溶能耗低，收率高，生产成本低廉，适合工业化生产。

Description

一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法
技术领域
本发明属于农药中间体的制备技术领域，具体涉及1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法。
背景技术
1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是合成甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚菌酯的关键中间体。目前，据文献报道，1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成均以1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮为原料，经过氧化反应得到。工艺的主要区别是溶剂，分为DMF与5%的氢氧化钾溶液两种。前者DMF在减压脱溶需要较高的温度，能耗开支大；后者氢氧化钾较为昂贵，原料成本高。
发明内容
本发明的目的是提供一种溶剂廉价易得、反应均相、脱溶能耗低、收率高、生产成本低廉、适合工业化生产的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法。
本发明的宗旨是这样完成的，一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：
先将酸性溶剂加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮、三氯化铁，升温至完全溶解，通空气进行反应，反应结束后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值后，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
本发明的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的结构式为：
本发明的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成路线为：
作为优选，所述的酸性溶剂为88%甲酸、乙酸、丙酸中的一种或几种，优选乙酸。
作为优选，所述的底物1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮与酸性溶剂的质量比为1:3-5。
作为优选，所述的底物1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮与三氯化铁的物质的量比为1：0.001-0.1。
作为优选，所述的反应温度为50-100℃。
作为优选，所述的pH值为5-8，优选6-7。
具体实施方式：
本发明的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的结构式为：
本发明的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成路线为：
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
实施例1
先将60g乙酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮19.66g（0.1mol）、三氯化铁0.0162g（0.0001mol），升温至50℃，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至7，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇19.4g，收率99.7%，含量99.6%（LC）。
实施例2
先将100g 88%的甲酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮19.66g（0.1mol）、三氯化铁1.62g（0.01mol），升温至100℃，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至5，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇19.32g，收率99.3%，含量99.1%（LC）。
实施例3
先将80g 丙酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮19.66g（0.1mol）、三氯化铁0.81g（0.005mol），升温至80℃，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至8，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇19.28g，收率99.1%，含量99.7%（LC）。
实施例4
先将60g 乙酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮19.66g（0.1mol）、三氯化铁0.81g（0.005mol），升温至65℃，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至6，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇19.36g，收率99.5%，含量99.4%（LC）。
实施例5
先将70g 88%的甲酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮19.66g（0.1mol）、三氯化铁0.81g（0.01mol），升温至70℃，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至7，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇19.34g，收率99.4%，含量99.6%（LC）。

Claims (7)

1.一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤：
先将酸性溶剂加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮、三氯化铁，升温至完全溶解，通空气进行反应，反应结束后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值后，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇；
所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成路线为：
。
2.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，所述的酸性溶剂为88％甲酸、乙酸、丙酸中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，所述的酸性溶剂为乙酸。
4.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，底物1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮与酸性溶剂的质量比为1:3-5。
5.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，底物1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮与三氯化铁的物质的量比为1：0.001-0.1。
6.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，反应温度为50-100℃。
7.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，所述的pH值为5-8，优选6-7。
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