CN112341316A - 一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法 - Google Patents

一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高纯度2,2’‑二羟基联苯合成技术领域，且公开了一种以氧芴馏分为原料制备2,2’‑二羟基联苯的方法，包括以洗油中提取的氧芴馏分(氧芴含量70％～90％)为原料，以固体碱氢氧化钠、氢氧化钾或两者混合物为辅料，按氧芴馏分：固体碱为1：0.5～2的投料比例进行反应，包括以下步骤；1)向碱熔反应釜中加入氧芴馏分，先加热升温到100～140℃，加入固体碱缓慢升温，并将轻组分在升温的过程中蒸馏采出。与其它2,2’‑二羟基联苯制备工艺相比，本工艺得到的产品更加纯净，内部不会存在盐类杂质，纯度提升巨大，同时省去了大量的原料，避免了资源的浪费，使用该2,2’‑二羟基联苯加工的新型材料使用效果更好，新材料在生产出来之后的成型效果也更好。

Description

一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法
技术领域
本发明涉及2,2’-二羟基联苯技术领域，具体为一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法。
背景技术
2,2’-二羟基联苯是重要的化工中间体，可以用于合成多种医药产品例如抗肝吸虫病药物硝氯酚，也是重要的高分子材料中间体，可用于制备各类聚酯、聚碳酸酯和环氧树脂高分子材料改性单体以及用于液晶材料的单体的制备，在医药和高分子有机化工有着很大的用途，具有很高的生产价值和经济价值。
在化工行业的现代化建设中，化工行业所需的一切化学用品的纯度都随着我国科技的不断发展逐渐提高，在2,2’-二羟基联苯的生产中，由于新型材料产业的兴起，对2,2’-二羟基联苯工艺水平要求以及纯度要求都越来越高，但是现有的2,2’-二羟基联苯生产工艺在进行碱熔反应之后的脱色过程为单独操作，使用活性炭以及亚硫酸钠进行脱色，过滤后在酸化，完成之后的成品中含有一定量的无机盐，纯度达不到使用需求。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，具备无盐类杂质的优点。
(二)技术方案
为实现上述该以氧芴馏分为原料制备高纯度2,2’-二羟基联苯的方法无盐类杂质的目的，本发明提供如下技术方案：一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括2,2’-二羟基联苯，其特征在于，包括以下以洗油中提取的氧芴馏分(氧芴含量70％～90％)为原料，以固体碱氢氧化钠、氢氧化钾或两者混合物为辅料，摩尔配比氧芴馏分：固体碱为1：0.5～2。
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括以下步骤：
1)向碱熔反应釜中加入氧芴馏分，先加热升温到100～140℃，加入固体碱缓慢升温，并将轻组分在升温的过程中蒸馏采出，当反应体系温度达到260～290℃时，停止采出轻组分，使体系保温2～5小时；
2)保温结束后，降温至120～160℃并加水过滤，滤液用稀硫酸或盐酸调节pH值3～5并过滤，得到2,2’-二羟基联苯粗品；
3)粗品在减压条件下蒸馏，得到2,2’-二羟基联苯前体；
4)前体进一步用甲苯、二甲苯或二者的混合溶剂进行重结晶，得到高品质2,2’-二羟基联苯成品。
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，保温结束后，过滤得到湿品，湿品经减压粗蒸重结晶后得到产品，类白色固体。
优选的，所述碱熔反应釜中加入氧芴馏分升温至100～140℃熔化之后，加入固体碱均速升温至260～290℃，期间将轻组分采出。温度到达指定温度后，需控制保温时间为2～5小时。
优选的，所述滤液用稀硫酸或者盐酸调节pH值在3～5。
优选的，所述重结晶溶液为甲苯、二甲苯或二者的混合溶剂。
(三)有益效果
与现有技术相比，本发明提供了一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，具备以下有益效果：
1、该以氧芴馏分为原料制备高纯度2,2’-二羟基联苯的方法，与一般的2,2’-二羟基联苯反应之后相比内部更加纯净，内部不会存在盐类杂质，纯度提升巨大，使用该2,2’-二羟基联苯加工的新型材料加工时使用效果更好，同时新材料在生产出来之后的成型效果也更好。
2、该以氧芴馏分为原料制备高纯度2,2’-二羟基联苯的方法，在进行加工时大大提升了良品率，大大减少了原料的浪费，节省了大量的资源。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括2,2’-二羟基联苯，包括以下重量配比的原料：氧芴馏分200克、氢氧化钾100克、稀硫酸20克和二甲苯100克。
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括以下步骤：
1)向碱熔反应釜中加入氧芴馏分，加热升温至140℃，再加入氢氧化钾，待物料全部熔化后，开动搅拌，匀速升温至275～280℃，期间将轻组分蒸馏采出。温度到达265℃后，停止轻组分采出，此温度下搅拌保温4个小时；
2)保温结束后，降温至120℃并加水过滤，滤液用稀硫酸调节pH值3～5并过滤，得到2,2’-二羟基联苯粗品；
3)粗品在减压条件下蒸馏，得到2,2’-二羟基联苯前体；
4)对前体使用用二甲苯进行重结晶，得到高品质2,2’-二羟基联苯成品；
一种以氧芴馏分为原料制备的2,2’-二羟基联苯及其制备方法，保温结束后，过滤得到湿品，湿品经减压粗蒸重结晶后得到产品，类白色固体99.14克，含量98.15％，摩尔收率为89.37％。
所述碱熔反应釜中加入氧芴馏分升温140℃熔化之后，加入固体碱均速升温至265℃，期间将轻组分采出。温度到达指定温度后，需控制保温时间为4小时。
所述氧芴馏份含量为77％。
所述滤液用稀硫酸调节pH值在3～4。
所述重结晶溶液为二甲苯。
实施例2：
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括2,2’-二羟基联苯，包括以下重量配比的原料：氧芴馏分210克、氢氧化钾95克、稀盐酸20克和甲苯100克。
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括以下步骤：
1)向碱熔反应釜中加入氧芴馏分，加热升温至138℃，再加入氢氧化钾，待物料全部熔化后，开动搅拌，匀速升温至275～280℃，期间将轻组分蒸馏采出。温度到达276℃后，停止轻组分采出，此温度下搅拌保温3个小时；
2)保温结束后，降温至150℃并加水过滤，滤液用稀盐酸调节pH值3～5并过滤，得到2,2’-二羟基联苯粗品；
3)粗品在减压条件下蒸馏，得到2,2’-二羟基联苯前体；
4)对前体使用甲苯进行重结晶，得到高品质2,2’-二羟基联苯成品。
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，保温结束后，过滤得到湿品，湿品经减压粗蒸重结晶后得到产品，类白色固104.81克，含量97.23％。摩尔收率为91.26％。
所述碱熔反应釜中加入氧芴馏分升温138℃熔化之后，加入固体碱均速升温至276℃，期间将轻组分采出。温度到达指定温度后，需控制保温时间为3小时。
所述氧芴馏分含量为80％。
所述滤液用稀盐酸调节pH值在3～4。
所述重结晶溶液为甲苯。
实施例3：
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括2,2’-二羟基联苯，包括以下重量配比的原料：氧芴馏分198克、氢氧化钾100克、稀硫酸20克和混合溶液(质量比甲苯：二甲苯＝1：1)100g。
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括以下步骤：
1)向碱熔反应釜中加入氧芴馏分，加热升温至128℃，再加入氢氧化钾，待物料全部熔化后，开动搅拌，匀速升温至275～280℃，期间将轻组分蒸馏采出。温度到达278℃后，停止轻组分采出，此温度下搅拌保温3个小时；
2)保温结束后，降温至130℃并加水过滤，滤液用稀硫酸调节pH值3～5并过滤，得到2,2’-二羟基联苯粗品；
3)粗品在减压条件下蒸馏，得到2,2’-二羟基联苯前体；
4)对前体使用混合溶剂进行重结晶，得到高品质2,2’-二羟基联苯成品。
一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，保温结束后，过滤得到湿品，湿品经减压粗蒸重结晶后得到产品，类白色固体100.68克，含量99.07％。收率为62.71％。
所述碱熔反应釜中加入氧芴馏分升温128℃熔化之后，加入固体碱均速升温至278℃，期间将轻组分采出。温度到达指定温度后，需控制保温时间为3小时。
所述氧芴馏份含量为83％。
所述滤液用稀硫酸调节pH值在3～4。
所述重结晶溶液为甲苯和二甲苯的混合溶液。
综上所述，该以氧芴馏分为原料制备高纯度2,2’-二羟基联苯的方法，与一般的2,2’-二羟基联苯反应之后相比内部更加纯净，内部不会存在盐类杂质，纯度提升巨大，使用该2,2’-二羟基联苯加工的新型材料加工时使用效果更好，同时新材料在生产出来之后的成型效果也更好，同时也省去了大量的原料，避免了资源的浪费。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (6)

1.一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，包括2,2’-二羟基联苯，其特征在于，包括以下以洗油中提取的氧芴馏分(氧芴含量70％～90％)为原料，以固体碱氢氧化钠、氢氧化钾或两者混合物为辅料，摩尔配比氧芴馏分：固体碱为1：0.5～2。
2.根据权利要求1所述的一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)向碱熔反应釜中加入氧芴馏分，先加热升温到100～140℃，加入固体碱缓慢升温，并将轻组分在升温的过程中蒸馏采出，当反应体系温度达到260～290℃时，停止采出轻组分，使体系保温2～5小时；
2)保温结束后，降温至120～160℃并加水过滤，滤液用稀硫酸或盐酸调节pH值3～5并过滤，得到2,2’-二羟基联苯粗品；
3)粗品在减压条件下蒸馏，得到2,2’-二羟基联苯前体；
4)前体进一步用甲苯、二甲苯或二者的混合溶剂进行重结晶，得到高品质2,2’-二羟基联苯成品。
3.一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，其特征在于：保温结束后，过滤得到湿品，湿品经减压粗蒸重结晶后得到产品，类白色固体。
4.一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，其特征在于：所述碱熔反应釜中加入氧芴馏分升温至100～140℃熔化之后，加入固体碱均速升温至260～290℃，期间将轻组分采出。温度到达指定温度后，需控制保温时间为2～5小时。
5.根据权利要求1所述的一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，其特征在于：所述滤液用稀硫酸或者盐酸调节pH值在3～5。
6.根据权利要求1所述的一种以氧芴馏分为原料制备2,2’-二羟基联苯的方法，其特征在于：所述重结晶溶液为甲苯、二甲苯或二者的混合溶剂。
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