CN106082188A - 一种过渡金属‑氮‑硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法 - Google Patents
一种过渡金属‑氮‑硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本申请公开了一种过渡金属‑氮‑硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法,该方法包括如下步骤:将氧化石墨烯分散于水中,得到氧化石墨烯分散液;将氧化石墨烯分散液与交联剂和掺杂剂前驱体混合,得到混合液;将混合液置于水热反应釜中,在120‑180℃进行水热反应,得到含石墨烯、交联剂和掺杂剂前驱体的水凝胶;将水凝胶进行干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;将干凝胶在氩气保护,在550~850℃下进行煅烧,得到金属‑氮‑硫三元共掺杂三维石墨烯材料。该制备方法不仅简单易行,而且所制备出的三维石墨烯材料可以防止石墨烯的团聚,而掺杂的多杂原子间的共同作用可以提高对HER和ORR电催化活性。
Description
技术领域
本发明涉及一种过渡金属、氮、硫三杂原子共同掺杂的三维石墨烯材料的制备方法,属于材料制备技术领域。
背景技术
随着石油、煤炭、天然气等化石能源的大规模应用,大气中二氧化碳、尘粒、有害挥发物等含量与日俱增,随之带来了能源紧缺、全球变暖、环境恶化等严重社会问题,因此,寻找清洁能源取代传统化石能源已成为全球迫切需要解决的关键问题之一。在众多新能源转换装置中,氢燃料电池因为以清洁的氢气为燃料、最终产物为水,对环境友好、电化学转换过程不受热机定律的限制而转换效率高等诸多优点被认为是最有前途的能源转换体系之一。尽管燃料电池领域的研究在很多方面获得了突破,但距离大规模商业化仍有许多问题亟待解决。
析氢反应(HER)和氧还原反应(ORR)是和燃料电池相关的两个重要电极反应。HER是工业上电解水廉价制氢气的阴极反应,而ORR是燃料电池的阴极反应,这两个反应传统上都是以贵金属铂及其合金为电化学催化剂,然而,由于贵金属铂的低储量和昂贵的价格大大限制了其实际应用,因此开发面向HER和ORR的高性能非贵金属替代催化剂就显得十分重要。
石墨烯,一种由sp2杂化碳构建的蜂窝状二维平面晶体材料,因为其巨大的比表面积、优异的柔韧性、化学稳定性及导电、导热性等,在能源转换与存储领域,受到了人们的极大关注。然而,石墨烯基材料直接用作电催化剂时,有两个问题需要解决,其一,由于二维平面石墨烯片层之间存在范德华力及π-π共轭等作用,导致高能石墨烯片层间极易相互堆栈、团聚,因此不能充分暴露材料的活性位点,大大降低材料的实际催化性能。尽管人们试图通过溶剂分散、表面改性等技术来克服石墨烯的这一缺陷,但这些方法要么会牺牲石墨烯的部分性能,要么在使用过程中存在局限。通过自组装等技术将二维平面石墨烯组装成具有三维框架结构的石墨烯,目前被认为是一种最有希望解决石墨烯团聚的方案。其二,由于石墨烯上的π电子惰性较高,直接使用时电催化活性很差,将石墨烯进行杂原子掺杂,则被认为是提高其电催化活性的最有效途径之一。例如Fe-N,Co-N,Ni-N,N-S等双杂原子掺杂的石墨烯功能材料逐渐被开发出来。诚然,经双杂原子掺杂后,材料的性能有了大幅度提高,但是,相较于传统的Pt/C催化剂仍存在较大的差距。
因此,为了继续改善石墨烯的电催化性能及克服其易堆栈的缺陷,本发明特提出了一种三杂原子共掺杂三维石墨烯的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种制备过渡金属、氮、硫三杂原子共同掺杂的三维石墨烯材料的方法,该制备方法不仅简单易行,而且所制备出的三维石墨烯材料可以防止石墨烯的团聚,而掺杂的多杂原子间的共同作用可以提高对HER和ORR电催化活性。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种过渡金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)将氧化石墨烯分散于水中,得到氧化石墨烯分散液;
(2)将步骤(1)得到的氧化石墨烯分散液与交联剂和掺杂剂前驱体混合,得到混合液;所述的掺杂剂前驱体为M(SCN)x,其中,M=Fe、Co、Cu,x=1、2、3。
(3)将步骤(2)得到的混合液置于水热反应釜中,在120-180℃进行水热反应,得到含石墨烯、交联剂和掺杂剂前驱体的水凝胶;
(4)将步骤(3)得到的水凝胶进行干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;
(5)将步骤(4)得到的干凝胶在氩气保护下进行煅烧,得到金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料。
本发明中,步骤(1)所述的氧化石墨烯分散液的浓度为1-20mg/mL。
本发明中,步骤(2)中所述的交联剂为三聚氰胺甲醛树脂、苯酚甲醛树脂或尿醛树脂中的一种或多种。
本发明中,步骤(2)中所述氧化石墨烯和交联剂的质量比为1:1~1:10。
本发明中,所述的干燥为冷冻干燥或加热至80℃干燥。
本发明中,步骤(3)中所述水热反应的时间为8-14小时。
本发明中,步骤(5)的煅烧在550~850℃下进行。
本发明的步骤(5)中,所述的煅烧是指干凝胶在氩气保护下煅烧前,管式炉的温度先以3-6℃/min的升温速率升温至300-400℃,再以8-12℃/min的升温速率升温至550-850℃,并保温4-8h,之后待温度降至室温后得到过渡金属-N-S三元共掺杂三维石墨烯;优选所述的煅烧是指干凝胶在氩气保护下煅烧前,管式炉的温度先以5℃/min的升温速率升温至300-400℃,再以10℃/min的升温速率升温至550-850℃,并保温6h,之后待温度降至室温后得到过渡金属-N-S三元共掺杂三维石墨烯。
本发明中,步骤(1)中所述氧化石墨烯的制备方法包括以下步骤:
在反应容器中依次加入浓硫酸和浓磷酸,搅拌均匀,升温至40-70℃,然后加入石墨粉和高锰酸钾,搅拌时间为10-14小时,然后将该溶液倒入含5-20mL质量百分比浓度20-40%过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤,将滤液离心洗涤至中性,干燥得到所述的氧化石墨烯;优选所述搅拌的时间为12小时;优选所述过氧化氢溶液的质量百分比浓度为30%。
本发明中,步骤(1)中所述的氧化石墨烯的制备方法具体包括以下步骤:
在500mL容器中依次加入120mL浓硫酸、13.3mL浓磷酸,搅拌,在水浴下慢慢升温至50℃,加入1g石墨粉、6g高锰酸钾,搅拌12h,溶液倒入含10mL过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤未反应的固体;将滤液离心洗涤至中性,干燥,得氧化石墨烯。
本发明所提供的一种制备过渡金属、氮、硫三杂原子共同掺杂的三维石墨烯材料的方法,该方法简单易行,制备成本低,且根据本发明的方法制备得到的石墨烯材料具有“坚固”的三维框架和多层次孔道结构;另外,由于该三维石墨烯材料中含有过渡金属、氮、硫等功能基团,具有“坚固”的三维框架和多层次孔道结构,有效地解决了石墨烯的堆栈问题;且多杂原子间的共同作用可以提高对HER和ORR电催化活性。因此按照本发明的方法制备的三维石墨烯材料,在用作HER和ORR的电极材料时,具有优异的电催化活性,其综合性能甚至超过了传统的Pt/C催化剂,是一种非常具有应用潜力的贵金属替代型催化剂。
附图说明
图1:本发明制备的金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯的SEM图像。
图2:本发明制备的金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯的TEM图像。
图3:本发明制备的铁-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯催化ORR性能结果。
图4:本发明制备的钴-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯催化HER性能结果。
具体实施方式
下面结合具体的实施例,进一步详细地描述本发明。应理解,这些实施例只是为了举例说明本发明,而非以任何方式限制本发明的范围。
如无特别说明,本申请的实施例中的原料和催化剂均通过商业途径购买。
实施例1:
一种过渡金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在500mL容器中依次加入120mL浓硫酸、13.3mL浓磷酸,搅拌,在水浴下慢慢升温至50℃,加入1g石墨粉、6g高锰酸钾,搅拌10h,溶液倒入含20mL质量百分比浓度为20%的过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤未反应的固体。离心洗涤至中性,干燥,得到氧化石墨烯;称取0.15g氧化石墨烯,往其中加入15mL二次蒸馏水,超声2min进行分散,得到氧化石墨烯分散液;
(2)在步骤(1)得到的氧化石墨烯分散液中加入1mL甲醛和0.35g三聚氰胺以及40mg硫氰化铁,轻轻搅拌均匀,得到混合液;
(3)将步骤(2)得到的混合液置于水热反应釜中,在120℃进行水热反应14小时,得到含石墨烯、交联剂和掺杂剂前驱体的水凝胶;
(4)将步骤(3)得到的水凝胶进行冷冻干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;
(5)将步骤(4)得到的干凝胶,在氩气氛下,管式炉先以5℃/min的升温速率升温至300℃,再以10℃/min的升温速率升温至550℃,并保温6h,之后待温度降至室温后得到Fe-N-S三元共掺杂三维石墨烯。
实施例2:
一种过渡金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在500mL容器中依次加入120mL浓硫酸、13.3mL浓磷酸,搅拌,在水浴下慢慢升温至40℃,加入1g石墨粉、6g高锰酸钾,搅拌12h,溶液倒入含10mL质量百分比浓度为30%过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤未反应的固体。离心洗涤至中性,干燥,得到氧化石墨烯;称取0.15g氧化石墨烯,往其中加入15mL二次蒸馏水,超声2min进行分散,得到氧化石墨烯分散液;
(2)在步骤(1)得到的氧化石墨烯分散液中加入1mL甲醛和0.15g苯酚以及40mg硫氰化钴,轻轻搅拌均匀,得到混合液;
(3)将步骤(2)得到的混合液置于水热反应釜中,在140℃进行水热反应10小时,得到含石墨烯、交联剂和掺杂剂前驱体的水凝胶;
(4)将步骤(3)得到的水凝胶在80℃条件下干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;
(5)将步骤(4)得到的干凝胶,在氩气氛下,管式炉先以6℃/min的升温速率升温至400℃,再以12℃/min的升温速率升温至650℃,并保温6h,之后待温度降至室温后得到Co-N-S三元共掺杂三维石墨烯。
所制备的Co-N-S三元共掺杂三维石墨烯的SEM图如图1和图2所示。由图1和图2可以看出,该Co-N-S三元共掺杂三维石墨烯材料具有“坚固”的三维框架和多层次孔道结构,有效地解决了石墨烯的堆栈问题。
实施例3:
一种过渡金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在500mL容器中依次加入120mL浓硫酸、13.3mL浓磷酸,搅拌,在水浴下慢慢升温至60℃,加入1g石墨粉、6g高锰酸钾,搅拌14h,溶液倒入含5mL质量百分比浓度为40%过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤未反应的固体。离心洗涤至中性,干燥,得到氧化石墨烯;称取0.15g氧化石墨烯,往其中加入15mL二次蒸馏水,超声2min进行分散,得到氧化石墨烯分散液;
(2)在步骤(1)得到的氧化石墨烯分散液中加入2mL甲醛和0.7g尿素和40mg硫氰化铜,轻轻搅拌均匀,得到混合液;
(3)将步骤(2)得到的混合液置于水热反应釜中,在160℃进行水热反应9小时,得到含石墨烯、交联剂和掺杂剂前驱体的水凝胶;
(4)将步骤(3)得到的水凝胶在90℃条件下干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;
(5)将步骤(4)得到的干凝胶,在氩气氛下,管式炉先以6℃/min的升温速率升温至300℃,再以8℃/min的升温速率升温至750℃,并保温6h,之后待温度降至室温后得到Cu-N-S三元共掺杂三维石墨烯。
实施例4:
一种过渡金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法,所述方法包括如下步骤:
(1)在500mL容器中依次加入120mL浓硫酸、13.3mL浓磷酸,搅拌,在水浴下慢慢升温至70℃,加入1g石墨粉、6g高锰酸钾,搅拌12h,溶液倒入含15mL质量百分比浓度为25%的过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤未反应的固体。离心洗涤至中性,干燥,得到氧化石墨烯;称取0.15g氧化石墨烯,往其中加入15mL二次蒸馏水,超声2min进行分散,得到氧化石墨烯分散液;加入1mL的甲醛和0.35g三聚氰胺,40mg硫氰化钴,轻轻搅拌;180℃下,水热反应12h。将所得固体在80℃下干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;
(2)在步骤(1)得到的氧化石墨烯分散液中加入1mL的甲醛和0.35g三聚氰胺,40mg硫氰化钴,轻轻搅拌均匀,得到混合液;
(3)将步骤(2)得到的混合液置于水热反应釜中,在180℃进行水热反应8小时,得到含石墨烯、交联剂和掺杂剂前驱体的水凝胶;
(4)将步骤(3)得到的水凝胶在100℃条件下干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;
(5)将步骤(4)得到的干凝胶,在氩气氛下,管式炉先以3℃/min的升温速率升温至350℃,再以12℃/min的升温速率升温至850℃,并保温6h,之后待温度降至室温后得到Co-N-S三元共掺杂三维石墨烯。
实施例5:
本实施例涉及所制备的石墨烯的性能测试
(1)Fe-N-S三元共掺杂三维石墨烯工作电极的制备:将制得的Fe-N-S三元共掺杂三维石墨烯研磨,在去离子水中分散,配成1mg/mL溶液,移取10μL均匀滴涂在玻碳电极上,制成Fe-N-S三元共掺杂三维石墨烯工作电极;
Pt/C催化剂工作电极的制备:将商业Pt/C催化剂研磨,在去离子水中分散,配成1mg/mL溶液,移取10μL均匀滴涂在玻碳电极上,制成商业Pt/C催化剂工作电极
(2)将制得的石墨烯工作电极和Pt/C催化剂工作电极分别在氧气饱和的0.1MKOH溶液中进行线性扫描伏安测试,转速1600rpm,扫速10mV/s。结果如图3所示。
由图3的结果可知,所制得的Fe-N-S三元共掺杂三维石墨烯材料在用作ORR的电催化剂时,比传统的Pt/C催化剂具优异的性能。
实施例6:
本实施例涉及所制备的石墨烯的性能测试
(1)Co-N-S三元共掺杂三维石墨烯工作电极制备过程和Pt-C催化剂电极制备过程同实施例5。
(2)分别将上述两个电极置于氮气饱和的0.5MH2SO4溶液中进行线性扫描伏安测试,扫速10mV/s,结果如图4所示。
由图4的结果可知,所制备的Co-N-S三元共掺杂三维石墨烯用作HER的电催化剂时,具有优异的电催化性能。
以上所述,仅是本申请的几个实施例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均属于技术方案范围内。
Claims (10)
1.一种过渡金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)将氧化石墨烯分散于水中,得到氧化石墨烯分散液;
(2)将步骤(1)得到的氧化石墨烯分散液与交联剂和掺杂剂前驱体混合,得到混合液;
(3)将步骤(2)得到的混合液置于水热反应釜中,在120-180℃进行水热反应,得到含石墨烯、交联剂和掺杂剂前驱体的水凝胶;所述的掺杂剂前驱体为M(SCN)x,其中,M=Fe、Co、Cu,x=1、2、3;
(4)将步骤(3)得到的水凝胶进行干燥,得到交联剂支撑的干凝胶;
(5)将步骤(4)得到的干凝胶在氩气保护进行煅烧,得到金属-氮-硫三元共掺杂三维石墨烯材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的氧化石墨烯分散液的浓度为1-20mg/mL。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的交联剂为三聚氰胺甲醛树脂、苯酚甲醛树脂或尿醛树脂中的一种或多种。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述氧化石墨烯和交联剂的质量比为1:1~1:10。
5.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述的干燥为冷冻干燥或加热至80-100℃干燥。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述水热反应的时间为8-14小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)的煅烧在550~850℃下进行。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,所述的煅烧是指干凝胶在氩气保护下煅烧前,管式炉的温度先以3-6℃/min的升温速率升温至300-400℃,再以8-12℃/min的升温速率升温至550-850℃,并保温4-8h,之后待温度降至室温后得到过渡金属-N-S三元共掺杂三维石墨烯;优选所述的煅烧是指干凝胶在氩气保护下煅烧前,管式炉的温度先以5℃/min的升温速率升温至300-400℃,再以10℃/min的升温速率升温至550-850℃,并保温6h,之后待温度降至室温后得到过渡金属-N-S三元共掺杂三维石墨烯。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述氧化石墨烯的制备方法包括以下步骤:
在反应容器中依次加入浓硫酸和浓磷酸,搅拌均匀,升温至40-70℃,然后加入石墨粉和高锰酸钾,搅拌时间为10-14小时,然后将该溶液倒入含5-20mL质量百分比浓度20-40%过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤,将滤液离心洗涤至中性,干燥得到所述的氧化石墨烯;优选所述搅拌的时间为12小时;优选所述过氧化氢溶液的质量百分比浓度为30%。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的氧化石墨烯的制备方法具体包括以下步骤:
在500mL容器中依次加入120mL浓硫酸、13.3mL浓磷酸,搅拌,在水浴下慢慢升温至50℃,加入1g石墨粉、6g高锰酸钾,搅拌12h,溶液倒入含10mL过氧化氢溶液的冰块上,搅拌冷却至室温,过滤未反应的固体;将滤液离心洗涤至中性,干燥,得氧化石墨烯。
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Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106848322A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种含硫氮钴掺杂石墨烯的正极材料、正极和锂/亚硫酰氯电池 |
CN106957055A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-18 | 华南师范大学 | 一种硫、氮、过渡金属掺杂石墨烯及其制备方法与应用 |
CN107442122A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-08 | 江汉大学 | 一种钴氮硫共掺杂碳担载钴纳米粒子电催化剂及其制备方法 |
CN108147397A (zh) * | 2018-02-13 | 2018-06-12 | 成都理工大学 | 一种氮掺杂三维石墨烯的制备方法 |
CN108411324A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-17 | 华南理工大学 | 一种硫氮共掺杂石墨烯负载硫化钴镍催化材料及制备与应用 |
CN109225269A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-18 | 广州大学 | 钴硫共掺杂石墨烯的多相芬顿催化剂及其合成方法和用途 |
CN109279600A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-01-29 | 北京化工大学 | 一种多掺杂碳材料及其制备方法和应用 |
CN110380062A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-25 | 运城学院 | 基于zif-67和导电石墨烯的硫掺杂的双功能氧催化剂的制备方法 |
CN110492108A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-22 | 武汉理工大学 | 氮硫共掺杂石墨烯基负载核壳纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 |
CN111072018A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-04-28 | 江苏理工学院 | 一种负载金属的氮掺杂褶皱石墨烯的制备方法及应用 |
CN111099578A (zh) * | 2018-10-27 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种掺氮三维石墨烯材料 |
CN111138675A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-05-12 | 西安交通大学 | 一种含硫非贵金属盐掺杂的空心纳米金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
CN111952605A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-17 | 天津大学 | 一种一体式氧还原催化电极的制备方法 |
CN113912047A (zh) * | 2021-11-13 | 2022-01-11 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种硼、氮、硫三元掺杂的还原氧化石墨烯材料的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102167310A (zh) * | 2011-01-30 | 2011-08-31 | 黑龙江大学 | 水热法制备氮掺杂石墨烯材料的方法 |
CN103626160A (zh) * | 2012-08-24 | 2014-03-12 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种甲基磺酸化石墨烯材料及其制备方法和光感应开关 |
CN105000548A (zh) * | 2014-04-22 | 2015-10-28 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种新型三维氮掺杂石墨烯复合材料体系的制备方法 |
CN105390676A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-03-09 | 北京师范大学 | 一种三明治结构石墨烯基金属或金属氧化物的快速制备方法 |
-
2016
- 2016-06-12 CN CN201610411839.3A patent/CN106082188A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102167310A (zh) * | 2011-01-30 | 2011-08-31 | 黑龙江大学 | 水热法制备氮掺杂石墨烯材料的方法 |
CN103626160A (zh) * | 2012-08-24 | 2014-03-12 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种甲基磺酸化石墨烯材料及其制备方法和光感应开关 |
CN105000548A (zh) * | 2014-04-22 | 2015-10-28 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种新型三维氮掺杂石墨烯复合材料体系的制备方法 |
CN105390676A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-03-09 | 北京师范大学 | 一种三明治结构石墨烯基金属或金属氧化物的快速制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张怡 等: "氮硫共掺杂石墨烯气凝胶的制备及氧还原电催化性能的研究", 《化工新型材料》 * |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106957055A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-18 | 华南师范大学 | 一种硫、氮、过渡金属掺杂石墨烯及其制备方法与应用 |
CN106957055B (zh) * | 2017-02-27 | 2019-01-18 | 华南师范大学 | 一种硫、氮、过渡金属掺杂石墨烯及其制备方法与应用 |
CN106848322A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种含硫氮钴掺杂石墨烯的正极材料、正极和锂/亚硫酰氯电池 |
CN107442122B (zh) * | 2017-07-24 | 2020-02-11 | 江汉大学 | 一种钴氮硫共掺杂碳担载钴纳米粒子电催化剂及其制备方法 |
CN107442122A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-08 | 江汉大学 | 一种钴氮硫共掺杂碳担载钴纳米粒子电催化剂及其制备方法 |
CN108147397A (zh) * | 2018-02-13 | 2018-06-12 | 成都理工大学 | 一种氮掺杂三维石墨烯的制备方法 |
CN108411324A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-17 | 华南理工大学 | 一种硫氮共掺杂石墨烯负载硫化钴镍催化材料及制备与应用 |
CN109225269A (zh) * | 2018-08-27 | 2019-01-18 | 广州大学 | 钴硫共掺杂石墨烯的多相芬顿催化剂及其合成方法和用途 |
CN109225269B (zh) * | 2018-08-27 | 2021-06-08 | 广州大学 | 钴硫共掺杂石墨烯的多相芬顿催化剂及其合成方法和用途 |
CN111099578A (zh) * | 2018-10-27 | 2020-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种掺氮三维石墨烯材料 |
CN109279600A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-01-29 | 北京化工大学 | 一种多掺杂碳材料及其制备方法和应用 |
CN110380062A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-10-25 | 运城学院 | 基于zif-67和导电石墨烯的硫掺杂的双功能氧催化剂的制备方法 |
CN110492108A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-22 | 武汉理工大学 | 氮硫共掺杂石墨烯基负载核壳纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 |
CN110492108B (zh) * | 2019-07-30 | 2022-09-02 | 武汉理工大学 | 氮硫共掺杂石墨烯基负载核壳纳米粒子复合材料及其制备方法和应用 |
CN111138675A (zh) * | 2019-12-28 | 2020-05-12 | 西安交通大学 | 一种含硫非贵金属盐掺杂的空心纳米金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
CN111072018A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-04-28 | 江苏理工学院 | 一种负载金属的氮掺杂褶皱石墨烯的制备方法及应用 |
CN111952605A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-17 | 天津大学 | 一种一体式氧还原催化电极的制备方法 |
CN113912047A (zh) * | 2021-11-13 | 2022-01-11 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种硼、氮、硫三元掺杂的还原氧化石墨烯材料的制备方法 |
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