CN106103587B - 反射材料用聚酯树脂组合物及包含该反射材料用聚酯树脂组合物的反射材料 - Google Patents

反射材料用聚酯树脂组合物及包含该反射材料用聚酯树脂组合物的反射材料 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种可得到反射率高的反射材料的反射材料用聚酯树脂组合物。为了解决该课题，制成下述反射材料用聚酯树脂组合物，所述反射材料用聚酯树脂组合物包含聚酯树脂(A)和白色颜料(B)，所述聚酯树脂(A)包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元(a1)、及来源于脂肪族二醇的脂肪族二醇成分单元(b1)，所述反射材料用聚酯树脂组合物中，相对于聚酯树脂(A)的全部二羧酸成分单元(a)的量，所述脂环式二羧酸成分单元(a1)的量为50摩尔％以上，相对于聚酯树脂(A)的全部二醇成分单元(b)的量，所述脂肪族二醇成分单元(b1)的量为50摩尔％以上，所述脂环式二羧酸成分单元(a1)包含顺式－反式异构体的顺式体及反式体，用NMR测得的所述顺式体的比例为20摩尔％以上。

Description

反射材料用聚酯树脂组合物及包含该反射材料用聚酯树脂组 合物的反射材料
技术领域
本发明涉及反射材料用聚酯树脂组合物及包含该反射材料用聚酯树脂组合物的反射材料。
背景技术
发光二极管(以下，简称为LED)、有机EL等光源发挥低功耗、高寿命这样的特点，已作为照明以及显示器的背光源而被广泛使用，今后的利用有扩大的倾向。为了有效地利用来自上述光源的光，反射来自光源的光的反射材料已被用于多种情况。而且，要求反射材料在使用环境下显示高反射率。
另外，近年来，由于要求降低产品的成本，因而要求减少在电视机、显示器等最终产品中搭载的光源(LED封装体(package))的数目。因此，要求提高反射材料的反射性、更有效地利用来自光源的光。
作为用于这样的反射材料的材料，例如，提出了在芳香族聚酯、芳香族聚酯酰胺等熔融加工性聚酯中配合玻璃纤维、氧化钛而成的树脂组合物(例如专利文献1)。该树脂组合物的耐热性、尺寸稳定性在一定程度上良好。然而，对于由该树脂组合物形成的反射材料而言，充分提高反射率是困难的。
与此相对，还提出了一种用于反射材料的树脂组合物，所述用于反射材料的树脂组合物含有：包含来源于环己烷二甲酸的结构的聚酰胺树脂、氧化钛、及增强材料(专利文献2)。通过该树脂组合物，可得到白度高、且回流焊耐热性高的反射材料。
另一方面，作为光学膜的材料，还提出了一种全脂环族聚酯，所述全脂环族聚酯包含来源于环己烷二甲酸的结构单元、和来源于环己烷二甲醇的结构单元(专利文献3)。该技术中，通过提高来源于环己烷二甲酸的结构单元中的反式体的比率，从而提高得到的膜的耐热性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平6-38520号公报
专利文献2：日本特开2011-21128号公报
专利文献3：日本特开2005-154619号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，由上述的专利文献2的树脂组合物形成的反射材料容易因加热而变色，随着时间经过，光反射率容易降低。另外，由该组合物形成的反射材料还存在以下这样的问题：由于吸水，导致尺寸发生变化，或刚性降低。另一方面，专利文献3的全脂环族聚酯虽然耐热性、耐光性优异，但应用于反射材料时，无法提高光的反射率。
本发明是鉴于上述这样的情况而完成的。即，本发明提供可得到反射率高的反射材料的反射材料用聚酯树脂组合物。另外，还提供包含该树脂组合物的反射材料。
用于解决课题的手段
本申请的发明人们鉴于这样的情况进行了深入研究，结果发现，如果在包含脂环式二羧酸成分单元及脂肪族二醇成分单元的聚酯树脂中，脂环式二羧酸成分单元中包含的顺式体的比率为20摩尔％以上，则由该组合物得到的反射材料的反射率提高，从而完成了本发明。
另外，进而还发现：通过将熔点或玻璃化转变温度高的聚酯树脂(G)、和包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元的聚酯树脂(H)组合；使该聚酯树脂(H)的含量为特定的范围，从而可得到耐光性非常高、反射率高、而且耐热性高的反射材料用聚酯树脂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明的第1发明涉及以下所示的反射材料用聚酯树脂组合物及包含该反射材料用聚酯树脂组合物的反射材料。
[1]反射材料用聚酯树脂组合物，其包含聚酯树脂(A)和白色颜料(B)，上述聚酯树脂(A)包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元(a1)、及来源于脂肪族二醇的脂肪族二醇成分单元(b1)，其中，相对于聚酯树脂(A)的全部二羧酸成分单元(a)的量，上述脂环式二羧酸成分单元(a1)的量为50摩尔％以上，相对于聚酯树脂(A)的全部二醇成分单元(b)的量，上述脂肪族二醇成分单元(b1)的量为50摩尔％以上，上述脂环式二羧酸成分单元(a1)包含顺式-反式异构体的顺式体及反式体，用NMR测得的上述顺式体的比例为20摩尔％以上。
[2]如[1]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂肪族二醇成分单元(b1)包含来源于脂环式二醇的脂环式二醇成分单元(b1’)，并且，上述脂环式二醇成分单元(b1’)包含顺式-反式异构体的顺式体及反式体，用NMR测得的上述顺式体的比例为20摩尔％以上50摩尔％以下。
[3]如[1]或[2]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂环式二羧酸成分单元(a1)包含30～100摩尔％环己烷二甲酸成分单元(a1-1)、和0～70摩尔％除了上述环己烷二甲酸之外的脂环族二羧酸成分单元(a1-2)(上述环己烷二甲酸成分单元(a1-1)和上述脂环族二羧酸成分单元(a1-2)总计为100摩尔％)，上述脂肪族二醇成分单元(b1)包含30摩尔％～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(b1-1)、和0～70摩尔％除了上述环己烷二甲醇之外的脂肪族二醇成分单元(b1-2)(上述环己烷二甲醇成分单元(b1-1)和上述脂肪族二醇成分单元(b1-2)总计为100摩尔％)。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂环式二羧酸成分单元(a1)包含来源于1，4-环己烷二甲酸的1，4-环己烷二甲酸成分单元，上述脂肪族二醇成分单元(b1)包含来源于1，4-环己烷二甲醇的1，4-环己烷二甲醇成分单元。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，相对于上述反射材料用聚酯树脂组合物的总质量，上述聚酯树脂(A)的含量为20质量％以上且小于80质量％，相对于上述反射材料用聚酯树脂组合物的总质量，上述白色颜料(B)的含量为5质量％以上且小于50质量％。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述聚酯树脂(A)不具有按照JIS-K7121用差示扫描量热计测得的熔点(Tm)。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述聚酯树脂(A)的特性粘度[η]为0.05～10dl/g。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，相对于100质量份上述聚酯树脂(A)，还包含0.1～30质量份过氧化物(E)、及0.1～50质量份交联助剂(F)。
[9]如[8]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述交联助剂(F)为在1分子内具有1个以上的烯键式不饱和键的化合物。
[10]如[9]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述交联助剂(F)为在1分子内具有2个以上的烯键式不饱和键、并且具有三嗪骨架的化合物。
[11]反射材料用交联型聚酯树脂组合物，其是将上述[8]～[10]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物熔融混炼而得到的，且包含交联型聚酯树脂(A’)，上述交联型聚酯树脂(A’)是上述聚酯树脂(A)的至少一部分进行交联而得到的。
[12]反射材料，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物。
[13]如[12]所述的反射材料，其是用于发光二极管元件的反射材料。
[14]反射材料，其包含上述[11]所述的反射材料用交联型聚酯树脂组合物。
[15]如[14]所述的反射材料，其是用于发光二极管元件的反射材料。
本发明的第2发明涉及以下所示的反射材料用聚酯树脂组合物及包含该反射材料用聚酯树脂组合物的反射材料。
[16]反射材料用聚酯树脂组合物，其是含有下述物质的树脂组合物：聚酯树脂(G)，上述聚酯树脂(G)的用差示扫描量热计(DSC)测得的熔点(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)为250℃以上；聚酯树脂(H)，上述聚酯树脂(H)包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元(h1)、及来源于脂肪族二醇的脂肪族二醇成分单元(h2)(其中不包括上述聚酯树脂(G))；白色颜料(J)；和无机填充材料(K)，相对于总计100质量份的上述聚酯树脂(G)、上述聚酯树脂(H)、上述白色颜料(J)、及上述无机填充材料(K)，上述聚酯树脂(H)的量为3～30质量份。
[17]如[16]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，相对于总计100质量份的上述聚酯树脂(G)、上述聚酯树脂(H)、上述白色颜料(J)、及上述无机填充材料(K)，上述聚酯树脂(G)的含量为20质量份以上且小于50质量份，上述聚酯树脂(H)的含量为3质量份以上且小于25质量份，上述白色颜料(J)成分的含量为10质量份以上且小于50质量份，上述无机填充材料(K)的含量为5质量份以上且小于40质量份。
[18]如[16]或[17]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂肪族二醇成分单元(h2)包含脂环式二醇成分单元(h2’)。
[19]如[18]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂环式二醇成分单元(h2’)包含顺式/反式异构体的顺式体及反式体，用NMR测得的上述顺式体相对于上述顺式体及上述反式体的总计而言的比例为20摩尔％以上50摩尔％以下。
[20]如[16]～[19]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂环式二羧酸成分单元(h1)包含30～100摩尔％环己烷二甲酸成分单元(h1-1)、和0～70摩尔％除了上述环己烷二甲酸成分单元之外的脂环式二羧酸成分单元(h1-2)(上述环己烷二甲酸成分单元(h1-1)和上述脂环式二羧酸成分单元(h1-2)总计为100摩尔％)，上述脂肪族二醇成分单元(h2)包含30摩尔％～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(h2-1)、和0～70摩尔％除了上述环己烷二甲醇成分之外的脂肪族二醇成分单元(h2-2)(上述环己烷二甲醇成分单元(h2-1)和上述脂肪族二醇成分单元(h2-2)总计为100摩尔％)。
[21]如[20]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂环式二羧酸成分单元(h1)包含来源于1，4-环己烷二甲酸的1，4-环己烷二甲酸成分单元，上述脂肪族二醇成分单元(h2)包含来源于1，4-环己烷二甲醇的1，4-环己烷二甲醇成分单元。
[22]如[16]～[21]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述聚酯树脂(H)不具有按照JIS-K7121用差示扫描量热计测得的熔点(Tm)。
[23]如[16]～[22]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述聚酯树脂(G)包含：二羧酸成分单元(g1)，上述二羧酸成分单元(g1)包含30～100摩尔％由对苯二甲酸衍生的二羧酸成分单元(g1-1)、0～70摩尔％除了对苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分单元(g1-2)；和二醇成分单元(g2)，上述二醇成分单元(g2)包含碳原子数4～20的脂环式二醇成分单元(g2-1)及/或脂肪族二醇成分单元(g2-2)。
[24]如[23]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述脂环式二醇成分单元(g2-1)具有环己烷骨架。
[25]如[23]所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，上述二醇成分单元(g2)包含30～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(g2-1’)、0～70摩尔％上述脂肪族二醇成分单元(g2-2)。
[26]反射材料，其包含上述[16]～[25]中任一项所述的反射材料用聚酯树脂组合物。
[27]如[26]所述的反射材料，其是用于发光二极管元件的反射材料。
发明的效果
通过本发明的反射材料用聚酯树脂组合物，可得到具有高反射率的反射材料。另外，通过本发明的反射材料用聚酯树脂组合物，可得到耐热性及耐光性非常高、并且反射率高的反射材料。
附图说明
[图1]为表示反射材料用聚酯树脂组合物中包含的聚酯树脂(H)的比率与反射率(初始反射率、及UV照射500小时后的反射率)的关系的图。
具体实施方式
本发明的反射材料用聚酯树脂组合物涉及2种树脂组合物及包含其的反射材料。因此，分别对它们进行说明。
A.关于第一方式
A-1.关于反射材料用聚酯树脂组合物
第一方式的反射材料用聚酯树脂组合物中包含聚酯树脂(A)和白色颜料(B)，根据需要包含玻璃纤维(C)、各种添加剂(D)、过氧化物(E)、交联助剂(F)等。本发明的反射材料用聚酯树脂组合物的流动性、成型性优异，将该反射材料用聚酯树脂组合物成型而得到的反射材料的光的反射率高。
A-1-1.关于聚酯树脂(A)
聚酯树脂(A)中通常包含来源于二羧酸的二羧酸成分单元(a)及来源于二醇的二醇成分单元(b)；本方式中，至少包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元(a1)、和来源于脂肪族二醇的脂肪族二醇成分单元(b1)。
(二羧酸成分单元(a))
二羧酸成分单元(a)中至少包含脂环式二羧酸成分单元(a1)。相对于全部的二羧酸成分单元(a)的量(摩尔数)，该脂环式二羧酸成分单元(a1)的量为50摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。脂环式二羧酸成分单元(a1)的量为50摩尔％以上时，得到的反射材料的耐光性、韧性容易提高。
另外，该脂环式二羧酸成分单元(a1)中包含顺式-反式异构体的顺式体及反式体。相对于脂环式二羧酸成分单元(a1)的总量，脂环式二羧酸成分单元的顺式体的比例(摩尔)为20摩尔％以上，优选为35摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上。顺式体的比例可利用NMR(核磁共振)测定。顺式体的比例为20摩尔％以上时，得到的反射材料的反射率容易提高。
以往，包含脂环式二羧酸成分单元的聚酯树脂中，脂环式二羧酸成分单元中的反式体的比例多。然而，脂环式二羧酸成分单元中的反式体的比例多时，反射材料的反射率不会充分提高。其理由如下所述。将聚酯树脂和白色颜料熔融混炼、并成型反射材料时，白色颜料被均匀分散。另一方面，成型物的温度降低时，若聚酯树脂的脂环式二羧酸成分单元中的反式体的比例多，则聚酯树脂发生结晶化。而且，由于白色颜料难以进入到聚酯树脂的晶畴中，因而若脂环式二羧酸成分单元中的反式体的比例多，则白色颜料在得到的反射材料中的分散性降低，反射材料的反射率容易降低。
与此相对，如本方式这样，聚酯树脂的脂环式二羧酸成分单元中的顺式体的比例多时，在成型反射材料时聚酯树脂容易成为非晶态(amorphous)。而且，即使成型物的温度降低，也容易维持该非晶态状态。因此，容易维持白色颜料的分散性，得到的反射材料的反射率提高。
此处，上述脂环式二羧酸成分单元(a1)中，优选包含30～100摩尔％环己烷二甲酸成分单元(a1-1)、和0～70摩尔％除了上述环己烷二甲酸之外的脂环族二羧酸成分单元(a1-2)。环己烷二甲酸成分单元(a1-1)和脂环族二羧酸成分单元(a1-2)总计为100摩尔％。脂环式二羧酸成分单元(a1)中包含的环己烷二甲酸成分单元(a1-1)的量更优选为50～100摩尔％，进一步优选为70～100摩尔％。环己烷二甲酸容易获得，而且若脂环式二羧酸成分单元(a1)中包含的环己烷二甲酸成分单元(a1-1)的量为30摩尔％以上，则不需要过度提高聚酯树脂(A)的聚合时的温度，聚合时的温度管理变得容易。
环己烷二甲酸成分单元(a1-1)为来源于环己烷二甲酸的结构单元。环己烷二甲酸可以是1，2-环己烷二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、及1，4-环己烷二甲酸中的任何。聚酯树脂(A)中可仅包含1种来源于这些化合物的结构单元，也可包含2种以上。这些中，从聚合的容易性、得到的反射材料的耐热性、强度、刚性等观点考虑，特别优选来源于1，4-环己烷二甲酸的结构单元。
环己烷二甲酸成分单元(a1-1)可以被取代。取代基的例子包括碳原子数1～6的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等。
另一方面，除了环己烷二甲酸之外的脂环族二羧酸成分单元(a1-2)为来源于脂环族二羧酸(不包括环己烷二甲酸)的结构单元。脂环族二羧酸只要是具有饱和或不饱和(但是，不具有芳香性)的脂环式烃骨架、并且在该骨架上键合有2个羧酸的化合物即可，没有特别限制。脂环式烃骨架的碳原子数优选为3～14，更优选为5～14。脂环族二羧酸的例子包括1，3-环戊烷二甲酸、1，4-十氢萘二甲酸、2，6-十氢萘二甲酸、9，10-十四氢蒽二甲酸、1，3-金刚烷二甲酸等。聚酯树脂(A)中可仅包含1种来源于这些化合物的结构单元，也可包含2种以上。
该脂环族二羧酸成分单元(a1-2)可被取代。取代基的例子包括碳原子数1～4的烷基，例如包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基等。
此处，二羧酸成分单元(a)可包含除了上述脂环式羧酸成分单元(a1)之外的结构单元。具体而言，可包含来源于芳香族二羧酸的单元、或来源于脂肪族二羧酸(不包括脂环族二羧酸)的结构单元。芳香族二羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二甲酸等。另一方面，脂肪族二羧酸的例子包括碳原子数优选为4～20、更优选为6～12的脂肪族二羧酸。具体而言，包括己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。聚酯树脂(A)中可仅包含1种来源于这些化合物的结构单元，也可包含2种以上。
另外，聚酯树脂(A)中，可与上述二羧酸成分单元(a)一同包含多元羧酸成分单元。多元羧酸成分单元例如为来源于偏苯三酸、均苯四酸等三元酸、多元酸的结构单元。
(二醇成分单元)
二醇成分单元(b)中至少包含脂肪族二醇成分单元(b1)。此处，脂肪族二醇中不仅包括非环状的二醇，而且还包括环状的二醇，即，脂环式二醇。相对于全部的二醇成分单元(b)的量(摩尔数)，该脂肪族二醇成分单元(b1)的量为50摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。脂肪族二醇成分单元(b1)的量为50摩尔％以上时，得到的反射材料的耐光性、韧性等容易提高。
另外，该脂肪族二醇成分单元(b1)中优选包含后述的来源于环己烷二甲醇等脂环式二醇的脂环式二醇成分单元(b1’)。该脂环式二醇成分单元(b1’)中包含顺式-反式异构体的顺式体及反式体。相对于脂环式二醇成分单元(b1’)的总量，脂环式二醇成分单元(b1’)的顺式体的比例(摩尔)优选为20～50摩尔％，更优选为20～40摩尔％。顺式体的比例可利用NMR(核磁共振)测定。顺式体的比例为20摩尔％以上时，由反射材料用聚酯树脂组合物得到的反射材料的反射率容易提高。
脂肪族二醇成分单元(b1)中优选包含30～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(b1-1)、0～70摩尔％除了环己烷二甲醇之外的脂肪族二醇成分单元(b1-2)。上述环己烷二甲醇成分单元(b1-1)和脂肪族二醇成分单元(b1-2)总计为100摩尔％。脂肪族二醇成分单元(b1)中包含的环己烷二甲醇成分单元(b1-1)的量更优选为50～100摩尔％，进一步优选为70～100摩尔％。环己烷二甲醇容易获得，若脂肪族二醇成分单元(b1)中包含30摩尔％以上的环己烷二甲醇成分单元(b1-1)，则不需要过度提高聚酯树脂(A)的聚合时的温度，聚合时的温度管理变得容易。
环己烷二甲醇成分单元(b1-1)为来源于环己烷二甲醇的结构单元。环己烷二甲醇可以是1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、及1，4-环己烷二甲醇中的任何，优选为1，4-环己烷二甲醇。聚酯树脂(A)中可仅包含1种来源于这些化合物的结构单元，也可包含2种以上。这些中，从聚合的容易性、得到的反射材料的耐热性、强度、刚性等观点考虑，特别优选来源于1，4-环己烷二甲醇的结构单元。
环己烷二甲醇成分单元(b1-1)可被取代。作为取代基的例子，可举出碳原子数1～6的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等。
另一方面，除了环己烷二甲醇之外的脂肪族二醇成分单元(b1-2)为来源于脂肪族二醇(不包括环己烷二甲醇)的结构单元。脂肪族二醇只要是具有饱和或不饱和的非环式或环式(但是，不具有芳香性)的烃骨架、并且在该脂环式烃骨架上键合有2个羟基的化合物即可，没有特别限制。烃骨架的碳原子数优选为4～20，更优选为5～16。作为脂肪族二醇，包括1，3-环戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-环庚二醇、1，4-环庚烷二甲醇、(十氢萘-1，4-二基)二甲醇、(十氢萘-2，6-二基)二甲醇、(十四氢蒽-9，10-二基)二甲醇、1，3-金刚烷二醇、1，3-金刚烷二甲醇等脂环族二醇；乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、新戊二醇、六亚甲基二醇、十二亚甲基二醇等非环式脂肪族二醇。聚酯树脂(A)中可仅包含1种来源于这些化合物的结构单元，也可包含2种以上。
脂肪族二醇成分单元(b1-2)可被取代。作为取代基的例子，可举出碳原子数1～6的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等。
另外，二醇成分单元(b)中可包含除了上述脂肪族二醇成分单元(b1)之外的来源于二醇的结构单元、具体为来源于芳香族二醇的结构单元。芳香族二醇的例子包括双酚、对苯二酚、2，2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷类等。聚酯树脂(A)中可仅包含1种来源于芳香族二醇的结构单元，也可包含2种以上。
(聚酯树脂(A)的物性)
聚酯树脂(A)优选实质上不具有按照JIS-K7121用差示扫描量热计(DSC)测得的熔点(Tm)。即，聚酯树脂(A)优选为非晶态。如上所述，聚酯树脂(A)为非晶态时，将树脂组合物成型而得到的反射材料的光的反射率容易提高。
另一方面，用差示扫描量热计测得的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上，进一步优选为45℃以上。玻璃化转变温度为上述范围时，由树脂组合物得到的反射材料的耐热性容易提高。需要说明的是，反射材料中包含的树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以低于40℃，这种情况下，优选通过聚酯树脂(A)的交联等来提高树脂的玻璃化转变温度(Tg)。提高树脂的玻璃化转变温度(Tg)的方法例如可以是利用具有可与聚酯树脂(A)的分子末端的醇反应的官能团(例如环氧基)的交联剂、或具有可与聚酯树脂(A)的分子末端的羧酸反应的官能团(例如噁唑啉基、环氧基、碳二亚胺基、异氰酸酯基等)的交联剂进行交联的方法。另外，也可以是利用过氧化物(后述的过氧化物(E))、电子束等产生自由基，使聚酯树脂的主链的C-H键形成自由基，从而进行交联的方法。尤其是，利用后述的过氧化物(E)、交联助剂(F)进行交联时，聚酯树脂的主链彼此发生交联，因此，交联密度容易提高，得到的反射材料的机械强度、耐热性容易提高。另外，进而反射材料的长期稳定性也容易提高。
聚酯树脂(A)的特性粘度[η]优选为0.05～10dl/g，更优选为0.05～5dl/g，进一步优选为0.1～2.0dl/g。特性粘度在上述范围内时，反射材料用聚酯树脂组合物的成型时的流动性优异。聚酯树脂(A)的特性粘度可通过聚酯树脂(A)的分子量等进行调节。聚酯树脂的分子量的调节方法可以是下述已知的方法：调节缩聚反应的进行程度；适量添加单官能的羧酸、单官能的醇等；等等。
上述特性粘度是利用下述方法得到的值：将聚酯树脂(A)溶解于苯酚和四氯乙烷的50/50质量％的混合溶剂中，使用乌氏粘度计，在25℃±0.05℃的条件下测定试样溶液的流下秒数，利用以下的算式算出。
[η]＝ηSP/[C(1+kηSP)]
[η]：特性粘度(dl/g)
ηSP：比粘度
C：试样浓度(g/d1)
t：试样溶液的流下秒数(秒)
t0：溶剂的流下秒数(秒)
k：常数(测定溶液浓度不同的样品(3点以上)的比粘度，以溶液浓度为横轴、以ηsp/C为纵轴绘图而求出的斜率)
ηSP＝(t-t0)/t0
需要说明的是，根据需要，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中可包含物性不同的多种聚酯树脂(A)。
(聚酯树脂(A)的制备方法)
聚酯树脂(A)的制备方法没有特别限制，可与已知的聚酯树脂的制备方法相同。例如可以是下述方法：在反应体系内配合分子量调节剂等，使二羧酸与二醇进行酯化反应；而后，使该酯化物进行缩聚反应，直至变为所期望的特性粘度(分子量)的方法等。
此处，上述的脂环式二羧酸成分单元(a1)中包含的顺式体的比例在很大程度上依赖于作为原料的脂环式二羧酸的顺式体与反式体的比率。因此，为了使脂环式二羧酸成分单元(a1)中包含的顺式体的量为20摩尔％以上，使作为原料的脂环式二羧酸中包含的顺式型的脂环式二羧酸的量(摩尔)相对于全部的脂环式二羧酸的量(摩尔)为20摩尔％以上是优选的。
同样地，脂环式二醇成分单元(b1’)中包含的顺式体的比例也在很大程度上依赖于作为原料的脂环式二醇的顺式体与反式体的比率。因此，为了使脂环式二醇成分单元(b1’)中包含的顺式体的量为20摩尔％以上，使作为原料的脂环式二醇中包含的顺式型的脂环式二醇的量(摩尔)相对于全部的脂环式二醇的量(摩尔)为20摩尔％以上是优选的。
此处，在制备聚酯树脂(A)时，若在反应体系内配合分子量调节剂，则可调节聚酯树脂(A)的特性粘度。作为分子量调节剂，可举出一元羧酸、一元醇等。上述一元羧酸的例子包括碳原子数2～30的脂肪族一元羧酸、芳香族一元羧酸及脂环族一元羧酸。需要说明的是，芳香族一元羧酸及脂环族一元羧酸可以在环状结构部分中具有取代基。脂肪族一元羧酸的例子包括乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及亚油酸等。另外，芳香族一元羧酸的例子包括苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸、甲基萘甲酸及苯乙酸等，脂环族一元羧酸的例子包括环己烷甲酸。
对于这样的分子量调节剂而言，相对于上述的二羧酸与二醇的反应的反应体系中的二羧酸的总计量1摩尔，优选添加0.07摩尔以下，更优选为0.05摩尔以下。
A-1-2.关于白色颜料(B)
对于本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中包含的白色颜料(B)而言，只要可通过使树脂组合物形成为白色从而提高将树脂组合物成型而获得的光反射功能即可，没有特别限制。白色颜料(B)的具体例包括氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝等。反射材料用聚酯树脂组合物中可仅包含1种上述白色颜料，也可包含2种以上。另外，可利用硅烷偶联剂或钛偶联剂等对上述白色颜料进行处理。例如，可利用乙烯基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等硅烷系化合物对白色颜料进行表面处理。
白色颜料(B)特别优选为氧化钛。在反射材料用聚酯树脂组合物中包含氧化钛时，得到的反射材料的反射率、隐蔽性之类的光学特性提高。氧化钛优选为金红石型。氧化钛的平均粒径优选为0.1～0.5μm，更优选为0.15～0.3μm。平均粒径可基于透射型电子显微镜照片、利用图像分析仪(LUZEX IIIU)等进行测定。
另外，基于为了使将树脂组合物成型而得到的反射材料的反射率变得均匀等理由，白色颜料(B)优选为长径短径比(aspect ratio)小的、即接近球状的白色颜料。
A-1-3.关于玻璃纤维(C)
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中可包含玻璃纤维(C)。若包含玻璃纤维(C)，则得到的反射材料的强度、刚性及韧性等提高。尤其是，玻璃纤维(C)越细，得到的反射材料的机械物性(尤其是薄型弯曲强度)越高。另外，还可抑制反射材料的收缩。
对于反射材料用聚酯树脂组合物中包含的玻璃纤维(C)的平均长度而言，从保持良好的成型性及提高得到的成型品的机械特性、耐热性的观点考虑，优选为1μm～20mm，更优选为5μm～10mm，进一步优选为10μm～5mm。另外，玻璃纤维(C)的长径短径比优选为5～2000，更优选为30～600。
玻璃纤维(C)的纤维截面的长径短径比可如下所述地测定。通过利用溶剂将树脂成分溶解除去，或对组合物、成型体进行焙烧，由此，从包含玻璃纤维(C)的反射材料用聚酯树脂组合物、包含玻璃纤维(C)的成型体中分离玻璃纤维(C)。针对分离得到的玻璃纤维(C)，使用光学显微镜或电子显微镜测定玻璃纤维(C)的长径及短径，算出长径短径比。
可利用硅烷偶联剂或钛偶联剂等对上述玻璃纤维(C)进行处理。例如，可利用乙烯基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等硅烷系化合物对玻璃纤维(C)进行表面处理。
可在玻璃纤维(C)上涂布集束剂(sizing agent)。集束剂的优选例包括丙烯酸系、丙烯酸/马来酸改性系、环氧系、氨基甲酸酯系、氨基甲酸酯/马来酸改性系、氨基甲酸酯/环氧基改性系的化合物。可仅涂布1种集束剂，也可组合2种以上的集束剂而进行涂布。
此外，可利用表面处理剂及集束剂这两者对玻璃纤维(C)进行处理。若并用表面处理剂及集束剂，则玻璃纤维(C)与聚酯树脂(A)等的结合性提高，得到的反射材料的外观变得良好，反射材料的强度容易提高。
玻璃纤维(C)优选在反射材料用聚酯树脂组合物中均匀分散，另外，优选在作为成型体的反射材料中也均匀分散。在反射材料用聚酯树脂组合物中均匀分散有玻璃纤维(C)时，造粒性提高，成型体的机械特性也提高。
A-1-4.关于添加剂(D)
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，可在不损害发明的效果的范围内包含任意的添加剂(D)。添加剂(D)的例子包括抗氧化剂(酚类、胺类、硫类、磷类等)；耐热稳定剂(内酯化合物、维生素E类、对苯二酚类、卤化铜、碘化合物等)；光稳定剂(苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类、苯甲酸酯类、受阻胺类、草酰替苯胺类等)；其他聚合物(聚烯烃类、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物等烯烃共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物等烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚砜、聚苯醚、氟树脂、有机硅树脂、LCP等)；阻燃剂(溴系、氯系、磷系、锑系、无机系等)；荧光增白剂；增塑剂；增稠剂；防静电剂；脱模剂；颜料；晶核剂；各种已知的配合剂；等等。
另外，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，可含有包含磷的抗氧化剂。包含磷的抗氧化剂优选为具有P(OR)3结构的抗氧化剂。此处，R为烷基、亚烷基、芳基、亚芳基等，3个R可以相同也可以不同，2个R可形成环结构。包含磷的抗氧化剂的例子包括亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。若树脂组合物中含有包含磷的抗氧化剂，则可抑制高温气氛下(尤其是，如回流工序(reflowprocess)这样超过250℃的条件下)聚酯树脂(A)的分解反应。结果，可抑制将树脂组合物成型而得到的反射材料的变色等。
需要说明的是，在将本方式的反射材料用聚酯树脂组合物与其他树脂组合物等组合使用时，作为添加剂(D)，优选选择不与其他组合物中包含的成分发生作用的添加剂(例如不会成为催化毒物的化合物)。
A-1-5.关于过氧化物(E)
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，可包含过氧化物(E)。若反射材料用聚酯树脂组合物中包含过氧化物(E)，则如上所述，可使聚酯树脂(A)的主链的C-H键形成自由基，从而将聚酯树脂(A)交联。结果，得到的反射材料的耐热性提高。
需要说明的是，该过氧化物(E)优选与后述的交联助剂(F)一同被包含在反射材料用聚酯树脂组合物中。通过过氧化物(E)进行热分解而生成自由基，从而发生从聚酯树脂(A)的主链中夺取氢的反应。然而，此时，若生成的自由基彼此结合，或自由基与除了聚酯树脂(A)之外的物质反应，则聚酯树脂(A)的交联效率大大降低。结果，聚酯树脂(A)无法充分交联，得到的反射材料的耐热性难以充分提高。与此相对，若包含后述的交联助剂(F)，则在生成的自由基发生再结合之前，交联助剂(F)与生成的自由基反应而使其稳定，从而聚酯树脂(A)的交联反应可稳定地进行。
此处，过氧化物(E)可以是已知的有机过氧化物。过氧化物(E)的例子包括二酰基过氧化物、烷基过氧化酯(alkyl peroxyesters)、过氧化二碳酸酯、过氧化碳酸酯、过氧化缩酮、二烷基过氧化物、氢过氧化物、酮过氧化物等。对于这样的过氧化物(E)而言，基于热分解的半衰期为1分钟时的温度优选为100℃以上。若上述温度为100℃以上，则组合物的稳定性容易提高。
更具体的过氧化物(E)的例子包括过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、1，1-二(叔丁基过氧)-2-甲基环己烷、1，1-二(叔己基过氧)环己烷、1，1-二(叔丁基过氧)环己烷、双(丁基过氧)三甲基环己烷、双(丁基过氧)环十二烷、双(丁基过氧)戊酸丁酯、二枯基过氧化物、过氧化苯甲酸丁酯、二丁基过氧化物、双(丁基过氧)二异丙基苯、二甲基二(丁基过氧)己烷、二甲基二(丁基过氧)己炔、丁基过氧化异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、1，1-二(叔戊基过氧)环己烷、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、二叔丁基过氧化物等。作为市售品，可举出Luperox LP、Luperox A、Luperox 531、Luperox 331、Luperox TBEC、Luperox 230、Luperox DCP、Luperox 101、Luperox DI(均为ARKEMA Yoshitomi，Ltd.制，“Luperox”为注册商标)；Perhexa MC、Perhexa HC、Perbutyl E(均为日本油脂公司制，“Perhexa”及“Perbutyl”为注册商标)等。
A-1-6.关于交联助剂(F)
如上所述，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，可在包含过氧化物(E)的同时包含交联助剂(F)。通过包含交联助剂(F)，可促进聚酯树脂(A)的交联。
交联助剂(F)的种类没有特别限制。交联助剂的例子包括酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、醚丙烯酸酯类、三聚氰胺丙烯酸酯类、醇酸树脂丙烯酸酯类、含硅丙烯酸酯类等丙烯酸酯类，乙二醇二甲基丙烯酸酯类等(甲基)丙烯酸酯系交联助剂；三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等在1分子内具有至少2个烯键式不饱和键的多官能单体系交联助剂；多官能环氧系交联助剂。反射材料用聚酯树脂组合物中，可仅包含1种交联助剂(F)，也可包含2种以上。
上述交联助剂(F)的市售品的例子包括DAISO DAP(注册商标)(DAISO CO.，LTD.制)；TAIC(注册商标)或TAIC(注册商标)-WH60(均为日本化成公司制)；SR368、SR295、DPHA(均为Sartomer Co.制)等。
从耐光性的观点考虑，上述交联助剂(F)优选在分子中不包含芳香族环，更优选为二季戊四醇六丙烯酸酯等在1分子内包含至少1个烯键式不饱和键的化合物。另外，特别优选为多官能单体系交联助剂，具体而言，优选为在1分子内具有至少2个烯键式不饱和键、并且具有三嗪骨架的多官能性单体。作为这样的化合物，可举出三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC(注册商标)、TAIC-WH60，均为日本化成公司制)、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(SR368，Sartomer Co.制)等。这些交联剂与聚酯树脂(A)的相容性良好，聚酯树脂(A)的交联容易均匀进行。另外，得到的反射材料的耐热性和耐光性也容易提高。
A-1-7.关于无机填充材料
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，可包含除了玻璃纤维(C)之外的无机填充材料。无机填充材料例如可以是纤维状、粉状、粒状、板状、针状、布状、垫状等具有高长径短径比的形状的各种无机化合物。
无机填充材料的平均长度优选为10μm～10mm，更优选为10μm～5mm。从将树脂组合物成型而得到的反射材料的强度、降低线膨胀系数等观点考虑，无机填充材料的长径短径比(长径短径比＝长径/短径)优选为1～500，更优选为5～200，进一步优选为10～350。无机填充材料的平均长度、长径短径比的测定方法可与玻璃纤维(C)的平均长度、长径短径比的测定方法相同。
无机填充材料的具体例包括：除了上述玻璃纤维(C)之外的玻璃纤维、具有羰基结构的无机化合物(例如，碳酸钙等碳酸盐的晶须等)、水滑石、钛酸钾等钛酸盐、硅灰石、硬硅钙石等。在反射材料用聚酯树脂组合物中可仅包含1种上述物质，也可包含2种以上。若组合2种以上的无机填充材料，则有时无机填充材料在聚酯树脂(A)中的分散性提高。若无机填充材料的分散性提高，则不仅由树脂组合物得到的反射材料的耐热性、机械强度等提高，而且有时白色颜料(B)的分散性提高。
作为平均长度、长径短径比大的无机填充材料，例如可举出硅灰石(硅酸钙)等硅酸盐、钛酸钾晶须等钛酸盐等。另外，作为平均长度、长径短径比小的无机填充材料的例子，可举出具有羰基的无机填充材料(BW)。具体而言，可以是碳酸钙等碳酸盐的晶须等。
A-1-8.关于反射材料用聚酯树脂组合物的组成
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，相对于该反射材料用聚酯树脂组合物的总量(100质量％)，优选包含20～80质量％的聚酯树脂(A)，更优选为30～70质量％，进一步优选为40～60质量％。若聚酯树脂(A)的含有率为上述范围，则可得到成型性良好的反射材料用聚酯树脂组合物。
另一方面，相对于反射材料用聚酯树脂组合物的总量(100质量％)，优选包含5质量％以上且小于50质量％的白色颜料(B)，更优选为10质量％以上且小于50质量％，进一步优选为10～40质量％。若白色颜料(B)的量为5质量％以上，则得到的反射材料的反射率提高。另外，若小于50质量％，则聚酯树脂(A)的量相对增多，树脂组合物的成型性变得良好。
另外，反射材料用聚酯树脂组合物中包含玻璃纤维(C)时，相对于反射材料用聚酯树脂组合物的总量(100质量％)，优选包含10～50质量％的玻璃纤维(C)，更优选为10～40质量％，进一步优选为10～30质量％。若树脂组合物中包含10质量％以上的玻璃纤维(C)，则在将树脂组合物注射成型时或在回流焊工序中，即使在高温下(例如，250℃～280℃)，成型物也不会变形，另外，存在反射率的经时稳定性提高的倾向。另外，若包含50质量％以下的玻璃纤维(C)，则可得到成型性及外观良好的成型品。
另外，在反射材料用聚酯树脂组合物中包含添加剂(D)时，添加剂(D)的添加量可根据添加剂(D)的种类等适当选择，相对于100质量％聚酯树脂(A)，优选为0～10质量％，更优选为0～5质量％，进一步优选为0～1质量％的比例。
当在反射材料用聚酯树脂组合物中包含过氧化物(E)时，相对于100质量份上述聚酯树脂(A)，过氧化物(E)的量优选为0.1～30质量份，更优选为0.1～10质量份。若相对于聚酯树脂(A)，以上述范围包含过氧化物(E)，则聚酯树脂(A)变得容易被充分交联，得到的反射材料的耐热性容易提高。
另外，当在反射材料用聚酯树脂组合物中包含交联助剂(F)时，相对于100质量份聚酯树脂(A)，交联助剂(F)的量优选为0.1～50质量份，进一步优选为1～35质量份。交联助剂(F)的量为上述范围时，聚酯树脂(A)容易被充分交联。
A-2.关于反射材料用聚酯树脂组合物、及反射材料用交联型聚酯树脂组合物的制造方法
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物可通过已知的方法制造，所述方法例如为：利用亨舍尔混合机(Henschel mixer)、V型混合器(v-blender)、带式混合器(ribbonblender)、转鼓混合器(tumbler blender)等将上述的各成分混合的方法；或在混合后，进一步利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机等进行熔融混炼，然后进行造粒或粉碎的方法。
另外，尤其是，当在反射材料用聚酯树脂组合物中包含过氧化物(E)及交联助剂(F)时，通过在将上述各成分混合后进行熔融混炼，可得到包含聚酯树脂(A)进行交联而形成的交联型聚酯树脂(A’)的反射材料用交联型聚酯树脂组合物。
上述熔融混炼可以是分批式或连续式中的任何。进行熔融混炼的装置可以是挤出机、班伯里密炼机、布拉本德混炼机、辊、捏合机等中的任何。为了均匀地进行交联，期望将各成分均匀地混合。
另外，使聚酯树脂(A)交联时的混炼温度优选在“聚酯树脂(A)的Tg+30℃”～“过氧化物(E)的基于分解的半衰期为1分钟时的温度-20℃”的范围内。另外，混炼时间优选为30秒～20分钟左右。若混炼温度过低或混炼时间过短，则混炼或反应变得不充分，得到的反射材料的耐热性难以充分提高。另一方面，混炼温度过高或混炼时间过长时，聚酯树脂(A)分解或着色，或者过氧化物(E)分解，或者过氧化物(E)与其他成分反应。
需要说明的是，上述的各成分均为固体时，可以将预先进行干混而得到的产物供给至混炼装置。另外，例如，也可利用粉体进料器等将各成分供给至混炼装置。另外，当在上述的各成分中包含液体状物质时，可预先将聚酯树脂(A)、白色颜料(B)、根据需要的玻璃纤维(C)等进行混合·分散，将所得到的产物投入至熔融混炼机中，另行将液体成分供给至熔融混炼机中。另外，尤其是通过将过氧化物(E)、交联助剂(F)等分散在溶剂等中而投入至熔融混炼机中，从而变得容易与聚酯树脂(A)等均匀混合。
混合过氧化物(E)、交联助剂(F)的时机没有特别限制，可以与将聚酯树脂(A)、白色颜料(B)供给至混炼装置的时机为同时，也可以在聚酯树脂(A)、白色颜料(B)的混炼期间投入。
A-3.关于反射材料用聚酯树脂组合物、及反射材料用交联型聚酯树脂组合物的用途
本方式的反射材料为将上述的反射材料用聚酯树脂组合物或反射材料用交联型聚酯树脂组合物成型为任意形状而得到的成型物。该反射材料的光的反射率可通过聚酯树脂(A)和白色颜料(B)的比率等适当选择，波长450nm的光的反射率优选为80％以上，更优选为94％以上，进一步优选为95％以上。若上述光的反射率为85％以上，则可应用于要求高亮度的各种产品。上述反射率可利用光谱色度计测定。
对于本方式的反射材料而言，由于机械强度高，反射率非常高，经时性的反射率降低少，所以适合于各种用途的反射材料。特别适合于反射从半导体激光器、发光二极管等光源发出的光线的反射材料。另外，尤其是，反射材料用交联型聚酯树脂组合物的耐热性也优异。因此，即使承受从光源发出的热等，也非常稳定。
此处，反射材料通常包括至少放射出光的方向的面开放或不开放的盒(casing)或壳(housing)。更具体而言，通常也包括：具有箱状或匣状的形状的成型体、具有漏斗状的形状的成型体、具有碗状的形状的成型体、具有抛物面状的形状的成型体、具有圆柱状的形状的成型体、具有圆锥状的形状的成型体、具有蜂巢状的形状的成型体等具有反射光的面(平面、球面、曲面等面)的三维形状的成型体。
使用本方式的反射材料用聚酯树脂组合物得到的反射材料的耐热性、反射率的经时稳定性优异，而且韧性也优异，因此认为，即使为薄型形状也可具有充分的强度的可能性大。因此，可期待助益于LED元件等的轻量化、小型化。
作为本方式的反射材料的用途，可特别优选举出用于发光二极管元件的反射材料。本方式的发光二极管(LED)元件用反射材料可通过下述方式得到：利用注射成型、尤其是拉带成型(hoop molding)等金属的嵌件成型、熔融成型、挤出成型、吹胀成型(inflationmolding)、吹塑成型(blow molding)等加热成型，将上述的反射材料用聚酯树脂组合物赋形为所期望的形状。而后，在该反射材料上安装LED元件和其他部件，利用密封用树脂进行密封、接合、粘接等，可得到发光二极管元件。
另外，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物及反射材料不仅可适用于LED用途，而且还可适用于其他反射光线的用途。作为具体的例子，可作为用于各种电气电子部件、室内照明、顶棚照明、户外照明、汽车照明、显示设备、前照灯等发光装置的反射材料使用。
B.关于第二方式
B-1.关于反射材料用聚酯树脂组合物
第二方式的反射材料用聚酯树脂组合物包含2种聚酯树脂(G)及(H)、白色颜料(J)、和无机填充材料(K)。
如上所述，对于以往的反射材料用组合物而言，存在难以得到兼具耐光性、反射性、和耐热性的反射材料这样的课题。与此相对，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中包含玻璃化转变温度或熔点高的聚酯树脂(G)。因此，反射材料的耐热性容易提高，而且尺寸稳定性也提高。另一方面，本发明的反射材料用聚酯树脂中还含有：包含脂环式二羧酸成分单元(h1)和脂肪族二醇成分单元(h2)的聚酯树脂(H)。因此，反射材料的反射性容易提高，而且即使长期照射光，反射率也不容易降低。即，通过本方式，可得到长期具有高反射率的反射材料。
B-1-1.关于聚酯树脂(G)
聚酯树脂(G)是指，用差示扫描量热计(DSC)测得的熔点(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)为250℃以上的聚酯树脂。聚酯树脂(G)的熔点(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)的下限值优选为270℃以上，进一步优选为290℃。另一方面，作为熔点(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)的优选的上限值，可例举350℃，进一步优选为335℃。上述熔点、玻璃化转变温度为250℃以上时，可抑制回流焊时的反射材料(树脂组合物的成型体)的变形。原则上不限制上限温度，但若熔点或玻璃化转变温度为350℃以下，则在进行熔融成型时，可抑制聚酯树脂(H)等的分解，因而优选。即，聚酯树脂(G)的熔点(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)优选为270℃～350℃，更优选为290～335℃。
此处，聚酯树脂(G)只要是具有上述熔点(Tm)或玻璃化转变温度(Tg)、并且在主骨架中包含由二羧酸成分单元(g1)及二醇成分单元(g2)形成的聚酯结构的树脂即可，其种类没有特别限制。但是，若聚酯树脂(G)中包含来源于芳香族二羧酸的成分单元、和来源于具有环状骨架的二醇的成分单元，则得到的反射材料的耐热性容易提高，而且反射材料用聚酯树脂组合物的成型性变得容易提高。
(二羧酸成分单元(g1))
如上所述，聚酯树脂(G)中的二羧酸成分单元(g1)中优选包含来源于芳香族二羧酸的成分单元，特别优选包含30～100摩尔％对苯二甲酸成分单元(g1-1)、和0～70摩尔％除了对苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分单元(g1-2)。二羧酸成分单元(g1)中的各二羧酸成分单元的总计量为100摩尔％。作为除了对苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分单元(g1-2)，可举出间苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二甲酸等。
相对于二羧酸成分单元(g1)的总量(摩尔数)，对苯二甲酸成分单元(g1-1)的量更优选为40～100摩尔％，进一步优选为40～80摩尔％。另一方面，相对于二羧酸成分单元(g1)的总量(摩尔数)，除了对苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分单元(g1-2)的量更优选为0～60摩尔％，进一步优选为20～60摩尔％。
另外，二羧酸成分单元(g1)中，相对于二羧酸成分单元(g1)的总摩尔数，可以进一步包含10摩尔％以下的脂肪族二羧酸成分单元(g1-3)。该脂肪族二羧酸成分单元(g1-3)所包含的脂肪族链的碳原子数没有特别限制，优选为4～20，更优选为6～12。作为衍生脂肪族二羧酸成分单元(g1-3)的脂肪族二羧酸的例子，可举出己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等，优选为己二酸。
另外，二羧酸成分单元(g1)中，相对于二羧酸成分单元(g1)的总摩尔数，可包含10摩尔％以下的多元羧酸成分单元(g1-4)。多元羧酸成分单元(g1-4)例如可以是偏苯三酸及均苯四酸等这样的三元酸、多元酸。
此外，二羧酸成分单元(g1)中，可在不损害本方式的效果的范围内，包含由环己烷二甲酸等脂环式二羧酸衍生的成分单元。
(二醇成分单元(g2))
如上所述，聚酯树脂(G)中的二醇成分单元(g2)中优选包含具有环状骨架的二醇成分单元。来源于具有环状骨架的二醇的二醇成分单元可以是来源于脂环式二醇的成分单元、来源于芳香族二醇的成分单元，从耐热性、成型性的观点考虑，优选为来源于脂环式二醇的成分单元(g2-1)。
脂环式二醇成分单元(g2-1)优选为来源于具有碳原子数4～20的脂环式烃骨架的二醇的成分单元。作为具有脂环式烃骨架的二醇，可举出1，3-环戊二醇、1，3-环戊烷二甲醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-环庚二醇、1，4-环庚烷二甲醇等脂环式二醇。其中，从耐热性、吸水性、获得容易性等观点考虑，优选为来源于具有环己烷骨架的二醇的成分单元，进一步优选为来源于环己烷二甲醇的成分单元(g2-1’)。
相对于二醇成分单元(g2)的总量(摩尔数)，脂环式二醇成分单元(g2-1)的量优选为50～100摩尔％，更优选为60～100摩尔％。若脂环式二醇成分单元(g2-1)的量为上述范围，则将反射材料用聚酯树脂组合物成型而得到的反射材料的耐热性容易提高。
另外，脂环式二醇中存在顺式/反式结构等的异构体，从耐热性的观点考虑，优选反式结构。因此，顺式/反式比优选为50/50～0/100，进一步优选为40/60～0/100。顺式/反式比可通过以下方式测定：将聚酯树脂(G)溶解于氘代氯仿∶三氟乙酸(体积比4∶1)中，利用1H-NMR进行测定。对于1H-NMR测定而言，例如，可利用日本电子公司制ECA-500，在50℃的条件下进行。通过对得到的数据进行分析，从而求出脂环式二醇成分单元中的顺式/反式比。
二醇成分单元(g2)中，优选除了包含上述脂环式二醇成分单元(g2-1)之外，还包含由脂肪族二醇衍生的脂肪族二醇成分单元(g2-2)。若二醇成分单元(g2)中包含脂肪族二醇成分单元(g2-2)，则反射材料用聚酯树脂组合物的熔融流动性提高。作为脂肪族二醇，例如，可举出乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、新戊二醇、六亚甲基二醇、十二亚甲基二醇等。
相对于二醇成分单元(g2)的总量(摩尔数)，脂肪族二醇成分单元(g2-2)的量优选为0～50摩尔％，更优选为0～40摩尔％。若脂肪族二醇成分单元(g2-2)的量为上述范围，则反射材料用聚酯树脂组合物的熔融流动性充分提高。
二醇成分单元(g2)中，除了包含上述脂环式二醇成分单元(g2-1)之外，根据需要可进一步包含芳香族二醇成分单元(g2-3)。作为芳香族二醇，可举出双酚、对苯二酚、2，2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷类等芳香族二醇等。
(聚酯树脂(G)的物性)
聚酯树脂(G)的特性粘度[η]优选为0.3～1.0dl/g。特性粘度在上述范围内时，反射材料用聚酯树脂组合物的成型时的流动性优异。聚酯树脂(G)的特性粘度可通过对聚酯树脂(G)的分子量进行调节等来调节。聚酯树脂的分子量的调节方法可采用下述已知的方法：调节缩聚反应的进行程度；适量添加单官能的羧酸、单官能的醇等；等等。
上述特性粘度是利用下述方法得到的值：将聚酯树脂(G)溶解于苯酚和四氯乙烷的50/50质量％的混合溶剂中，使用乌氏粘度计，在25℃±0.05℃的条件下测定试样溶液的流下秒数，利用以下的算式算出。
[η]＝ηSP/[C(1+kηSP)]
[η]：特性粘度(dl/g)
ηSP：比粘度
C：试样浓度(g/dl)
t：试样溶液的流下秒数(秒)
t0：溶剂的流下秒数(秒)
k：常数(测定溶液浓度不同的样品(3点以上)的比粘度，以溶液浓度为横轴、以ηsp/C为纵轴绘图而求出的斜率)
ηSP＝(t-t0)/t0
根据需要，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物可包含物性不同的多种聚酯树脂(G)。
(聚酯树脂(G)的制备方法)
对于聚酯树脂(G)而言，例如可在反应体系内配合分子量调节剂等，使二羧酸与二醇反应而得到。另外，此时，若在反应体系内配合分子量调节剂，则可调节聚酯树脂(G)的特性粘度。
作为分子量调节剂，可使用一元羧酸及一元醇。作为上述一元羧酸，可举出碳原子数2～30的脂肪族一元羧酸、芳香族一元羧酸及脂环族一元羧酸等。需要说明的是，芳香族一元羧酸及脂环族一元羧酸可在环状结构部分中具有取代基。作为脂肪族一元羧酸，可举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及亚油酸等。另外，芳香族一元羧酸的例子包括苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸、甲基萘甲酸及苯乙酸等，脂环族一元羧酸的例子包括环己烷甲酸。
对于这样的分子量调节剂而言，相对于上述的二羧酸与二醇的反应体系中的二羧酸的总计量1摩尔，通常可以以0～0.07摩尔、优选0～0.05摩尔的量使用。
B-1-2.关于聚酯树脂(H)
聚酯树脂(H)为至少包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元(h1)、和来源于脂肪族二醇的脂肪族二醇成分单元(h2)的聚酯树脂。需要说明的是，本方式中，聚酯树脂(H)中不包括属于上述的聚酯树脂(G)的聚酯树脂。
(二羧酸成分单元)
如上所述，聚酯树脂(H)中的二羧酸成分单元中至少包含脂环式二羧酸成分单元(h1)。相对于二羧酸成分单元的总量(摩尔数)，脂环式二羧酸成分单元(h1)的量为50摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。若脂环式二羧酸成分单元(h1)的量为50摩尔％以上，则得到的反射材料的耐光性、韧性容易提高。
此处，脂环式二羧酸成分单元(h1)中存在顺式/反式异构体的顺式体及反式体。相对于脂环式二羧酸成分单元(h1)的总量(顺式体及反式体的总计量)，脂环式二羧酸成分单元的顺式体的比例(摩尔)优选为20摩尔％以上，更优选为35摩尔％以上，进一步优选为50摩尔％以上。脂环式二羧酸成分单元中包含的顺式体的比例可利用NMR(核磁共振)测定，可与上述的聚酯树脂(G)的脂环式二醇成分单元的顺式/反式比同样地求出。若顺式体的比例为20摩尔％以上，则在将反射材料成型时聚酯树脂(H)容易成为非晶态。而且，即使成型物的温度降低，也容易维持该非晶态状态。因此，容易维持白色颜料的分散性，得到的反射材料的反射率变得容易提高。
更具体而言，脂环式二羧酸成分单元(h1)中，优选包含30～100摩尔％环己烷二甲酸成分单元(h1-1)、和0～70摩尔％除了上述环己烷二甲酸之外的脂环式二羧酸成分单元(h1-2)。环己烷二甲酸成分单元(h1-1)和脂环式二羧酸成分单元(h1-2)总计为100摩尔％。脂环式二羧酸成分单元(h1)中包含的环己烷二甲酸成分单元(h1-1)的量更优选为50～100摩尔％，进一步优选为70～100摩尔％。环己烷二甲酸容易获得，而且若脂环式二羧酸成分单元(h1)中包含的环己烷二甲酸成分单元(h1-1)的量为30摩尔％以上，则不需要过度提高聚酯树脂(H)的聚合时的温度，聚合时的温度管理变得容易。
环己烷二甲酸成分单元(h1-1)为来源于环己烷二甲酸的成分单元。环己烷二甲酸可以是1，2-环己烷二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、及1，4-环己烷二甲酸中的任何。聚酯树脂(H)中可仅包含1种来源于这些化合物的成分单元，也可包含2种以上。这些中，从聚合的容易性、得到的反射材料的耐热性、强度、刚性等观点考虑，特别优选来源于1，4-环己烷二甲酸的成分单元。
需要说明的是，环己烷二甲酸成分单元(h1-1)可被取代。取代基的例子包括碳原子数1～6的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等。
另一方面，除了环己烷二甲酸之外的脂环式二羧酸成分单元(h1-2)为来源于脂环式二羧酸(不包括环己烷二甲酸)的成分单元。脂环式二羧酸只要是具有饱和或不饱和(但是，不具有芳香性)的脂环式烃骨架、并且在该骨架上键合有2个羧酸的化合物即可，没有特别限制。脂环式烃骨架的碳原子数优选为3～14，更优选为5～14。脂环式二羧酸的例子包括1，3-环戊烷二甲酸、1，4-十氢萘二甲酸、2，6-十氢萘二甲酸、9，10-十四氢蒽二甲酸、1，3-金刚烷二甲酸等。聚酯树脂(H)中可仅包含1种来源于这些化合物的成分单元，也可包含2种以上。
另外，脂环式二羧酸成分单元(h1-2)可被取代。取代基的例子包括碳原子数1～4的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基等。
此处，二羧酸成分单元中，可包含除了上述脂环式二羧酸成分单元(h1)之外的成分单元。具体而言，可包含来源于芳香族二羧酸的单元、或来源于脂肪族二羧酸(不包括脂环式二羧酸)的成分单元。芳香族二羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二甲酸等。另一方面，脂肪族二羧酸的例子包括碳原子数优选为4～20、更优选为6～12的脂肪族二羧酸。具体而言，包括己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。聚酯树脂(H)中可仅包含1种来源于这些化合物的成分单元，也可包含2种以上。
另外，聚酯树脂(H)中，可与上述二羧酸成分单元一同包含多元羧酸单元。多元羧酸单元例如可以是来源于偏苯三酸、均苯四酸等三元酸、多元酸的成分单元。
(二醇成分单元)
如上所述，聚酯树脂(H)中的二醇成分单元中至少包含脂肪族二醇成分单元(h2)。本方式中，脂肪族二醇中不仅包括非环状的二醇，而且还包括环状的二醇，即，脂环式二醇。相对于二醇成分单元的总量(摩尔数)，脂肪族二醇成分单元(h2)的量为50摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。若脂肪族二醇成分单元(h2)的量为50摩尔％以上，则得到的反射材料的耐光性、韧性等容易提高。
另外，该脂肪族二醇成分单元(h2)中优选包含例如后述的来源于环己烷二甲醇等脂环式二醇的脂环式二醇成分单元(h2’)。此处，脂环式二醇成分单元(h2’)中存在顺式/反式异构体的顺式体及反式体。相对于脂环式二醇成分单元(h2’)的总量，脂环式二醇成分单元(h2’)的顺式体的比例(摩尔)优选为20～50摩尔％，更优选为20～40摩尔％。顺式体的比例可利用NMR(核磁共振)测定，可与上述的聚酯树脂(G)的脂环式二醇成分单元的顺式/反式比同样地求出。若顺式体的比例为20摩尔％以上，则由反射材料用聚酯树脂组合物得到的反射材料的反射率容易提高。
更具体而言，脂肪族二醇成分单元(h2)中优选包含30～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(h2-1)、和0～70摩尔％除了环己烷二甲醇之外的脂肪族二醇成分单元(h2-2)。上述环己烷二甲醇成分单元(h2-1)和脂肪族二醇成分单元(h2-2)总计为100摩尔％。脂肪族二醇成分单元(h2)中包含的环己烷二甲醇成分单元(h2-1)的量更优选为50～100摩尔％，进一步优选为70～100摩尔％。环己烷二甲醇容易获得，若脂肪族二醇成分单元(h2)中包含30摩尔％以上的环己烷二甲醇成分单元(h2-1)，则不需要过度提高聚酯树脂(H)的聚合时的温度，聚合时的温度管理变得容易。
环己烷二甲醇成分单元(h2-1)为来源于环己烷二甲醇的成分单元。环己烷二甲醇可以是1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、及1，4-环己烷二甲醇中的任何，优选为1，4-环己烷二甲醇。聚酯树脂(H)中可仅包含1种来源于这些化合物的成分单元，也可包含2种以上。这些中，从聚合的容易性、得到的反射材料的耐热性、强度、刚性等观点考虑，特别优选来源于1，4-环己烷二甲醇的成分单元。
环己烷二甲醇成分单元(h2-1)可被取代。作为取代基的例子，可举出碳原子数1～6的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等。
另一方面，除了环己烷二甲醇之外的脂肪族二醇成分单元(h2-2)为来源于脂肪族二醇(不包括环己烷二甲醇)的成分单元。脂肪族二醇只要是具有饱和或不饱和的非环式或环式(但是，不具有芳香性)的烃骨架、并且在该脂环式烃骨架上键合有2个羟基的化合物即可，没有特别限制。烃骨架的碳原子数优选为4～20，更优选为5～16。作为脂肪族二醇，可举出1，3-环戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，4-环庚二醇、1，4-环庚烷二甲醇、(十氢萘-1，4-二基)二甲醇、(十氢萘-2，6-二基)二甲醇、(十四氢蒽-9，10-二基)二甲醇、1，3-金刚烷二醇、1，3-金刚烷二甲醇等脂环式二醇；乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、新戊二醇、六亚甲基二醇、十二亚甲基二醇等非环式脂肪族二醇。聚酯树脂(H)中可仅包含1种来源于这些化合物的成分单元，也可包含2种以上。
脂肪族二醇成分单元(h2-2)可被取代。作为取代基的例子，可举出碳原子数1～6的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基等。
另外，二醇成分单元中，可在不损害本方式的效果的范围内，包含除了上述脂肪族二醇成分单元(h2)之外的来源于二醇的成分单元，具体而言，可包含来源于芳香族二醇的成分单元。芳香族二醇的例子包括双酚、对苯二酚、2，2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷类等。聚酯树脂(H)中可仅包含1种来源于芳香族二醇的成分单元，也可包含2种以上。
(聚酯树脂(H)的物性)
聚酯树脂(H)优选实质上不具有按照JIS-K7121用差示扫描量热计(DSC)测得的熔点(Tm)。即，聚酯树脂(H)优选为非晶态。如上所述，若聚酯树脂(H)为非晶态，则将本方式的反射材料用聚酯树脂组合物成型而得到的反射材料的光的反射率容易提高。
另一方面，用差示扫描量热计测得的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以上，进一步优选为45℃以上。若玻璃化转变温度为上述范围，则由反射材料用聚酯树脂组合物得到的反射材料的耐热性容易提高。另外，可通过聚酯树脂(H)的交联来提高聚酯树脂(H)的玻璃化转变温度(Tg)。提高聚酯树脂(H)的玻璃化转变温度(Tg)的方法例如可以是利用具有可与聚酯树脂(H)的分子末端的醇反应的官能团(例如环氧基)的交联剂、或具有可与聚酯树脂(H)的分子末端的羧酸反应的官能团(例如噁唑啉基、环氧基、碳二亚胺基、异氰酸酯基等)的交联剂进行交联的方法。另外，也可以利用过氧化物、电子束等产生自由基，使聚酯树脂的主链的C-H键形成自由基，从而进行交联。此时，也可使用交联助剂促进交联。
聚酯树脂(H)的特性粘度[η]优选为0.2～10dl/g，更优选为0.3～5dl/g，进一步优选为0.4～2.0dl/g。若特性粘度在上述范围内，则反射材料用聚酯树脂组合物的成型时的流动性优异。聚酯树脂(H)的特性粘度可通过聚酯树脂(H)的分子量等来调节。聚酯树脂的分子量的调节方法可以是下述已知的方法：调节缩聚反应的进行程度；适量添加单官能的羧酸、单官能的醇等；等等。聚酯树脂(H)的特性粘度的测定方法可以与上述的聚酯树脂(G)的特性粘度的测定方法相同。
需要说明的是，根据需要，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中可包含物性不同的多种聚酯树脂(H)。
(聚酯树脂(H)的制备方法)
聚酯树脂(H)的制备方法没有特别限制，可以与上述的聚酯树脂(G)的制备方法相同。例如可以是下述方法：在反应体系内配合分子量调节剂等，使脂环式二羧酸与脂肪族二醇进行酯化反应；而后，使该酯化物进行缩聚反应，直至变为所期望的特性粘度(分子量)的方法等。
此处，上述的脂环式二羧酸成分单元(h1)中包含的顺式体的比例在很大程度上依赖于作为原料的脂环式二羧酸的顺式体与反式体的比率。因此，为了使脂环式二羧酸成分单元(h1)中包含的顺式体的量为20摩尔％以上，使作为原料的脂环式二羧酸中包含的顺式型的脂环式二羧酸的量(摩尔)相对于脂环式二羧酸的总量(摩尔)为20摩尔％以上是优选的。
同样地，脂环式二醇成分单元(h2’)中包含的顺式体的比例也在很大程度上依赖于作为原料的脂环式二醇的顺式体与反式体的比率。因此，为了使脂环式二醇成分单元(h2’)中包含的顺式体的量为20摩尔％以上，使作为原料的脂环式二醇中包含的顺式型的脂环式二醇的量(摩尔)相对于脂环式二醇的总量(摩尔)为20摩尔％以上是优选的。脂环式二羧酸及脂环式二醇中的顺式/反式的比率可与上述的聚酯树脂(G)的脂环式二醇成分单元的顺式/反式比同样地求出。例如，使脂环式二羧酸、脂环式二醇溶解于氘代氯仿∶三氟乙酸(体积比4∶1)中，进行1H-NMR测定。1H-NMR测定可利用日本电子公司制ECA-500在50℃的条件下进行。而且，通过对得到的数据进行分析，可求出脂环式二羧酸、脂环式二醇中的顺式/反式比。
此处，在制备聚酯树脂(H)时，若在反应体系内配合分子量调节剂，则也可调节聚酯树脂(H)的特性粘度。分子量调节剂可以与在上述的制备聚酯树脂(G)时使用的分子量调节剂相同。对于这样的分子量调节剂而言，相对于上述的二羧酸与二醇的反应的反应体系中的二羧酸的总计量1摩尔，优选添加0.07摩尔以下，更优选为0.05摩尔以下。
B-1-3.关于白色颜料(J)
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中包含白色颜料(J)。对于白色颜料(J)而言，只要可通过使树脂组合物形成为白色从而提高将反射材料用聚酯树脂组合物成型而获得的光反射功能即可，没有特别限制。白色颜料(J)的具体例包括氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝等。反射材料用聚酯树脂组合物中，可仅包含1种上述白色颜料，也可包含2种以上。另外，可利用硅烷偶联剂或钛偶联剂等对上述白色颜料进行处理。例如，可利用乙烯基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等硅烷系化合物对白色颜料进行表面处理。
白色颜料(J)特别优选为氧化钛。反射材料用聚酯树脂组合物包含氧化钛时，得到的反射材料的反射率、隐蔽性之类的光学特性提高。氧化钛优选为金红石型。氧化钛的平均粒径优选为0.1～0.5μm，更优选为0.15～0.3μm。平均粒径可基于透射型电子显微镜照片、利用图像分析仪(LUZEX IIIU)等进行测定。
另外，从使将反射材料用聚酯树脂组合物成型而得到的反射材料的反射率变得均匀等观点考虑，白色颜料(J)优选为长径短径比小的、即接近球状的形状。
B-1-4.关于无机填充材料(K)
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中包含无机填充材料(K)。无机填充材料(K)提高由反射材料用聚酯树脂组合物得到的反射材料的强度。无机填充材料(K)例如可以是纤维状、粉状、粒状、板状、针状、布状、垫状等具有高长径短径比的形状的各种无机化合物。
无机填充材料(K)的平均长度优选为10μm～10mm，更优选为10μm～5mm。从将反射材料用聚酯树脂组合物成型而得到的反射材料的强度、线膨胀系数的降低等观点考虑，无机填充材料(K)的长径短径比(长径短径比＝长径/短径)优选为1～500，更优选为5～200，进一步优选为10～350。无机填充材料(K)的平均长度、长径短径比的测定按照以下方式进行：通过利用溶剂将树脂成分溶解除去，或对组合物、成型体进行焙烧，由此，从包含无机填充材料(K)的反射材料用聚酯树脂组合物、成型体中分离无机填充材料(K)。针对分离得到的无机填充材料(K)，使用光学显微镜或电子显微镜，测定无机填充材料(K)的长径及短径，算出长径短径比。
无机填充材料(K)的具体例包括玻璃纤维、具有羰基结构的无机化合物(例如，碳酸钙等碳酸盐的晶须等)、水滑石、钛酸钾等钛酸盐、硅灰石、硬硅钙石等。在反射材料用聚酯树脂组合物中可仅包含1种上述物质，也可包含2种以上。若组合2种以上的无机填充材料，则有时无机填充材料(K)在聚酯树脂(G)及(H)中的分散性提高。若无机填充材料的分散性提高，则不仅由反射材料用聚酯树脂组合物得到的反射材料的耐热性、机械强度等提高，而且有时白色颜料(J)的分散性提高。
作为平均长度、长径短径比大的无机填充材料，例如可举出硅灰石(硅酸钙)等硅酸盐、钛酸钾晶须等钛酸盐等。另外，作为平均长度、长径短径比小的无机填充材料的例子，可举出具有羰基的无机填充材料(BW)。具体而言，可以是碳酸钙等碳酸盐的晶须等。
此处，若包含玻璃纤维作为无机填充剂(K)，则得到的反射材料的强度、刚性及韧性等尤其提高。尤其是，玻璃纤维越细，得到的反射材料的机械物性(尤其是薄型弯曲强度)越提高。另外，还可抑制反射材料的收缩。
从保持良好的成型性及提高得到的成型品的机械特性、耐热性的观点考虑，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中包含的玻璃纤维的平均长度优选为1μm～20mm，更优选为5μm～10mm，进一步优选为10μm～5mm。另外，玻璃纤维的长径短径比优选为5～2000，更优选为30～600。
可利用硅烷偶联剂或钛偶联剂等对上述玻璃纤维进行处理。例如，可利用乙烯基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等硅烷系化合物对玻璃纤维进行表面处理。
可在玻璃纤维上涂布集束剂。集束剂的优选例包括丙烯酸系、丙烯酸/马来酸改性系、环氧系、氨基甲酸酯系、氨基甲酸酯/马来酸改性系、氨基甲酸酯/环氧基改性系的化合物。可仅涂布1种集束剂，也可组合2种以上的集束剂而进行涂布。
此外，可利用表面处理剂及集束剂这两者对玻璃纤维进行处理。若并用表面处理剂及集束剂，则玻璃纤维与聚酯树脂(G)、聚酯树脂(H)等的结合性提高，得到的反射材料的外观变得良好，反射材料的强度容易提高。
玻璃纤维优选在反射材料用聚酯树脂组合物中均匀分散，另外，优选在作为成型体的反射材料中也均匀分散。在反射材料用聚酯树脂组合物中均匀分散有玻璃纤维时，造粒性提高，成型体的机械特性也提高。
B-1-5.其他
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，可在不损害发明的效果的范围内包含任意的添加剂。添加剂的例子包括抗氧化剂(酚类、胺类、硫类、磷类等)；耐热稳定剂(内酯化合物、维生素E类、对苯二酚类、卤化铜、碘化合物等)；光稳定剂(苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类、苯甲酸酯类、受阻胺类、草酰替苯胺类等)；其他聚合物(聚烯烃类、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物等烯烃共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物等烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚砜、聚苯醚、氟树脂、有机硅树脂、LCP等)；阻燃剂(溴系、氯系、磷系、锑系、无机系等)；荧光增白剂；增塑剂；增稠剂；防静电剂；脱模剂；颜料；晶核剂；各种已知的配合剂；等等。
另外，反射材料用聚酯树脂组合物中，可含有包含磷的抗氧化剂。包含磷的抗氧化剂优选为具有P(OR)3结构的抗氧化剂。此处，R为烷基、亚烷基、芳基、亚芳基等，3个R可以相同也可以不同，2个R可形成环结构。包含磷的抗氧化剂的例子包括亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。若树脂组合物中含有包含磷的抗氧化剂，则可抑制高温气氛下(尤其是，如回流工序这样超过250℃的条件下)聚酯树脂(G)、聚酯树脂(H)的分解反应。结果，可抑制将反射材料用聚酯树脂组合物成型而得到的反射材料的变色等。
需要说明的是，在将本方式的反射材料用聚酯树脂组合物与其他树脂组合物等组合使用时，作为添加剂，优选选择不与其他组合物中包含的成分发生作用的添加剂(例如不会成为催化毒物的化合物)。
B-1-6.关于反射材料用聚酯树脂组合物的组成
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物中，相对于总计100质量份的聚酯树脂(G)、聚酯树脂(H)、白色颜料(J)、及无机填充材料(K)，包含3～30质量份聚酯树脂(H)。聚酯树脂(H)优选为3质量份以上且小于25质量份，更优选为5～20质量份。若以上述范围包含聚酯树脂(H)，则由该树脂组合物得到的反射材料的反射性容易提高。但是，若聚酯树脂(H)的量超过30质量份，则反射材料的耐热性变得容易降低。
另一方面，相对于总计100质量份的聚酯树脂(G)、聚酯树脂(H)、白色颜料(J)、及无机填充材料(K)，聚酯树脂(G)的量优选为20质量份以上且小于50质量份，更优选为30～50质量份。若聚酯树脂(G)的量为上述范围，则由该树脂组合物得到的反射材料的耐热性、尺寸稳定性容易提高。
相对于总计100质量份的聚酯树脂(G)、聚酯树脂(H)、白色颜料(J)、及无机填充材料(K)，白色颜料(J)的量优选为10质量份以上且小于50质量份，更优选为15～40质量份。若白色颜料(J)的量为上述范围，则由该树脂组合物得到的反射材料的反射性容易提高。
相对于总计100质量份的聚酯树脂(G)、聚酯树脂(H)、白色颜料(J)、及无机填充材料(K)，无机填充材料(K)的量优选为5质量份以上且小于40质量份，更优选为5～30质量份。若无机填充材料(K)的量为上述范围，则由该树脂组合物得到的反射材料的强度容易提高。
B-2.关于反射材料用聚酯树脂组合物的制造方法
本方式的反射材料用聚酯树脂组合物可通过已知的方法制造，所述方法例如为：利用亨舍尔混合机、v型混合器、带式混合器、转鼓混合器等将上述的各成分混合的方法；或在混合后，进一步利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机等进行熔融混炼，然后进行造粒或粉碎的方法。
B-3.关于反射材料用聚酯树脂组合物的用途
本方式的反射材料为将上述的反射材料用聚酯树脂组合物成型为任意形状而得到的成型物。该反射材料的光的反射率可通过白色颜料(J)的比率等适当选择，波长450nm的光的反射率优选为80％以上，更优选为94％以上，进一步优选为95％以上。若上述光的反射率为80％以上，则可应用于要求高亮度的各种产品。上述反射率可利用光谱色度计测定。
另外，对于该反射材料而言，以16mW/cm2的输出功率照射紫外线500小时后测定的波长450nm的光的反射率优选为75％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。若上述光的反射率为75％以上，则可将反射材料应用于要求高亮度的各种产品。上述反射率可利用光谱色度计测定。需要说明的是，紫外线的照射例如可利用DAYPLA WINTES CO.，LTD.制的SUPER WIN MINI等进行。
对于本方式的反射材料而言，由于耐热性及耐光性高，而且反射率非常高，经时性的反射率降低少，所以适合于各种用途的反射材料。特别适合于反射从半导体激光器、发光二极管等光源发出的光线的反射材料。
此处，反射材料通常包括至少放射出光的方向的面开放或不开放的盒或壳。更具体而言，通常也包括：具有箱状或匣状的形状的成型体、具有漏斗状的形状的成型体、具有碗状的形状的成型体、具有抛物面状的形状的成型体、具有圆柱状的形状的成型体、具有圆锥状的形状的成型体、具有蜂巢状的形状的成型体等具有反射光的面(平面、球面、曲面等面)的三维形状的成型体。
另外，使用本方式的反射材料用聚酯树脂组合物得到的反射材料的耐热性、耐光性、反射率的经时稳定性优异，而且韧性也优异，因此认为，即使为薄型形状也可具有充分的强度的可能性大。因此，可期待助益于LED元件等的轻量化、小型化。
作为本方式的反射材料的用途，可特别优选举出用于发光二极管元件的反射材料。本方式的发光二极管(LED)元件用反射材料可通过利用注射成型、尤其是拉带成型等金属的嵌件成型、熔融成型、挤出成型、吹胀成型、吹塑成型等加热成型，将上述的反射材料用聚酯树脂组合物赋形为所期望的形状而得到。而后，在该反射材料上安装LED元件和其他部件，利用密封用树脂进行密封、接合、粘接等，可得到发光二极管元件。
另外，本方式的反射材料用聚酯树脂组合物及反射材料不仅可适用于LED用途，而且还可适用于其他反射光线的用途。作为具体的例子，可作为用于各种电气电子部件、室内照明、顶棚照明、户外照明、汽车照明、显示设备、前照灯等发光装置的反射材料使用。
实施例
以下，参照实施例来说明本发明。不能根据实施例而限定性地解释本发明的范围。
A.第一方式的实施例
<聚酯树脂(A)的制备>
利用以下的方法，制备聚酯树脂(A1)～(A7)。
[制造例A-1]
将143.8份1，4-环己烷二甲酸(顺式/反式比：59/41)(Nikko Rica Corporation制)、和121.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：25/75)(东京化成工业公司制)混合。向该混合物中添加0.083份钛酸四丁酯，经3小时从150℃升温至200℃，在常压下进行酯化反应。
上述酯化反应结束后，经1小时从常压缓缓减压至1Torr，同时升温至规定的聚合温度250℃，进行缩聚反应。在保持温度和压力的状态下持续搅拌，在达到规定的搅拌转矩(stirring torque)的时间点结束反应，取出生成的聚合物(聚酯树脂(A1))。
[制造例A-2]
使用143.8份1，4-环己烷二甲酸(顺式/反式比：90/10)(Nikko Rica Corporation制)、和121.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：30/70)(东京化成工业公司制)作为原料，除此之外，与制造例A-1同样地操作，得到聚酯树脂(A2)。
[制造例A-3]
使用143.8份1，4-环己烷二甲酸(顺式/反式比：10/90)(Nikko Rica Corporation制)、和121.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：22/78)(东京化成工业公司制)作为原料，除此之外，与制造例A-1同样地操作，得到聚酯树脂(A3)。
[制造例A-4]
使用143.8份1，4-环己烷二甲酸(顺式/反式比：3/97)(Nikko Rica Corporation制)、和121.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：30/70)(东京化成工业公司制)作为原料，除此之外，与制造例A-1同样地操作，得到聚酯树脂(A4)。
[制造例A-5]
将106.2份对苯二甲酸二甲酯、和94.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：30/70)(东京化成工业公司制)混合。向该混合物中添加0.0037份钛酸四丁酯，经3小时30分钟从150℃升温至300℃，进行酯交换反应。
在上述酯交换反应结束时，添加0.066份已溶解于1，4-环己烷二甲醇中的四水合乙酸镁，接下来导入0.1027份钛酸四丁酯，进行缩聚反应。对于缩聚反应而言，经85分钟从常压缓缓减压至1Torr，同时升温至规定的聚合温度300℃。在保持温度和压力的状态下持续搅拌，在达到规定的搅拌转矩的时间点结束反应。取出生成的聚合物。进而，在260℃、1Torr以下的条件下对得到的聚合物进行3小时固相聚合，得到聚合物(聚酯树脂(A5))。
[制造例A-6]
将143.8份1，4-环己烷二甲酸(顺式/反式比：59/41)(Nikko Rica Corporation制)、和121.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：25/75)(东京化成工业公司制)混合。向该混合物中添加0.083份钛酸四丁酯，经1小时从150℃升温至200℃，进而于200℃进行3小时缩聚反应。在保持温度的状态下持续搅拌，在达到规定的搅拌转矩的时间点结束反应，取出生成的聚合物(聚酯树脂(A6))。
[制造例A-7]
使用143.8份1，4-环己烷二甲酸(顺式/反式比：10/90)(Nikko Rica Corporation制)、和121.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：30/70)(东京化成工业公司制)作为原料，除此之外，与制造例A-1同样地操作，得到聚酯树脂(A7)。
[评价]
测定得到的聚酯树脂(A1)～(A7)的脂环式二羧酸成分单元中包含的顺式体与反式体的比率(摩尔比)、及脂环式二醇成分单元中包含的顺式体与反式体的比率(摩尔比)、各聚酯树脂的熔点、特性粘度、及Tg。将结果示于表1。对于各聚酯树脂的熔点及特性粘度，按照JIS-K7121利用差示扫描量热计进行测定。另外，顺式体与反式体的摩尔比(顺式/反式比)、及特性粘度利用以下的方法测定。
(顺式/反式比的测定)
将聚酯树脂(A1)～(A7)溶解于氘代氯仿∶三氟乙酸(体积比4∶1)中，进行1H-NMR测定。1H-NMR测定利用日本电子公司制ECA-500在50℃的条件下进行。对得到的数据进行分析，求出脂环式二羧酸成分单元中的顺式/反式比、及脂环式二醇成分单元中的顺式/反式比。
(特性粘度的测定方法)
对于各聚酯树脂的特性粘度而言，分别将聚酯树脂(A1)～(A7)溶解于苯酚和四氯乙烷的50/50质量％的混合溶剂中，使用乌氏粘度计，在25℃±0.05℃的条件下测定试样溶液的流下秒数，利用以下的算式算出。
[η]＝ηSP/[C(1+kηSP)]
[η]：特性粘度(dl/g)
ηSP：比粘度
C：试样浓度(g/d1)
t：试样溶液的流下秒数(秒)
t0：溶剂的流下秒数(秒)
k：常数(测定溶液浓度不同的样品(3点以上)的比粘度，以溶液浓度为横轴、以ηsp/C为纵轴绘图而求出的斜率)
ηSP＝(t-t0)/t0
[表1]
*1聚酯树脂的脂环式二羧酸成分单元的顺式/反式比(摩尔比)
*2聚酯树脂的脂环式二醇成分单元的顺式/反式比(摩尔比)
<反射材料用聚酯树脂组合物的制备>
利用以下的方法，制备反射材料用聚酯树脂组合物。各实施例中使用的除了聚酯树脂(A1)～(A5)之外的材料如下所述。
(原料)
·白色颜料(B)：氧化钛(粉末状，平均粒径*a0.21μm)
·玻璃纤维(C)：长度3mm，平均直径*b(平均纤维长度)6μm(日本电气硝子(株)制ECS03T-790DE)
·抗氧化剂(D)：ADK STAB PEP-36(Adeka Corporation)
*a对于白色颜料(B)的平均粒径，基于透射型电子显微镜照片，利用图像分析仪(LUZEX IIIU)进行测定。
*b对于玻璃纤维(C)的平均纤维长度，介由光学显微镜，通过目视对100根玻璃纤维进行测定，算出平均值。
[实施例A-1]
利用转鼓混合器将54.5质量％聚酯树脂(A1)、35.0质量％白色颜料(B)、10.0质量％玻璃纤维(C)、及0.5质量％抗氧化剂(D)混合。利用双螺杆挤出机(Japan SteelWorks，Ltd.制TEX30α)，于130℃的料筒温度，将作为原料的该混合物熔融混炼，然后挤出成线束(strand)状。在水槽中将挤出物冷却，然后用造粒机拉出线束并进行切割，由此得到颗粒状组合物。
[实施例A-2]
以表2所示的质量比将聚酯树脂(A1)、白色颜料(B)、玻璃纤维(C)、及抗氧化剂(D)放入到塑料容器中并进行混合。利用Labo Plastomill(东洋精机：4C150)，于200℃的温度将作为原料的混合物熔融混炼5分钟，得到树脂组合物。
[实施例A-3]
使聚酯树脂(A2)及白色颜料(B)为表2所示的质量比，除此之外，与实施例A-2同样地操作，得到树脂组合物。
[比较例A-1]
以表2所示的质量比将聚酯树脂(A3)、白色颜料(B)、玻璃纤维(C)、及抗氧化剂(D)放入到塑料容器中并进行混合。利用Labo Plastomill(东洋精机：4C150)，于250℃的温度将作为原料的混合物熔融混炼5分钟，得到树脂组合物。
[比较例A-2]
将聚酯树脂(A3)变更为聚酯树脂(A4)，除此之外，与比较例A-1同样地操作，得到树脂组合物。
[比较例3]
以表2所示的组成比率，使用转鼓混合器，将聚酯树脂(A5)、白色颜料(B)、玻璃纤维(C)、及抗氧化剂(D)混合。利用双螺杆挤出机(Japan Steel Works，Ltd.制TEX30α)，于300℃的料筒温度，将作为原料的混合物熔融混炼，然后挤出成线束状。在水槽中将挤出物冷却，然后用造粒机拉出线束并进行切割，由此得到颗粒状组合物(树脂组合物)。
[评价]
利用以下的方法，测定各实施例及比较例中制备的反射材料用聚酯树脂组合物的弯曲强度、韧性、及初始反射率。将结果示于表2。
(弯曲强度及韧性的测定方法)
利用注射成型机(Sodick Plustech Co.，Ltd.，Tuparl TR40S3A)，在下述成型条件下，将各实施例及比较例中得到的反射材料用聚酯树脂组合物成型，得到试验片。试验片的长度为64mm，宽度为6mm，厚度为0.8mm。
将得到的试验片在温度23℃、氮气氛下放置24小时。接下来，在温度23℃、湿度50％Rh的气氛下，在弯曲试验机为NTESCO公司制AB5、跨距(span)为26mm、弯曲速度为5mm/分钟的条件下进行弯曲试验。测定此时的强度及韧性。
·成型条件
(i)实施例A-1～A-3的成型条件
成型机料筒温度：200℃
模具温度：30℃
(ii)比较例A-1及A-2的成型条件
成型机料筒温度：250℃
模具温度：100℃
(iii)比较例A-3的成型条件
成型机料筒温度：300℃
模具温度：150℃
(初始反射率的测定方法)
针对各实施例及比较例中得到的反射材料用聚酯树脂组合物，利用成型机(住友重机械工业株式会社制，SE50DU)，在下述条件下进行注射成型，得到试验片。试验片的长度为30mm，宽度为30mm，厚度为0.5mm。
利用Konica Minolta，Inc.制光谱色度计CM3500d，求出该试验片在380nm～740nm的波长区域内的反射率。以450nm的反射率为代表值评价初始反射率。
·成型条件
(i)实施例A-1～A-3的成型条件
成型机料筒温度：200℃
模具温度：30℃
(ii)比较例A-1及A-2的成型条件
成型机料筒温度：250℃
模具温度：100℃
(iii)比较例A-3的成型条件
成型机料筒温度：300℃
模具温度：150℃
[表2]
*聚酯树脂(A)中的、脂环式二羧酸成分单元(a1)的顺式/反式比(摩尔比)
如上述表2所示，聚酯树脂(A)中的、脂环式二羧酸成分单元(a1)中包含的顺式体的比率为20摩尔％以上的情况(实施例A-1～A-3)下，与顺式体的比率小于20摩尔％的情况(比较例A-1及比较例A-2)相比，波长450nm的光、及波长550nm的光的初始反射率提高。推测由于上述实施例中包含的聚酯树脂(A1)及(A2)不具有熔点，为非晶性，所以树脂组合物的反射率提高。
<反射材料用交联型聚酯树脂组合物的制备>
利用以下的方法，制备反射材料用交联型聚酯树脂组合物。各实施例中使用的除了聚酯树脂(A6)及(A7)之外的材料如下所述。需要说明的是，关于白色颜料(B)、玻璃纤维(C)、及抗氧化剂(D)，与在上述的反射材料用聚酯树脂组合物的制备中使用的物质相同。
(原料)
·过氧化物(E)：Perhexa(注册商标)HC(日本油脂株式会社制)
·交联助剂(F1)：TAIC(注册商标)三异氰脲酸酯(日本化成公司制)
·交联助剂(F2)：SR295(Sartomer Co.制)
[实施例A-4]
以表3所示的质量比，将聚酯树脂(A6)、白色颜料(B)、玻璃纤维(C)、抗氧化剂(D)、过氧化物(E)、及交联助剂(F1)放入到塑料容器中并进行混合。利用Labo Plastomill(东洋精机：4C150)，于100℃的温度将作为原料的混合物熔融混炼5分钟。然后，利用加压机制成片状，得到包含交联型聚酯树脂(A’)的反射材料用交联型聚酯树脂组合物的片材。
[实施例A-5～A-14及比较例A-4]
使聚酯树脂(A)、白色颜料(B)、玻璃纤维(C)、抗氧化剂(D)、过氧化物(E)、及交联助剂(F1)或(F2)为表3所示的质量比，除此之外，与实施例A-4同样地操作，得到包含交联型聚酯树脂(A’)的反射材料用交联型聚酯树脂组合物。
[评价]
对于实施例A-4～A-14、及比较例A-4中得到的反射材料用交联型聚酯树脂组合物的反射率、及回流耐热性评价，按照以下的基准进行评价。将结果示于表3。
(初始反射率的测定方法)
利用热加压机(神藤金属工业公司制)，在下述条件下将上述的片状的反射材料用聚酯树脂组合物成型。试验片的长度为45mm，宽度为45mm，厚度为0.5mm。而后，使用Minolta，Inc.CM3500d，求出该试验片在360nm～740nm的波长区域内的反射率。而后，以450nm的反射率为代表值评价初始反射率。
·加压条件
模具温度：200℃
加压时间：5分钟
(紫外线照射后的反射率的测定方法)
针对测定了初始反射率的试验片，在下述的紫外线照射装置内，照射紫外线500小时。然后，利用与初始反射率同样的方法测定得到的试样片的反射率，作为紫外线照射后的反射率。
·紫外线照射条件
紫外线照射装置：DAYPLA WINTES CO.，LTD.SUPER WIN MINI
输出功率：16mW/cm2
(耐热性评价)
将测定了初始反射率的试验片在150℃的烘箱中放置1分钟。缓慢冷却后，目视观察该试验片，按照以下的基准进行评价。
·评价基准
A：在加热工序前后，试验片形状完全无变化
B：在加热工序后，试验片的骨架得以维持，但一部分发生变化
C：在加热工序后，试验片整体熔融，形状变化很大
如上述表3所示，对于不包含过氧化物(E)和交联助剂(F)、或仅包含其中任一方的实施例A-10～A-12、以及过氧化物(E)或交联助剂(F)少的实施例A-13及A-14而言，虽然初始反射率优异，但容易因紫外线照射、耐热性试验而发生变形等。与此相对，对于包含过氧化物(E)及交联助剂(F)、且聚酯树脂(A)已被交联的反射材料用交联型聚酯树脂组合物而言，即使进行紫外线照射，反射率的降低也少，而且耐热性试验的评价非常优异(实施例A-4～A-9)。
另外，对于聚酯树脂(A)的脂环式二羧酸成分单元中的顺式体少的比较例A-4而言，初始反射率也低。
B.第二方式的实施例
<聚酯树脂(G)及(H)的制备>
利用以下的方法，制备聚酯树脂(G)及聚酯树脂(H)。
[制造例B-1]
将106.2份对苯二甲酸二甲酯、和94.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：30/70)(东京化成工业公司制)混合。向该混合物中添加0.0037份钛酸四丁酯，经3小时30分钟从150℃升温至300℃，进行酯交换反应。
上述酯交换反应结束时，添加0.066份已溶解于1，4-环己烷二甲醇中的四水合乙酸镁，接下来导入0.1027份钛酸四丁酯，进行缩聚反应。对于缩聚反应而言，经85分钟从常压缓缓减压至1Torr，同时升温至规定的聚合温度300℃。在保持温度和压力的状态下持续搅拌，在达到规定的搅拌转矩的时间点结束反应。取出生成的聚合物。进而，在260℃、1Torr以下的条件下对得到的聚合物进行3小时固相聚合，得到聚合物(聚酯树脂(G))。
[制造例B-2]
将143.8份1，4-环己烷二甲酸(顺式/反式比：59/41)(Nikko Rica Corporation制)、和121.6份1，4-环己烷二甲醇(顺式/反式比：25/75)(东京化成工业公司制)混合。向该混合物中添加0.083份钛酸四丁酯，经3小时从150℃升温至200℃，在常压下进行酯化反应。
上述酯化反应结束后，经1小时从常压缓缓减压至1Torr，同时升温至规定的聚合温度250℃，进行缩聚反应。在保持温度和压力的状态下持续搅拌，在达到规定的搅拌转矩的时间点结束反应，取出生成的聚合物(聚酯树脂(H))。
[评价]
利用以下方法测定得到的聚酯树脂(G)及(H)的熔点、Tg及特性粘度。对于各聚酯树脂的熔点及Tg，按照JIS-K7121利用差示扫描量热计进行测定。另外，特性粘度利用以下的方法测定。此外，利用以下的方法测定聚酯树脂(H)的脂环式二醇成分单元中包含的顺式体与反式体的比率(摩尔比)。将结果示于表4。
(熔点及Tg)
聚酯树脂(G)及(H)的熔点及Tg的测定按照JIS-K7121进行。准备X-DSC7000(SII公司制)作为测定装置。在其中设置封入有聚酯树脂(G)或(H)的试样的DSC测定用盘(pan)，在氮气氛下，以10℃/分钟的升温速度升温至320℃，于该温度保持5分钟，然后以10℃/分钟的降温速度降温至30℃。而后，将升温时的吸热峰的峰顶的温度作为“熔点”，将基线与拐点处的切线的交点作为“Tg”。
(特性粘度的测定方法)
对于各聚酯树脂的特性粘度而言，分别将聚酯树脂(G)及(H)溶解于苯酚和四氯乙烷的50/50质量％的混合溶剂中，使用乌氏粘度计，在25℃±0.05℃的条件下测定试样溶液的流下秒数，利用以下的算式算出。
[η]＝ηSP/[C(1+kηSP)]
[η]：特性粘度(dl/g)
ηSP：比粘度
C：试样浓度(g/d1)
t：试样溶液的流下秒数(秒)
t0：溶剂的流下秒数(秒)
k：常数(测定溶液浓度不同的样品(3点以上)的比粘度，以溶液浓度为横轴、以ηsp/C为纵轴绘图而求出的斜率)
ηSP＝(t-t0)/t0
(聚酯树脂(G)及(H)的脂环式二醇成分单元中包含的顺式体与反式体的比率(顺式/反式比)的测定方法)
顺式/反式比(摩尔比)通过以下方式进行测定：将聚酯树脂(G)或(H)溶解于氘代氯仿∶三氟乙酸(体积比4∶1)中，进行1H-NMR测定。1H-NMR测定利用日本电子公司制ECA-500在50℃的条件下进行。对得到的数据进行分析，求出脂环式二醇成分单元中的顺式/反式比。
[表4]
<反射材料用聚酯树脂组合物的制备>
利用以下的方法，制备反射材料用聚酯树脂组合物。各实施例中使用的除了聚酯树脂(G)及(H)之外的材料如下所述。
(原料)
·白色颜料(J)：氧化钛(粉末状，平均粒径*a0.21μm)
·无机填充材料(玻璃纤维)(K)：长度3mm，平均直径*b(平均纤维长度)6μm(日本电气硝子(株)制ECS03T-790DE)
·抗氧化剂：IRGANOX 1010(BASF)季戊四醇四[3-(3，5一二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]
*a对于白色颜料(J)的平均粒径，基于透射型电子显微镜照片，利用图像分析仪(LUZEX IIIU)进行测定。
*b对于玻璃纤维(K)的平均纤维长度，介由光学显微镜，通过目视对100根玻璃纤维进行测定，算出平均值。
[实施例B-1]
使用转鼓混合器，将49.2质量份利用上述的方法制备的聚酯树脂(G)、5.5质量份利用上述的方法制备的聚酯树脂(H)、35质量份白色颜料(氧化钛)(J)、10质量份无机填充材料(玻璃纤维)(K)、和0.3质量份抗氧化剂混合。利用双螺杆挤出机(Japan Steel Works，Ltd.制TEX30α)，于300℃的料筒温度，将作为原料的得到的混合物熔融混炼。然后，将该混炼物挤出成线束状。在水槽中将挤出物冷却，然后用造粒机拉出线束并进行切割，得到颗粒状的反射材料用树脂组合物。组合物的混合均匀性(可混合性(compoundability))良好。
[实施例B-2、B-3及比较例B-1、参考例B-2]
除了变更为以下的表5所示的组成之外，与实施例B-1同样地操作，得到颗粒状的反射材料用聚酯树脂组合物。
[参考例B-3]
将料筒温度变更为130℃，并变更为表5所示的组成，除此之外，与实施例B-1同样地操作，得到颗粒状的反射材料用聚酯树脂组合物。
[评价]
对于各实施例及各比较例中得到的树脂组合物的各种反射率、弯曲强度及回流耐热性评价，利用以下的方法进行评价。需要说明的是，图1中示出针对实施例B-1～B-3及比较例B-1的反射材料用聚酯树脂组合物中包含的聚酯树脂(H)的比率、和反射率(初始反射率、及UV照射500小时后的反射率)进行绘图而得到的图。
<反射率>
(初始反射率)
针对得到的颗粒状的反射材料用聚酯树脂组合物，使用下述的成型机，在下述的成型条件下进行注射成型。试验片的长度为30mm，宽度为30mm，厚度为0.5mm。使用Minolta，Inc.CM3500d，求出得到的试验片在360nm～740nm的波长区域内的反射率。而后，以450nm的反射率为代表值并作为初始反射率。
成型机：住友重机械工业株式会社制，SE50DU
·成型条件
(i)实施例B-1～B-3、比较例B-1、参考例B-2的成型条件
成型机料筒温度：300℃
模具温度：150℃
(ii)参考例B-3的成型条件
成型机料筒温度：200℃
模具温度：30℃
(紫外线照射后的反射率)
针对测定了初始反射率的试验片，在下述的紫外线照射装置内，照射紫外线500小时。然后，利用与初始反射率同样的方法测定得到的试样片的反射率，作为紫外线照射后的反射率。
紫外线照射装置：DAYPLA WINTES CO.，LTD.SUPER WIN MINI
输出功率：16mW/cm2
<弯曲强度的测定方法>
利用注射成型机(Sodick Plustech Co.，Ltd.，Tuparl TR40S3A)，在下述成型条件下，将各实施例及比较例中得到的反射材料用聚酯树脂组合物成型，得到试验片。试验片的长度为64mm，宽度为6mm，厚度为0.8mm。
将得到的试验片在温度23℃、氮气氛下放置24小时。接下来，在温度23℃、湿度50％Rh的气氛下，在弯曲试验机为NTESCO公司制AB5、跨距为26mm、弯曲速度为5mm/分钟的条件下进行弯曲试验，测定此时的强度。
·成型条件
(i)实施例B-1～B-3、比较例B-1、参考例B-2的成型条件
成型机料筒温度：300℃
模具温度：150℃
(ii)参考例B-3的成型条件
成型机料筒温度：200℃
模具温度：30℃
<回流耐热性评价>
针对测定了初始反射率的试样片，使用空气回流焊(air reflow soldering)装置(Eightech Tectron Co.，Ltd.制AIS-20-82-C)，实施使试样片的表面温度为260℃、并且于该温度保持20秒的温度分布(temperature profile)的热处理(与回流焊工序同样的热处理)。缓慢冷却后，目视观察该试验片，按照以下的基准进行评价。
·评价基准
A：在回流加热工序前后，试验片形状无变化
B：在回流加热工序前后，试验片形状无变化，但表面粗糙
C：在回流加热工序后，试验片一部分熔融
D：在回流加热工序后，试验片熔融，形状变化
[表5]
如上述表5及图1所示，在反射材料用聚酯树脂组合物中，相对于总计100质量份的聚酯树脂(G)、聚酯树脂(H)、白色颜料(J)、及无机填充材料(K)，聚酯树脂(H)的量为3质量份以上时，不仅初始反射率高，而且紫外线照射后的反射率为89.0％以上，显示出了较之比较例1大幅增高的值(实施例B-1～B-3)。但是，聚酯树脂(H)的量超过30质量份时(参考例B-2及参考例B-3)，虽然初始的反射率增高，但回流耐热性的评价结果降低，而且容易因紫外线照射而发生熔融。即，耐热性容易降低。
产业上的可利用性
本申请主张以于2014年3月31日提出申请的日本特愿2014-072275、于2014年8月25日提出申请的日本特愿2014-170545、及于2014年12月10日提出申请的日本特愿2014-250260为基础的优先权。将上述申请说明书及附图所记载的内容全部并入本申请说明书中。
本发明的反射材料用聚酯树脂组合物的成型物具有高反射率。因此，可应用于各种照明装置等的反射材料。

Claims (26)

1.反射材料用聚酯树脂组合物，其包含聚酯树脂(A)和白色颜料(B)，所述聚酯树脂(A)包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元(a1)、及来源于脂肪族二醇的脂肪族二醇成分单元(b1)，其中，
相对于所述聚酯树脂(A)的全部二羧酸成分单元(a)的量，所述脂环式二羧酸成分单元(a1)的量为50摩尔％以上，
相对于所述聚酯树脂(A)的全部二醇成分单元(b)的量，所述脂肪族二醇成分单元(b1)的量为50摩尔％以上，
所述脂环式二羧酸成分单元(a1)包含顺式－反式异构体的顺式体及反式体，并且用NMR测得的所述顺式体的比例为20摩尔％以上。
2.如权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述脂肪族二醇成分单元(b1)包含来源于脂环式二醇的脂环式二醇成分单元(b1’)，并且，
所述脂环式二醇成分单元(b1’)包含顺式－反式异构体的顺式体及反式体，并且用NMR测得的所述顺式体的比例为20摩尔％以上50摩尔％以下。
3.如权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述脂环式二羧酸成分单元(a1)包含30～100摩尔％环己烷二甲酸成分单元(a1－1)、和0～70摩尔％除了所述环己烷二甲酸之外的脂环族二羧酸成分单元(a1－2)，所述环己烷二甲酸成分单元(a1－1)和所述脂环族二羧酸成分单元(a1－2)总计为100摩尔％，
所述脂肪族二醇成分单元(b1)包含30摩尔％～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(b1－1)、和0～70摩尔％除了所述环己烷二甲醇之外的脂肪族二醇成分单元(b1－2)，所述环己烷二甲醇成分单元(b1－1)和所述脂肪族二醇成分单元(b1－2)总计为100摩尔％。
4.如权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述脂环式二羧酸成分单元(a1)包含来源于1,4－环己烷二甲酸的1,4－环己烷二甲酸成分单元，所述脂肪族二醇成分单元(b1)包含来源于1,4－环己烷二甲醇的1,4－环己烷二甲醇成分单元。
5.如权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，相对于所述反射材料用聚酯树脂组合物的总质量，所述聚酯树脂(A)的含量为20质量％以上且小于80质量％，
相对于所述反射材料用聚酯树脂组合物的总质量，所述白色颜料(B)的含量为5质量％以上且小于50质量％。
6.如权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂(A)不具有按照JIS－K7121用差示扫描量热计测得的熔点Tm。
7.如权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂(A)的特性粘度[η]为0.05～10dl/g。
8.如权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，相对于100质量份所述聚酯树脂(A)，还包含0.1～30质量份过氧化物(E)、及0.1～50质量份交联助剂(F)。
9.如权利要求8所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述交联助剂(F)为在1分子内具有1个以上的烯键式不饱和键的化合物。
10.如权利要求9所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述交联助剂(F)为在1分子内具有2个以上的烯键式不饱和键、并且具有三嗪骨架的化合物。
11.反射材料用交联型聚酯树脂组合物，其是将权利要求8所述的反射材料用聚酯树脂组合物熔融混炼而得到的，且包含交联型聚酯树脂(A’)，所述交联型聚酯树脂(A’)是所述聚酯树脂(A)的至少一部分进行交联而得到的。
12.反射材料，其包含权利要求1所述的反射材料用聚酯树脂组合物。
13.如权利要求12所述的反射材料，其是用于发光二极管元件的反射材料。
14.反射材料，其包含权利要求11所述的反射材料用交联型聚酯树脂组合物。
15.如权利要求14所述的反射材料，其是用于发光二极管元件的反射材料。
16.反射材料用聚酯树脂组合物，其是含有下述物质的树脂组合物：
聚酯树脂(G)，所述聚酯树脂(G)的用差示扫描量热计DSC测得的熔点Tm或玻璃化转变温度Tg为250℃以上；
聚酯树脂(H)，所述聚酯树脂(H)包含来源于脂环式二羧酸的脂环式二羧酸成分单元(h1)、及来源于脂肪族二醇的脂肪族二醇成分单元(h2)，所述聚酯树脂(H)中不包括所述聚酯树脂(G)；
白色颜料(J)；和
无机填充材料(K)，
相对于总计100质量份的所述聚酯树脂(G)、所述聚酯树脂(H)、所述白色颜料(J)、及所述无机填充材料(K)，所述聚酯树脂(H)的量为3～30质量份，
所述脂环式二羧酸成分单元(h1)包含顺式－反式异构体的顺式体及反式体，并且用NMR测得的所述顺式体的比例为20摩尔％以上，
所述脂肪族二醇成分单元(h2)包含脂环式二醇成分单元(h2’)，
所述脂环式二醇成分单元(h2’)包含顺式/反式异构体的顺式体及反式体，并且用NMR测得的所述顺式体相对于所述顺式体及所述反式体的总计而言的比例为20摩尔％以上50摩尔％以下。
17.如权利要求16所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，相对于总计100质量份的所述聚酯树脂(G)、所述聚酯树脂(H)、所述白色颜料(J)、及所述无机填充材料(K)，
所述聚酯树脂(G)的含量为20质量份以上且小于50质量份，
所述聚酯树脂(H)的含量为3质量份以上且小于25质量份，
所述白色颜料(J)成分的含量为10质量份以上且小于50质量份，
所述无机填充材料(K)的含量为5质量份以上且小于40质量份。
18.如权利要求16所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述脂环式二羧酸成分单元(h1)包含30～100摩尔％环己烷二甲酸成分单元(h1－1)、和0～70摩尔％除了所述环己烷二甲酸成分单元之外的脂环式二羧酸成分单元(h1－2)，所述环己烷二甲酸成分单元(h1－1)和所述脂环式二羧酸成分单元(h1－2)总计为100摩尔％，
所述脂肪族二醇成分单元(h2)包含30摩尔％～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(h2－1)、和0～70摩尔％除了所述环己烷二甲醇成分之外的脂肪族二醇成分单元(h2－2)，所述环己烷二甲醇成分单元(h2－1)和所述脂肪族二醇成分单元(h2－2)总计为100摩尔％。
19.如权利要求18所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述脂环式二羧酸成分单元(h1)包含来源于1,4－环己烷二甲酸的1,4－环己烷二甲酸成分单元，所述脂肪族二醇成分单元(h2)包含来源于1,4－环己烷二甲醇的1,4－环己烷二甲醇成分单元。
20.如权利要求16所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂(H)不具有按照JIS－K7121用差示扫描量热计测得的熔点Tm。
21.如权利要求16所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂(G)包含：
二羧酸成分单元(g1)，所述二羧酸成分单元(g1)包含30～100摩尔％由对苯二甲酸衍生的二羧酸成分单元(g1－1)、0～70摩尔％除了对苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分单元(g1－2)；和
二醇成分单元(g2)，所述二醇成分单元(g2)包含脂肪族二醇成分单元。
22.如权利要求21所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述脂肪族二醇成分单元(g2)包含碳原子数4～20的脂环式二醇成分单元(g2－1)。
23.如权利要求22所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述脂环式二醇成分单元(g2－1)具有环己烷骨架。
24.如权利要求21所述的反射材料用聚酯树脂组合物，其中，所述二醇成分单元(g2)包含30～100摩尔％环己烷二甲醇成分单元(g2－1’)、0～70摩尔％除了所述脂环式二醇成分单元(g2－1)之外的脂肪族二醇成分单元(g2－2)。
25.反射材料，其包含权利要求16所述的反射材料用聚酯树脂组合物。
26.如权利要求25所述的反射材料，其是用于发光二极管元件的反射材料。
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