CN108752271A - 一种羟基喹啉的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种羟基喹啉的合成方法，将甘油、邻氨基酚、硝基苯、浓硫酸一次性加入反应釜，升温至140℃保温反应5‑6小时，至反应完全；所得产品降温后加水，以液碱中和至中性，分出下层水层，上层油层升温到200‑220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8‑羟基喹啉。本发明的优点在于：本发明调整了加料方式及原材料比例，更换了氧化剂，以廉价且同样具有氧化性的硝基苯替代硝基苯酚，原材料成本得到进一步降低，反应时间也得到缩减，更适合于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于医药化工领域，特别涉及一种羟基喹啉的合成方法。
背景技术
8-羟基喹啉是白色或淡黄色晶体或结晶性粉末，露光变黑，有石炭酸气味。8羟基喹啉是两性的，能溶于强酸、强碱，在碱中电离成负离子，在酸中能结合氢离子，在PH＝7时溶解性最小。8-羟基喹啉广泛用于金属的测定和分离，制染料和药物的中间体，制杀菌剂等。
对于8-羟基喹啉的合成，目前广泛采用以邻氨基酚、邻硝基酚、甘油和浓硫酸为原料合成。浓硫酸的作用是使甘油脱水生成丙烯醛，并使邻氨基酚和丙烯醛加成物脱水成环。硝基酚为弱氧化剂，能将成环产物8-羟基–1,2–二氢喹啉氧化成8-羟基喹啉，工艺如下：
原工艺采用甘油比邻氨基酚过量1.6倍的形式，将除甘油外的所有物料滴入装有甘油的反应器中，或者以反向滴加的形式进行反应，反应时间共需12小时左右。
本文在此基础上进行了一系列优化，。具体优化点为：
将分批加料改为一锅煮的形式，简化了操作工艺。
在不降低原有收率的情况下，将邻氨基酚的比例上调，减少了甘油大大过剩的现状，从整体上降低了原材料成本。
以廉价的同样具有氧化性硝基苯替代硝基苯酚，在保证原有收率的情况下进一步降低了原材料的成本。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种羟基喹啉的合成方法，调整了加料方式及原材料比例，更换了氧化剂，以廉价且同样具有氧化性的硝基苯替代硝基苯酚，原材料成本得到进一步降低，反应时间也得到缩减，更适合于工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种羟基喹啉的合成方法，其创新点在于：将甘油、邻氨基酚、硝基苯、浓硫酸在140℃以上反应，得8-羟基喹啉，具体包括如下步骤：
(1)以甘油为起始原料，在140℃以上用浓硫酸脱水成为丙烯醛中间体(Ⅱ)，
(2)中间体(Ⅱ)与邻氨基酚反应，生成中间体(Ⅲ)，此中间体在硫酸作用下脱水成环得中间体8-羟基-1,2-二氢喹啉(Ⅳ)，
(3)所得中间体(Ⅳ)与硝基苯进一步反应，氧化成8-羟基喹啉(Ⅰ)
进一步地，所述(1)中甘油和浓硫酸的质量比为1：0.5-1.5。
进一步地，所述(2)中邻氨基酚和(1)中甘油的质量比1:1.15-1.35。
进一步地，所述(3)中硝基苯和(2)中邻氨基酚的质量比为1:0.3-0.4。
本发明的优点在于：本发明羟基喹啉的合成方法，将分批加料改为一锅煮的形式，简化了操作工艺；在不降低原有收率的情况下，将邻氨基酚的比例上调，减少了甘油大大过剩的现状，从整体上降低了原材料成本；以廉价的同样具有氧化性硝基苯替代硝基苯酚，在保证原有收率的情况下进一步降低了原材料的成本。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
将170kg邻氨基酚,66kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约208㎏.收率92.0％。
实施例2
将160kg邻氨基酚,62kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约197.3㎏.收率92.7％。
实施例3
将155kg邻氨基酚,60kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约190.9㎏.收率92.6％。
实施例4
将150kg邻氨基酚,58.2kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约185.2㎏.收率92.8％。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种羟基喹啉的合成方法，其特征在于：将甘油、邻氨基酚、硝基苯、浓硫酸在140℃以上反应，得8-羟基喹啉，具体包括如下步骤：
(1)以甘油为起始原料，在140℃以上用浓硫酸脱水成为丙烯醛中间体(Ⅱ)，
(2)中间体(Ⅱ)与邻氨基酚反应，生成中间体(Ⅲ)，此中间体在硫酸作用下脱水成环得中间体8-羟基-1,2-二氢喹啉(Ⅳ)，
(3)所得中间体(Ⅳ)与硝基苯进一步反应，氧化成8-羟基喹啉(Ⅰ)
2.根据权利要求1所述的羟基喹啉的合成方法，其特征在于：所述(1)中甘油和浓硫酸的质量比为1：0.5-1.5。
3.根据权利要求1所述的羟基喹啉的合成方法，其特征在于：所述(2)中邻氨基酚和(1)中甘油的质量比1:1.15-1.35。
4.根据权利要求1所述的羟基喹啉的合成方法，其特征在于：所述(3)中硝基苯和(2)中邻氨基酚的质量比为1:0.3-0.4。
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|---|---|---|---|---|
| CN109485603A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-03-19 | 梁敏华 | 一种无固废产出的8-羟基喹啉的制备方法 |
Citations (3)
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| CN101161643A (zh) * | 2007-11-26 | 2008-04-16 | 池州万维化工有限公司 | 8-羟基喹啉的生产工艺 |
| CN105622503A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-06-01 | 苏州艾缇克药物化学有限公司 | 一种8-羟基喹啉的合成方法 |
| CN105777630A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-07-20 | 叶芳 | 一种8-羟基喹啉及其制备方法 |
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