CN106133022B - 聚酯树脂、罐用涂料及包覆罐 - Google Patents
聚酯树脂、罐用涂料及包覆罐 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106133022B CN106133022B CN201580016262.XA CN201580016262A CN106133022B CN 106133022 B CN106133022 B CN 106133022B CN 201580016262 A CN201580016262 A CN 201580016262A CN 106133022 B CN106133022 B CN 106133022B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- moles
- polyester resin
- mole
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 21
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000005253 cladding Methods 0.000 title claims abstract description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 17
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 16
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 abstract description 7
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 abstract description 7
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical class OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 63
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 42
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 41
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 29
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 29
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 8
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 8
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 8
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 8
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 5
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical class OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 diphenyl dicarboxylic acid Chemical compound 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000000341 2,3-xylenols Chemical class 0.000 description 3
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010021703 Indifference Diseases 0.000 description 3
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000343 2,5-xylenols Chemical class 0.000 description 2
- 150000000469 3,5-xylenols Chemical class 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- QPVRKFOKCKORDP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class CC1=CC(C)(O)CC=C1 QPVRKFOKCKORDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000345 2,6-xylenols Chemical class 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical class CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006309 Invista Polymers 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- AYDQIZKZTQHYIY-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1(C)CC(C(O)=O)=CC=C1 Chemical class OC(=O)C1(C)CC(C(O)=O)=CC=C1 AYDQIZKZTQHYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical class OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical class CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 235000020965 cold beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N methyl alpha-D-glucopyranoside Chemical compound CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical class OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000007592 spray painting technique Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000015041 whisky Nutrition 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供一种可获得如下的罐用涂料的聚酯树脂、罐用涂料及包覆罐，所述罐用涂料可形成维持耐风味性、耐蒸馏性这一基本性能，并具有可忍受酸性及碱性的耐腐蚀性、高度的加工性，且抑制加工性的经时下降的涂膜。本发明提供一种聚酯树脂，其是使多元羧酸(A)及多元醇(B)进行反应而形成，且在所述多元羧酸(A)的合计100摩尔％中，对苯二甲酸为15摩尔％～35摩尔％，间苯二甲酸为55摩尔％～80摩尔％，选自由癸二酸、己二酸及1，4‑环己烷二羧酸所组成的群组中的一种以上的单体为1摩尔％～18摩尔％，在所述多元醇(B)的合计100摩尔％中，1，4‑丁二醇为45摩尔％～85摩尔％。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂、罐用涂料及包覆罐。
背景技术
先前，将双酚A(以下也记载为“BPA”)与表氯醇作为原料所合成的BPA型环氧树脂由于可形成耐蒸气杀菌性(耐蒸馏(retort)性)、加工性、密接性优异的涂膜，因此广泛用作包覆罐的内表面及外表面的涂料。
但是，已报告有BPA具有搅乱生物的内分泌的作用的研究结果，并被列举在日本环境省所公布的“疑有内分泌搅乱作用的化学物质”清单的67种物质中。由此，BPA从包覆罐内表面的涂膜溶出至内容物中成为问题。因此，需要一种完全不使用源自BPA的原料的罐用涂料。
此处，对于包覆罐的内表面的涂料而言，除无损内容物的风味的耐风味性、耐腐蚀性、耐蒸馏性等以外，要求可形成能够进行罐构件成型时的加工、加工性优异的涂膜。
罐构件之中，盖构件为凹凸多的形状，且与其他构件相比实施有高度的成型加工，因此对于形成在盖构件上的涂膜要求特别高的加工性。
进而，在内容物的种类、及罐构件的成形步骤的关系方面，涂膜需要耐酸性及耐碱性，而需要一种除所述要求物性以外满足耐酸性及耐碱性的涂料。
在专利文献1中揭示有一种包含含有特定的多元醇成分的聚酯树脂与交联剂的罐内表面用涂料。
在专利文献2中揭示有一种包含聚酯树脂与特定的可溶酚醛型酚树脂的罐用涂料组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2001-172561号公报
专利文献2：日本专利特开2001-311042号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，专利文献1的涂料存在可胜任凹凸多的成形部位的加工性及耐碱性不足的问题。
另外，专利文献2的涂料存在加工性经时下降的问题及耐碱性低的问题。
本发明的目的在于提供一种适合于如下的罐用涂料的聚酯树脂及罐用涂料，所述罐用涂料可形成维持耐风味性、耐蒸馏性这一基本性能，并具有可忍受酸性及碱性的耐腐蚀性、高度的加工性，且抑制加工性的经时下降的涂膜。
解决问题的技术手段
本发明的聚酯树脂是使多元羧酸(A)及多元醇(B)进行反应而形成，且
在所述多元羧酸(A)的合计100摩尔％中，对苯二甲酸为15摩尔％～35摩尔％，间苯二甲酸为55摩尔％～80摩尔％，选自由癸二酸、己二酸及1,4-环己烷二羧酸所组成的群组中的一种以上的单体为1摩尔％～18摩尔％，
在所述多元醇(B)的合计100摩尔％中，1,4-丁二醇为45摩尔％～85摩尔％。
发明的效果
根据所述本发明，若将在特定范围内使至少含有三种化合物的多元羧酸(A)与至少含有1,4-丁二醇的多元醇(B)进行反应而成的聚酯树脂用于涂料，则除维持耐风味性及耐蒸馏性，且加工性及耐腐蚀性提升以外，可获得加工性难以经时下降这一预想外的效果。
通过本发明，可提供一种可获得如下的罐用涂料的聚酯树脂及罐用涂料，所述罐用涂料可形成维持耐风味性、耐蒸馏性这一基本性能，并具有可忍受酸性及碱性的耐腐蚀性、高度的加工性，且抑制加工性的经时下降的涂膜。
附图说明
图1(a)～图1(c)说明加工性试验的试验片的制作方法。图1(a)为使测试面板弯曲前的示意图，图1(b)为使测试面板弯曲来制作试验片的说明的示意图，图1(c)为说明使重物落下至试验片上的方法的示意图。
附图标记的说明
1：测试面板
2：圆棒
3：试验片
4：重物
具体实施方式
在对本发明进行说明前，对用语进行定义。多元羧酸(A)也包含利用甲醇或乙醇等一元醇对多元羧酸中的羧基进行酯化而成的化合物、及多元羧酸的酸酐。
当使用所述经酯化的化合物作为多元羧酸(A)时，“多元羧酸(A)的羧基的数量”变成“-COOH”与“-COOR”(若为将烷基醇用于酯化的情况，则R为用于该酯化的烷基醇的烷基)的合计。
另外，酸酐基由于是通过从2个羧基脱水而生成，因此在本发明中，1个酸酐基相当于2个羧基。例如，将偏苯三甲酸酐看作具有3个羧基的化合物。
本发明的聚酯树脂是使多元羧酸(A)及多元醇(B)进行反应来合成。
重要的是在所述多元羧酸(A)的合计100摩尔％中，对苯二甲酸为15摩尔％～35摩尔％，间苯二甲酸为55摩尔％～80摩尔％，选自由癸二酸、己二酸及1,4-环己烷二羧酸所组成的群组中的一种以上的单体为1摩尔％～18摩尔％，且在所述多元醇(B)的合计100摩尔％中，1,4-丁二醇为45摩尔％～85摩尔％。若各单体的比例处于所述范围内，则可获得完全不含源自BPA的构成成分，用于涂料时耐酸性、耐碱性、耐蒸馏性、及加工性优异、以及加工性难以经时下降的聚酯树脂。
另外，本发明的聚酯树脂的更优选的形态是在多元羧酸(A)的合计100摩尔％中，对苯二甲酸为20摩尔％～30摩尔％，间苯二甲酸为65摩尔％～75摩尔％，选自由癸二酸、己二酸及1,4-环己烷二羧酸所组成的群组中的一种以上的单体为2摩尔％～15摩尔％，在多元醇(B)的合计100摩尔％中，1,4-丁二醇为45摩尔％～70摩尔％。
本发明的聚酯树脂可用于涂料。该涂料可用作铝、镀锡铁皮、铁等的金属罐及塑料罐的包覆用涂料。
在本发明中，作为多元羧酸(A)，使用对苯二甲酸15摩尔％～35摩尔％，间苯二甲酸55摩尔％～80摩尔％，选自由癸二酸、己二酸及1,4-环己烷二羧酸所组成的群组中的一种以上的单体1摩尔％～18摩尔％。通过使用这些酸，可获得耐风味性及耐蒸馏性。
作为多元羧酸(A)，除对苯二甲酸、间苯二甲酸、癸二酸、己二酸及1,4-环己烷二羧酸以外，可使用芳香族二元酸、脂肪族二元酸、脂环式二元酸、α,β-不饱和二羧酸等以下的化合物。
作为芳香族二元酸，例如可列举：邻苯二甲酸、萘二羧酸、及联苯二羧酸等。
作为脂肪族二元酸，例如可列举：丁二酸、壬二酸、十二烷二酸、及二聚酸等。
作为脂环式二元酸，例如可列举：1,3-环己烷二羧酸、及1,2-环己烷二羧酸等。
另外，此外可列举反丁烯二酸、顺丁烯二酸、衣康酸、柠康酸等α,β-不饱和二羧酸等。
再者，这些化合物的烷基酯、及酸酐也可以用作多元羧酸(A)。
为了向聚酯树脂中导入分支结构，除二元酸以外，也可以使用三官能以上的酸。作为其例，例如可列举：偏苯三甲酸(酐)[将偏苯三甲酸与偏苯三甲酸酐合记为“偏苯三甲酸(酐)”。下同]、均苯四甲酸(酐)、及乙二醇双偏苯三酸酯二酐等。
进而，视需要也可以使用单官能的酸。
在本发明中，多元醇(B)优选在多元醇(B)整体之中，至少使用45摩尔％～85摩尔％的1,4-丁二醇，更优选45摩尔％～80摩尔％，进而更优选45摩尔％～70摩尔％。通过该多元醇而可获得加工性、涂膜的密接性、以及耐酸性或耐碱性等耐腐蚀性，且耐碱性特别良好。
作为多元醇(B)，除1,4-丁二醇以外，可使用以下的化合物。
作为碳数2～10的脂肪族二醇，例如可列举：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、及2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇等。
作为碳数6～12的脂环式二醇，例如可列举：1,4-环己烷二甲醇等。
另外，作为含有醚键的二醇，可列举：二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、及聚四亚甲基二醇等。
为了向聚酯树脂中导入分支结构，除二醇以外，也可以使用三官能以上的醇。具体而言，例如可列举：三羟甲基丙烷、甘油、三羟甲基乙烷、甘露醇、山梨糖醇、季戊四醇、及α-甲基葡萄糖苷等。
进而，视需要也可以使用单官能的醇。
本发明中的聚酯树脂可通过在高温下，使多元羧酸(A)、多元醇(B)进行缩合反应等或酯交换反应而获得。当使用酸酐时，也部分地产生加成反应。反应的终点通常根据酸值来判定。
关于多元羧酸(A)与多元醇(B)的调配比，当多元羧酸(A)不含酯化物时，多元醇(B)中的羟基的数量(NB)与多元羧酸(A)中的羧基的数量(NΛ)的比优选NB/NΛ＝1.10～1.40，更优选1.10～1.35，进而更优选1.15～1.35。
另外，当多元羧酸(A)含有酯化物时，优选NB/NA＝1.10～2.40，更优选1.10～2.20，进而更优选1.20～2.10。
若NB与NΛ的比处于所述范围内，则可获得用于涂料时耐酸性、耐碱性、耐蒸馏性及加工性更优异，以及加工性更难以经时下降的聚酯树脂。再者，在所述比率的计算中，单官能的酸包含于多元羧酸(A)中。另外，单官能的醇同样地包含于多元醇(B)中。
本发明的聚酯树脂的数量平均分子量优选5,000～30,000，更优选7,000～25,000，进而更优选8,000～20,000。若数量平均分子量处于该范围内，则可进一步提升对于溶剂的溶解性，且可形成加工性及耐蒸馏性更优异的涂膜。
再者，本发明中的数量平均分子量是通过凝膠渗透层析法(GelPermeationChromatography，GPC)所得的标准聚苯乙烯换算的值。
本发明的聚酯树脂的玻璃化转变温度优选10℃～60℃，更优选15℃～55℃，进而更优选20℃～45℃。若玻璃化转变温度处于该范围内，则可获得用于涂料时耐酸性、耐碱性、耐蒸馏性及加工性更优异，以及加工性更难以经时下降的聚酯树脂。
为了提升对于金属及塑料的密接性或与硬化剂的反应性，本发明的聚酯树脂可通过在聚合反应结束后或中途加成多元羧酸酐的方法等来赋予酸值。作为用于酸值的赋予的多元羧酸酐，可列举：邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、乙二醇双偏苯三酸酯二酐等。
本发明的聚酯树脂的酸值优选30mgKOH/g以下，更优选25mgKOH/g以下，进而更优选20mgKOH/g以下。若酸值处于该范围内，则耐蒸馏性、耐酸性及耐碱性进一步提升。再者，酸值的下限值为0mgKOH/g。
本发明的罐用涂料包含本发明的聚酯树脂与酚树脂。所述酚树脂是用以在对涂膜进行烧接硬化时使聚酯树脂进行交联的硬化剂。再者，酚树脂是通过酚(酚单体)与甲醛等醛的加成缩合反应所合成的树脂。
作为所述酚(酚单体)，例如可列举：邻甲酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对壬基苯酚、2,3-二甲酚、2,5-二甲酚、苯酚、间甲酚、3,5-二甲酚、间苯二酚、双酚A、双酚F、双酚B、双酚E、双酚H、双酚S、儿茶酚、及对苯二酚等。
再者，酚(酚单体)的相对于酚性的羟基的邻位与对位成为反应部位。因此，邻甲酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对壬基苯酚、2,3-二甲酚、2,5-二甲酚等在1分子中具有2个反应部位，因此是当量数为2的酚(酚单体)，官能基变成2。另外，苯酚(石炭酸)、间甲酚、3,5-二甲酚、间苯二酚等在1分子中具有3个反应部位，因此是当量数为3的酚(酚单体)，官能基变成3。另外，双酚A、双酚F、双酚B、双酚E、双酚H、双酚S等双酚或儿茶酚、对苯二酚等在1分子中具有4个反应部位，因此是当量数为4的酚(酚单体)，官能基变成4。
在本发明中，这些酚(酚单体)之中，若考虑硬化性、反应性，则优选苯酚(石炭酸)、邻甲酚、间甲酚、对甲酚等，更优选间甲酚。当使用当量数为4以上的酚(酚单体)时，生成高分子量体的可能性大，当将该酚树脂用于涂料时，对于溶剂的溶解性下降，且酚树脂容易析出，因此容易在涂膜中产生异物。
作为酚单体，也可以使用三官能性酚(酚单体)以外的酚单体，例如单官能的2,4-二甲酚、2,6-二甲酚；二官能的对甲酚、对叔丁基苯酚、对乙基苯酚、邻甲酚、2,3-二甲酚、2,5-二甲酚、对壬基苯酚等酚单体，但当使用这些酚单体时，存在官能基浓度变低，难以确保理想的反应性及交联间分子量(交联密度)的情况。
酚单体可单独使用，也可以并用两种以上。
聚酯树脂与酚树脂的重量比优选聚酯树脂/酚树脂＝95/5～75/25，更优选95/5～80/20，进而更优选90/10～85/15。若两者的重量比处于该范围内，则加工性、耐蒸馏性等进一步提升。
为了防止制罐步骤中的涂膜的受损，本发明的罐用涂料视需要可调配蜡等润滑剂、硬化催化剂及流平剂等添加剂、以及有机溶剂。
作为蜡，可列举：巴西棕榈蜡、羊毛脂蜡、棕榈油、小烛树蜡(Candelilla Wax)、米糠蜡等动植物系蜡；
石蜡、微晶蜡、矿脂等石油系蜡；
聚烯烃蜡、特氟隆(注册商标)蜡等合成蜡等。
本发明的罐用涂料可有效地利用其高度的加工性而用于罐的内表面及外表面，优选可用于盖的内表面。
本发明的包覆罐具备罐体及由所述罐用涂料所形成的包覆层。
包覆罐通过将罐用涂料涂装在金属或塑料的罐体的内表面或外表面上，并进行硬化来形成包覆层。
所述金属优选铝、镀锡钢板、铬处理钢板、镍处理钢板等金属板等。
所述塑料优选聚烯烃、聚酯等。
涂装方法可使用空气喷雾、无空气喷雾、及静电喷雾等喷雾涂装，辊涂机涂装，浸渍涂装，以及电沉积涂装(electric deposition coating)等公知的方法。
当涂装在金属上时，优选在200℃～300℃的温度下烧接10秒～2分钟，更优选20秒～40秒。
本发明的包覆罐优选容纳饮料水、清凉饮料水、咖啡、茶、啤酒、日本酒、威士忌、及其他酒精饮料等饮料，以及鱼肉、畜肉、蔬菜、果实、油、及调味汁等食品等作为内容物的用途，但也可以容纳机油等食品用途以外的。
实施例
以下，通过实施例来更具体地说明本发明。再者，例中，只要事先无特别说明，则“份”表示“重量份”，“％”表示“wt％(重量百分比)”。
另外，“Mn”表示数量平均分子量，“Mw”表示重量平均分子量。
(数量平均分子量及重量平均分子量的测定条件)
使用东曹(股份)制造的高速GPC装置8020系列(四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)溶媒，管柱温度40℃，聚苯乙烯标准)进行测定。具体为将东曹(股份)制造的G1000HXL、G2000HXL、G3000HXL、G4000HXL这4根管柱串联连结，以流量1.0ml/min进行测定所获得的测定值。
(玻璃化转变温度的测定条件)
使用差示扫描量热计(Differential Scanning Calorimeter，DSC)(“DSC6220”SII公司制造)，以10℃/min的升温速度进行测定。
(酸值的测定条件)
使聚酯树脂0.2g溶解于20ml的THF(四氢呋喃)中，并利用0.1N的KOH乙醇溶液进行滴定，而求出聚酯树脂的酸值(mgKOH/g)。
聚酯树脂的制造
[制造例A(酯交换法)]
向聚合反应器中加入二甲基对苯二甲酸141.1份(20摩尔％)、乙二醇67.7份(30摩尔％)、2-甲基-1,3-丙二醇98.2份(30摩尔％)、1,4-丁二醇196.4份(60摩尔％)、三羟甲基丙烷4.9份(1摩尔％)、乙酸锌0.1份、钛酸四丁酯0.1份，缓慢地升温至220℃为止并进行酯交换反应。使理论量的甲醇馏出后，添加间苯二甲酸392.4份(65摩尔％)、癸二酸36.7份(5摩尔％)、1,4-环己烷二羧酸62.6份(10摩尔％)，历时3小时缓慢地升温至250℃为止并进行酯化反应。继而，历时30分钟将压力降低至5mmHg以下为止，并在该状态下进行3小时聚合反应，而获得本发明的聚酯树脂。所获得的树脂通过Flexisolv DBE esters(英威达(Invista)公司制造)/二甲苯＝1/1(重量比)的混合溶剂来制成不挥发成分浓度为40％的树脂清漆。
再者，将用于所述聚合的各单体的比率作为摩尔比记载在表1中。
[制造例B(直接聚合法)]
向聚合反应器中加入对苯二甲酸123.3份(20摩尔％)、间苯二甲酸400.6份(65摩尔％)、癸二酸37.5份(5摩尔％)、1,4-环己烷二羧酸63.9份(10摩尔％)、乙二醇69.1份(30摩尔％)、2-甲基-1,3-丙二醇100.2份(30摩尔％)、1,4-丁二醇200.5份(60摩尔％)、三羟甲基丙烷5.0份(1摩尔％)、钛酸四丁酯0.01份，在氮气环境下缓慢地升温至250℃为止，并历时4小时进行酯化反应。继而，历时30分钟将压力降低至5mmHg以下为止，并在该状态下进行3小时聚合反应，而获得本发明的聚酯树脂。所获得的树脂通过Flexisolv DBE esters(英威达公司制造)/二甲苯＝1/1(重量比)的混合溶剂来制成不挥发成分浓度为40％的树脂清漆。
[制造例C(直接聚合法)]
向聚合反应器中加入对苯二甲酸125.2份(20摩尔％)、间苯二甲酸406.8份(65摩尔％)、己二酸55.0份(10摩尔％)、1,4-环己烷二羧酸32.4份(5摩尔％)、乙二醇70.1份(30摩尔％)、2-甲基-1,3-丙二醇101.8份(30摩尔％)、1,4-丁二醇203.6份(60摩尔％)、三羟甲基丙烷5.1份(1摩尔％)、钛酸四丁酯0.01份，在氮气环境下缓慢地升温至250℃为止，并历时4小时进行酯化反应。继而，历时30分钟将压力降低至5mmHg以下为止，并在该状态下进行3小时聚合反应。其后，在氮气气流下将树脂冷却至200℃为止，向其中添加偏苯三甲酸酐7.2份(1摩尔％)，并进行2小时反应。通过以上方式而获得本发明的聚酯树脂。所获得的树脂通过Flexisolv DBE esters(英威达公司制造)/二甲苯＝1/1(重量比)的混合溶剂来制成不挥发成分浓度为40％的树脂清漆。
[制造例(D)～制造例(H)]
根据制造例(B)，使用表1中所示的原料来合成制造例(D)～制造例(H)的聚酯树脂，并分别获得不挥发成分浓度为40％的树脂清漆。
[制造例(I)]
根据制造例(C)，使用表1中所示的原料来获得制造例(I)的聚酯树脂、及其不挥发成分浓度为40％的树脂清漆。
[比较制造例(J)、比较制造例(L)、比较制造例(M)、比较制造例(N)、比较制造例(P)、比较制造例(R)、比较制造例(S)]
根据制造例(B)，使用表2中所示的原料来合成比较制造例(J)、比较制造例(L)、比较制造例(M)、比较制造例(N)、比较制造例(P)、比较制造例(R)、比较制造例(S)的聚酯树脂，并分别获得不挥发成分浓度为40％的树脂清漆。
[比较制造例(K)、比较制造例(O)、比较制造例(Q)]
根据制造例(C)，使用表2中所示的原料来合成比较制造例(K)、比较制造例(O)、比较制造例(Q)的聚酯树脂，并分别获得不挥发成分浓度为40％的树脂清漆。
[实施例1]
将制造例A中所获得的聚酯树脂清漆483.4份，住友电木(Sumitomo Bakelite)公司制造的间甲酚系酚树脂(斯米莱特树脂(Sumilite Resin))PR-55317(不挥发成分浓度为50％的正丁醇溶液)43.1份，作为溶剂的Flexisolv DBE esters(英威达公司制造)153.4份、二甲苯191.1份、丁基溶纤剂23.6份、正丁醇28.4份、环己酮76.8份混合，并添加作为硬化催化剂的十二烷基苯磺酸0.2份，而获得不挥发成分浓度为21.5％的涂料。
[实施例2]
除使用制造例B中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例3]
除使用制造例C中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例4]
除使用制造例D中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例5]
除使用制造例E中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例6]
除使用制造例F中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例7]
除使用制造例G中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例8]
除使用制造例H中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例9]
除使用制造例I中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例10]
除使用制造例B中所获得的聚酯树脂清漆429.8份、住友电木公司制造的间甲酚系酚树脂(斯米莱特树脂(Sumilite Resin))PR-55317(不挥发成分浓度为50％的正丁醇溶液)86.0份、二甲苯201.8份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[实施例11]
除使用制造例B中所获得的聚酯树脂清漆499.7份、住友电木公司制造的间甲酚系酚树脂(斯米莱特树脂(Sumilite Resin))PR-55317(不挥发成分浓度为50％的正丁醇溶液)30.1份、二甲苯187.8份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例12]
除使用比较制造例J中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例13]
除使用比较制造例K中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例14]
除使用比较制造例L中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例15]
除使用比较制造例M中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例16]
除使用比较制造例N中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例17]
除使用比较制造例O中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例18]
除使用比较制造例P中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例19]
除使用比较制造例Q中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例20]
除使用比较制造例R中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例21]
除使用比较制造例S中所获得的聚酯树脂清漆483.4份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例22]
除使用制造例J中所获得的聚酯树脂清漆376.1份、住友电木公司制造的间甲酚系酚树脂(斯米莱特树脂(Sumilite Resin))PR-55317(不挥发成分浓度为50％的正丁醇溶液)128.9份、二甲苯212.6份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[比较例23]
除使用制造例J中所获得的聚酯树脂清漆521.2份、住友电木公司制造的间甲酚系酚树脂(斯米莱特树脂(Sumilite Resin))PR-55317(不挥发成分浓度为50％的正丁醇溶液)12.9份、二甲苯183.5份以外，进行与实施例1相同的步骤而获得涂料。
[测试面板的制作]
以干燥重量变成80mg/dm2的方式，利用棒涂机将实施例1～实施例11、及比较例12～比较例23中所获得的涂料涂装在厚度为0.26mm的铝板上而形成涂膜。其后，在第1区域的温度为286℃、第2区域的温度为326℃的串联型的链条式平炉(conveyor oven)中穿过来进行干燥·硬化，而制作测试面板。如下所述对所获得的测试面板进行评价。
＜加工性＞
准备宽30mm×纵50mm的大小的测试面板。继而，如图1(a)那样将测试面板1的涂膜设为外侧，在纵长为30mm的位置上附加直径为3mm的圆棒2。然后，如图1(b)那样沿着圆棒2将测试面板1对折来制作宽30mm×纵约30mm的试验片3。在该经对折的试验片3间插入2片厚度为0.26mm的铝板(省略)，如图1(c)那样将宽150mm×高50mm×纵深50mm的长方体状的1kg的重物4从400mm的高度落下至试验片3的弯曲部来使其完全地弯曲。
继而，使试验片3的弯曲部浸渍于浓度为1％的食盐水中。继而，测定在试验片3的未浸渍于食盐水中的平面部的金属部分与食盐水之间进行6.0V×6秒通电时的电流值。当涂膜的加工性不足时，弯曲加工部的涂膜产生裂纹，基底的金属板露出且导电性变高，因此电流值变高。
A：未满5mA
B：5以上、未满10mA
C：10mA以上、未满20mA
D：20mA以上
＜开口性试验＞
将测试面板设为纵50mm×横50mm，在涂装面上，利用压力机将模具安装成饮料罐中通常的易拉盖开口部的形状，其后，从该涂装板的无涂装面之侧，沿着开口部的形状剥下铝板，并使用显微镜对该开口部进行目视判定。若开口性不良，则涂膜容易残存于开口部的周边部，朝开口部内突出的宽度变大。所谓开口性良好，是指涂膜完全不朝开口部内突出，或者即便突出，其突出宽度也极小的状态。作为具体的判定方法，测定突出的涂膜的宽度，并以下述评价基准进行评价。
A：突出的涂膜的最大宽度为100μm以下。处于实用范围内。
B：突出的涂膜的最大宽度大于100μm、未满200μm。处于实用范围内。
C：突出的涂膜的最大宽度为200μm以上。无法实用。
＜耐蒸馏性试验＞
在使测试面板浸渍于水中的状态下，利用蒸馏釜进行125℃-30分钟蒸馏处理，并以目视对涂膜的外观进行评价。
A：与未处理的涂膜无差别
B：极淡地白化
C：略微白化
D：显著白化
利用耐酸性试验及耐碱性试验来评价耐腐蚀性。
＜耐酸性试验＞
在使测试面板浸渍于含有2wt％的柠檬酸的水溶液中的状态下，利用蒸馏釜进行125℃-30分钟蒸馏处理，并以目视对涂膜的外观进行评价。
A：与未处理的涂膜无差别
B：极淡地白化
C：略微白化
D：显著白化
＜耐碱性试验＞
在使测试面板浸渍于将pH值调整成12的含有氢氧化钠的水溶液中的状态下，利用蒸馏釜进行125℃-30分钟蒸馏处理，并以目视对涂膜的外观进行评价。
A：与未处理的涂膜无差别
B：极淡地白化
C：略微白化
D：显著白化
＜经时加工性＞
将测试面板在37℃的恒温槽中静置60日后，与所述加工性同样地测定电流值。继而，求出所述加工性中所获得的未经时的电流值与经时后的电流值的差(经时后的电流值－经时前的电流值)，并评价经时加工性。
A：未满1mA
B：1mA以上、未满5mA
C：5mA以上、未满10mA
D：10mA以上
将各涂料组合物的物性评价结果示于表3及表4中。
[表3]
表3
﹡1住友电木公司制造的间甲酚系可溶酚醛型酚树脂
﹡2十二烷基苯磺酸
[表4]
表4
﹡1住友电木公司制造的间甲酚系可溶酚醛型酚树脂
﹡2十二烷基苯磺酸
Claims (4)
1.一种聚酯树脂，其是使多元羧酸(A)及多元醇(B)进行反应而形成，且
在所述多元羧酸(A)的合计100摩尔％中，对苯二甲酸为15摩尔％～35摩尔％，间苯二甲酸为55摩尔％～80摩尔％，选自由癸二酸、己二酸及1,4-环己烷二羧酸所组成的群组中的一种以上的单体为1摩尔％～18摩尔％，
在所述多元醇(B)的合计100摩尔％中，1,4-丁二醇为45摩尔％～85摩尔％。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其数量平均分子量为5,000～30,000，玻璃化转变温度为10℃～60℃，酸值为30mgKOH/g以下。
3.一种罐用涂料，其包括根据权利要求1或2所述的聚酯树脂及酚树脂。
4.一种包覆罐，其包括罐体及由根据权利要求3所述的罐用涂料所形成的包覆层。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014-067903 | 2014-03-28 | ||
| JP2014067903 | 2014-03-28 | ||
| PCT/JP2015/059329 WO2015147145A1 (ja) | 2014-03-28 | 2015-03-26 | ポリエステル樹脂および缶用塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106133022A CN106133022A (zh) | 2016-11-16 |
| CN106133022B true CN106133022B (zh) | 2018-03-30 |
Family
ID=54195652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201580016262.XA Active CN106133022B (zh) | 2014-03-28 | 2015-03-26 | 聚酯树脂、罐用涂料及包覆罐 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2015193835A (zh) |
| CN (1) | CN106133022B (zh) |
| WO (1) | WO2015147145A1 (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5958726B1 (ja) * | 2015-02-06 | 2016-08-02 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 塗料組成物および缶蓋 |
| JP6753039B2 (ja) * | 2015-06-09 | 2020-09-09 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ポリエステル樹脂およびそれを含む缶被覆用樹脂組成物 |
| WO2016199417A1 (ja) * | 2015-06-09 | 2016-12-15 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | ポリエステル樹脂、缶被覆用樹脂組成物、缶蓋、被覆缶および飲料缶 |
| WO2018084064A1 (ja) * | 2016-11-04 | 2018-05-11 | Dic株式会社 | ポリエステルポリオール樹脂及び塗料 |
| KR102185582B1 (ko) * | 2020-05-06 | 2020-12-02 | 신누리산업개발 주식회사 | 수산화 알루미늄을 함유한 내화성 및 내구성이 우수한 보강 판넬 제작 방법 및 이를 이용한 내산 도료 코팅으로 내산저항성이 우수한 내진 보강공법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1396934A (zh) * | 2000-01-27 | 2003-02-12 | 拜尔公司 | 新的用于通过卷材涂覆生产的耐候涂层的粘合剂混合物 |
| CN1756817A (zh) * | 2003-03-20 | 2006-04-05 | 舒飞士特种化工有限公司 | 用于涂层的热固性粉末组合物 |
| CN103013303A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-03 | 广州慧谷工程材料有限公司 | 一种金属饮料食品罐内涂料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2435863C3 (de) * | 1974-07-25 | 1983-02-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Lineare, gesättigte, teilkristalline Copolyester |
| JPH04283279A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-08 | Toyobo Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| JP3212046B2 (ja) * | 1992-12-21 | 2001-09-25 | 日本合成化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| DE19510314A1 (de) * | 1995-03-22 | 1996-09-26 | Huels Chemische Werke Ag | Polyester für das Verkleben von Textilien |
| JP2004346131A (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂および組成物 |
| JP5339519B2 (ja) * | 2009-02-18 | 2013-11-13 | ユニチカ株式会社 | ポリエステルブロック共重合体、およびその製造方法 |
| JP2014005397A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-16 | Unitika Ltd | 水性分散体、およびこれを用いてなる塗料用バインダー組成物 |
-
2015
- 2015-03-26 JP JP2015063724A patent/JP2015193835A/ja active Pending
- 2015-03-26 CN CN201580016262.XA patent/CN106133022B/zh active Active
- 2015-03-26 WO PCT/JP2015/059329 patent/WO2015147145A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1396934A (zh) * | 2000-01-27 | 2003-02-12 | 拜尔公司 | 新的用于通过卷材涂覆生产的耐候涂层的粘合剂混合物 |
| CN1756817A (zh) * | 2003-03-20 | 2006-04-05 | 舒飞士特种化工有限公司 | 用于涂层的热固性粉末组合物 |
| CN103013303A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-03 | 广州慧谷工程材料有限公司 | 一种金属饮料食品罐内涂料及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015193835A (ja) | 2015-11-05 |
| WO2015147145A1 (ja) | 2015-10-01 |
| CN106133022A (zh) | 2016-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106133022B (zh) | 聚酯树脂、罐用涂料及包覆罐 | |
| CN107207898A (zh) | 涂料组合物、罐盖、及饮食物用罐 | |
| JP2017002158A (ja) | ポリエステル樹脂およびそれを含む缶被覆用樹脂組成物 | |
| JPWO2017047197A1 (ja) | 共重合ポリエステルおよびこれを用いた金属プライマー塗料 | |
| WO2021105970A1 (en) | Packaging coating system | |
| JP5316426B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物および塗装金属板 | |
| JP2017061620A (ja) | ポリエステル樹脂およびそれを含む缶被覆用樹脂組成物 | |
| WO2018025669A1 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP7232423B2 (ja) | 共重合ポリエステル、水分散体およびこれを用いた水性塗料 | |
| JP6547549B2 (ja) | 塗装金属板および食用缶 | |
| CN102666644B (zh) | 聚酯树脂 | |
| US20140010925A1 (en) | Phenolic modified polyesters and aqueous dispersions | |
| JP6753039B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびそれを含む缶被覆用樹脂組成物 | |
| JP2004292664A (ja) | 塗料用ポリエステル樹脂、樹脂組成物およびこれを塗布した塗装金属板 | |
| WO2016199417A1 (ja) | ポリエステル樹脂、缶被覆用樹脂組成物、缶蓋、被覆缶および飲料缶 | |
| CN105431468A (zh) | 容器涂料组合物 | |
| JP6569421B2 (ja) | 缶内面塗料用樹脂組成物 | |
| CN117693560A (zh) | 基于不饱和聚酯与酚醛树脂的涂层组合物 | |
| CN110337474B (zh) | 含有反应性羰基的聚合物和含有所述聚合物的涂料组合物 | |
| WO2022093613A1 (en) | Polyester compositions for metal packaging coatings | |
| EP4236745A1 (en) | Coating composition containing tmcd polyester and a modifying polyester | |
| JP2018172448A (ja) | 塗料、塗装部材および缶 | |
| CN117693561A (zh) | 用于金属包装涂层的不饱和聚酯组合物 | |
| JP2017061621A (ja) | ポリエステルおよび缶被覆用塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |