CN106062102B - 色铅笔芯 - Google Patents

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Abstract

提供一种自动铅笔用煅烧或非煅烧的色铅笔芯,该色铅笔芯能够擦除并且具有优良的色相、耐光性和强度,并且适合于诸如木轴自动铅笔用色铅笔芯等用途。该色铅笔芯的特征在于,铅笔芯体包括溶解有或内含有染料的树脂。

Description

色铅笔芯
技术领域
本发明涉及色相、用橡皮的擦除性优异且不损害强度和耐光性的煅烧或非煅烧的色铅笔芯(color pencil lead)。
背景技术
作为常规的“可用橡皮擦除的非煅烧的色铅笔芯”,公开的是例如,通过生产不共混蜡类的多孔的色芯体、然后在常温下在孔隙中填充液态油脂类或蜡类而制备的非煅烧的色铅笔芯(例如,参考专利文献1)。
然而,上述色铅笔芯涉及以下方面的问题:作为常规的木轴笔杆(wooden patternholder)的铅笔芯,强度足够高,但是当它以自动铅笔等的所谓笔杆用的细芯形式使用时却是脆弱的。
另外,作为常规的“可用橡皮擦除的煅烧的色铅笔芯”,主要可用的为例如,通过生产白色或浅色的多孔的芯体、然后在其孔隙内填充染料墨而制备的芯(例如,参考专利文献2)。
然而,现状是上述色铅笔芯涉及以下问题:其芯体强度取决于白色或浅色的多孔的芯体的强度,并且从未增强染料的耐候性和色相等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:JP-A平5-39449(权利要求和实施例等)
专利文献2:JP-A平10-237377(权利要求和实施例等)
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述常规技术的问题和现状,本发明旨在解决它们,并且其目的在于提供色相、耐光性和强度优良并且可以使用橡皮擦除的煅烧或非煅烧的色铅笔芯。
用于解决问题的方案
鉴于上述常规问题等,由本发明人重复的深入研究已经发现,满足上述目的的色铅笔芯通过使用内含有染料的树脂浸渍铅笔芯体的孔隙而获得。从而,他们完成了本发明。
即,本发明存在于以下(1)至(10)项。
(1)一种色铅笔芯,其在铅笔芯体中包含溶解有染料的树脂、或内含有染料的树脂。
(2)根据上述(1)项所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体的孔隙填充有溶解有染料的树脂、或内含有染料的树脂。
(3)根据上述(1)或(2)项所述的色铅笔芯,其中所述溶解有染料的树脂或所述内含有染料的树脂可溶于有机溶剂中。
(4)根据上述(1)或(2)项所述的色铅笔芯,其中所述溶解有染料的树脂或所述内含有染料的树脂为染着树脂(dyeing resin)。
(5)根据上述(1)至(4)任一项所述的色铅笔芯,其中所述溶解有染料的树脂或所述内含有染料的树脂具有厚度为1μm以下的膜状(film form)。
(6)根据上述(1)至(5)任一项所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过将至少氮化硼与陶瓷粘结剂共混并将共混物煅烧而制备的煅烧陶瓷芯体。
(7)根据上述(1)至(5)任一项所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过共混至少陶瓷粘结剂并将共混物成形而制备的非煅烧陶瓷芯体。
(8)根据上述(1)至(5)任一项所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过将至少滑石与树脂共混并将共混物成形而制备的非煅烧陶瓷芯体。
(9)根据上述(1)至(5)任一项所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过共混至少石墨并将共混物煅烧而制备的煅烧芯体。
(10)根据上述(1)至(9)任一项所述的色铅笔芯,其中其含浸有润滑油(lubricant)。
发明的效果
根据本发明,提供色相、耐光性和强度优良并且可以使用橡皮擦除的煅烧或非煅烧的色铅笔芯。
具体实施方式
以下详细解释本发明的实施方案。
本发明的色铅笔芯的特征在于,在铅笔芯体中包含溶解有染料的树脂、或内含有染料的树脂。
不应当具体限制本发明的色铅笔芯的生产方法,只要其在铅笔芯体中包含溶解有染料的树脂、或内含有染料的树脂(下文中简称为“溶解有或内含有染料的树脂”)即可。所述铅笔芯可通过例如,1)将包括体质材料(extender)、粘结剂组分如热塑性合成树脂、有机溶剂等各组分与溶解有或内含有染料的树脂共混、成形共混物、然后将成形物(molding)进行煅烧处理或非煅烧处理(下文中上述实施方案可简称为“混炼成形型色铅笔芯”),和2)制备适当地选自包括至少体质材料、粘结剂组分如热塑性合成树脂、有机溶剂等的各组分的共混组合物,并将组合物进行煅烧处理或非煅烧处理以获得多孔铅笔芯体,并将上述铅笔芯体的孔隙内填充溶解有或内含有染料的树脂(下文中上述实施方案可简称为“填充型色铅笔芯”)。
不应当具体限制可使用的体质材料,只要其用于常规铅笔芯体即可,并且可使用任何一种。例如,也可使用白色系体质材料和有色系体质材料如氮化硼、高岭土(高岭石(kaolinite)、多水高岭土(halloysite))、滑石、云母、和碳酸钙等,当然也可使用其几种的混合物。从其物性和形状方面,特别优选其包括氮化硼、高岭土和滑石。
不应当具体限制可使用的粘结剂组分,只要其用于常规铅笔芯体即可,并且可使用任何一种。其包括例如,纤维素类如羧甲基纤维素等,聚乙烯类(polyvinyls)如聚乙烯吡咯烷酮等,聚醚类如聚氧化乙烯等,丙烯酸类如聚丙烯酸等,无机聚合物如原硅酸四乙酯(TEOS)缩聚物等,黏土如蒙脱土、膨润土等,和陶瓷玻璃等。它们可单独或以其两种以上的混合物使用。
而且,使用的热塑性合成树脂包括例如,聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、和聚醚醚酮等。
使用的有机溶剂优选为可溶解上述热塑性合成树脂的溶剂,具体地,能够使用的有机溶剂为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、磷酸甲苯酯、己二酸二辛酯、间苯二甲酸二烯丙酯、碳酸丙烯酯、醇类、酮类和酯类等。
根据自动铅笔、木轴笔杆用铅笔等的用途,和处理种类如煅烧型和非煅烧型,选择各具体的混炼成形型色铅笔芯和填充型色铅笔芯。
煅烧型芯包括例如,通过共混至少氮化硼和陶瓷粘结剂并煅烧共混物而制备的煅烧陶瓷芯体,通过共混至少石墨并煅烧共混物而制备的煅烧芯体,通过共混至少氮化硼和层状硅酸盐矿物并煅烧共混物而制备的煅烧芯体,通过共混至少滑石和层状硅酸盐矿物并煅烧共混物而制备的煅烧芯体等。
非煅烧型芯包括例如,通过共混至少陶瓷粘结剂并成形共混物而制备的非煅烧陶瓷芯体,通过共混至少滑石和树脂如羧甲基纤维素并成形共混物而制备的非煅烧陶瓷芯体,通过共混至少氮化硼和氧化硼并成形共混物而制备的非煅烧陶瓷芯体,通过共混至少氮化硼和氧化硅并成形共混物而制备的非煅烧陶瓷芯体等。
陶瓷粘结剂包括例如氮化硼、氧化硅、氧化铝、层状硅酸盐矿物、和其煅烧产物,石墨包括例如天然石墨、合成石墨、一次石墨(kish graphite)、膨胀石墨(expansiongraphite)、和膨胀化石墨(expanded graphite)等。
在本发明的色铅笔芯中,在混炼成形型色铅笔芯的情况下,将上述包括体质材料、粘结剂组分如热塑性合成树脂、有机溶剂等各组分和水等与溶解有或内含有染料的树脂共混;具体地,根据铅笔芯是否为煅烧型或非煅烧型以及所用材料的种类,将用于例如自动铅笔用煅烧的色铅笔芯和非煅烧的色铅笔芯、和除自动铅笔以外的铅笔用煅烧或非煅烧的色铅笔芯的各组分(体质材料、粘结剂组分、热塑性合成树脂、和有机溶剂等)与溶解有或内含有染料的树脂混炼,并将混炼物(kneaded matter)成形、干燥,然后在非氧化环境下进行煅烧处理和/或在空气中进行煅烧处理,或者在上述混炼、成形和干燥之后进行非煅烧处理(在50℃至120℃的低温干燥),以获得色铅笔芯体;并且芯体内优选进一步含浸有润滑油,从而可生产混炼成形型色铅笔芯
而且,在填充型色铅笔芯的情况下,通过上述煅烧处理或非煅烧处理获得各种铅笔芯体;具体地,根据铅笔芯是否为煅烧型或非煅烧型以及所用材料的种类,将用于例如自动铅笔用煅烧的色铅笔芯和非煅烧的色铅笔芯、和除自动铅笔外的铅笔用煅烧或非煅烧的色铅笔芯的各组分(体质材料、粘结剂组分、热塑性合成树脂、有机溶剂、和水等)混炼,并将混炼物成形、干燥,然后在非氧化环境下进行煅烧处理和/或在空气中进行煅烧处理,或者在上述混炼、成形和干燥之后进行非煅烧处理(在50℃至120℃的低温干燥),以获得各多孔的色铅笔芯体;并通过使用乙醇等使溶解有或内含有染料的树脂含浸上述铅笔芯体的孔隙并且优选用润滑油进一步填充,从而可生产填充型色铅笔芯。
从擦除性和耐水性方面,可使用的染料包括油溶性染料、由二甲基二硬脂基铵盐的阳离子和酸性染料构成的成盐染料(salt-forming dyes)等。
油溶性染料包括例如,C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄6、C.I.溶剂红25、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂紫8、C.I.溶剂蓝25、和C.I.溶剂黑22等,以及其商购产品。酸性染料包括例如,C.I.酸性黄1、C.I.酸性黄3、C.I.酸性橙10、C.I.酸性橙28、C.I.酸性红51、C.I.酸性红57、C.I.酸性紫7、C.I.酸性蓝22、C.I.酸性绿40、C.I.酸性棕45、和C.I.酸性黑51等,以及其商购产品。
溶解有所用染料的树脂应当为可溶解于醇等、提供低溶液粘度并且对所用染料具有高亲和力的树脂,并且其包括例如各种改性的酚树脂、酮树脂、马来酸树脂、和醛树脂等。
内含有染料的树脂为其中在树脂分子内含有染料的树脂并且包括例如染着树脂和掺杂树脂。
溶解有或内含有上述染料的树脂的种类包括例如,不溶于水的树脂如缩丁醛树脂,各种改性的酚树脂、酮树脂、马来酸树脂、醛树脂、烷基纤维素如乙基纤维素等、丙烯酸系树脂、和磺酸树脂等,并且它们可溶于有机溶剂。
有机溶剂包括例如,异丙醇(IPA)、乙醇、甲氧基甲基丁醇、苄醇、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、乙基溶纤剂、苯基溶纤剂、和苄醇等。
具体地,溶解有染料的树脂包括通过其中将树脂着色用染料混炼成树脂的方法生产的树脂、和通过下述方法生产的树脂等:其中以规定比例、具体地以质量比计的染料:树脂为10:1至1:2、优选为3:1至1:1将染料和树脂溶解在有机溶剂中,并且其中溶液原样或除去溶剂之后使用。
而且,具体地,内含有染料的树脂包括通过在树脂的聚合过程中添加染料的方法、将染料化学键合至树脂分子的方法等生产的树脂。上述方法中,以质量比计,染料:树脂的比例为5:1至1:3,优选为3:1至1:1。
溶解有或内含有染料的树脂更优选具有厚度为1μm以下的膜状。可通过使用树脂浸渍孔径为1μm以下的多孔铅笔芯并优化树脂在有机溶剂中的浓度来获得厚度为1μm以下的膜状。
所用润滑油包括例如,石蜡油,α-烯烃油,脂肪酸酯、烷撑二醇醚等酯油,硅油等合成油,蓖麻油等植物油,和润滑脂等。
本发明中,可通过使用亨舍尔混合机分散混合例如(a)总计40至70质量%的体质材料如氮化硼等、(b)20至50质量%的粘结剂组分如膨润土等、和(c)10至30质量%的水和有机溶剂,使用压力混炼机或双辊(double roll)混炼混合物、使用挤出成型机成形,然后在电炉中在110℃至250℃下干燥成形物,接着在非氧化环境(在氮气气氛或惰性气体气氛)下在800℃至1400℃下煅烧来获得铅笔芯体,使用通过将前述溶解有或内含有染料的树脂溶解在醇中而制备的溶液浸渍上述铅笔芯体的孔隙,干燥,并优选进一步含浸有润滑油来生产自动铅笔用煅烧的色铅笔芯。
而且,可通过使用亨舍尔混合机分散混合例如(a)总计20至80质量%的滑石、(b)20至50质量%的羧甲基纤维素、和(c)10至20质量%的水,使用压力混炼机或双辊混炼混合物、使用挤出成型机成形,然后在电炉中在110℃至250℃下干燥成形物来获得铅笔芯体,使用通过将前述溶解有或内含有染料的树脂溶解在醇中而制备的溶液浸渍上述铅笔芯体的孔隙,干燥,并优选进一步含浸有润滑油来生产自动铅笔用非煅烧的色铅笔芯。
另外,可通过使用亨舍尔混合机分散混合例如(a)总计20至80质量%的滑石和氮化硼、(b)10至70质量%的着色树脂(colored resin)(溶解有或内含有染料的树脂)、和(c)10至30质量%的有机溶剂如苄醇等,使用压力混炼机或双辊混炼混合物、使用挤出成型机成形,然后通过在100℃下干燥成形物来除去苄醇以获得铅笔芯体,并优选进一步含浸有润滑油来生产非煅烧的陶瓷色铅笔芯。
在由此获得的色铅笔芯中,溶解有或内含有染料的树脂的含量随着成形物、溶剂和染料的种类而变化。从使色相、耐光性和强度高度相容的观点,在混炼成形型色铅笔芯的情况下,基于色铅笔芯的总量优选10至70质量%,更优选15至40质量%,在填充型色铅笔芯的情况下,根据色铅笔芯的总量优选3至50质量%,更优选5至30质量%。
本发明的色铅笔芯不应当限制为上述实施方案,并且在本发明的技术范围内可以各种方式来改变和制备。例如,前述使用溶解有或内含有染料的树脂填充铅笔芯的方法可为使用溶解在蜡中的树脂填充铅笔芯的方法,和通过加热使用树脂浸渍铅笔芯的方法等。
本发明的色铅笔芯可为色相、耐光性和强度优良并且可用橡皮擦除的煅烧或非煅烧的色铅笔芯,并且由于下述作用机制可发挥上述优良性质。
即,在混炼成形型色铅笔芯的情况下,包含溶解有或内含有染料的树脂的铅笔芯体由树脂与体质材料一起形成芯体骨架来加强,由于增强材料为着色剂并且着色剂为固体物质,结果色铅笔芯的材料仅由具有良好擦除性的材料构成,而在填充型色铅笔芯的情况下,芯体的多孔骨架由树脂加强,由于增强材料为着色剂并且着色剂为固体物质,结果色铅笔芯的材料仅由具有良好擦除性的材料构成。因此,由于上述原因,所获得的是色相、耐光性和强度优良并且可用橡皮擦除的煅烧或非煅烧的色铅笔芯。
实施例
接下来,根据实施例和比较例进一步详细地解释本发明,但是本发明不应当限制为下述实施例等。
(实施例1)
共混组合物:
氯乙烯树脂 40质量%
邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 10质量%
氮化硼 50质量%
混炼上述共混组合物,并通过挤出设备以细线的形式将混炼物挤出成形,接着在惰性气体气氛中在1000℃下加热细线5小时,从而制备氮化硼和粘结剂碳的煅烧芯体。在空气气氛中在700℃下加热上述煅烧芯体12小时,从而制备仅有氮化硼的煅烧芯体。使用硅酸盐40(Silicate 40,Colcoat Co.,Ltd.制)浸渍上述芯体,干燥,并在惰性气氛中在1000℃下加热5小时,从而制备白色煅烧芯体。
使用下述共混组合物浸渍上述白色芯体并在80℃下干燥12小时。
共混组合物:
Spilon红C-PH(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制) 20质量%
缩丁醛树脂:S-LEC BL-1(Sekisui Chemical Co.,Ltd.制) 20质量%
异丙醇(下文中称作"IPA") 60质量%
在100℃下用α-烯烃油(Spectrasin 4:Mobil Oil Co.,Ltd.制)浸渍由上述干燥获得的煅烧芯体的孔隙6小时以获得直径为0.564mm且长度为60mm的红色自动铅笔芯。
在本实施例的实施方案中,使用溶解有染料的树脂浸渍铅笔芯体的孔隙。即,通过上述干燥使IPA挥发,并使Spilon红C-PH保持溶解于缩丁醛树脂并稳定的状态。
(实施例2)
共混组合物:
蒙脱石 40质量%
蒸馏水 10质量%
氮化硼 50质量%
混炼上述共混组合物,并通过挤出设备以细线的形式将上述混炼物挤出成形,接着在惰性气体气氛中在1200℃下加热细线5小时,从而制备氮化硼和蒙脱石的煅烧芯体。
使用下述共混组合物浸渍上述芯体并在80℃下干燥12小时。
共混组合物:
墨A
Spilon红C-GH(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制) 20质量%
缩丁醛树脂:S-LEC BL-1(Sekisui Chemical Co.,Ltd.制) 20质量%
IPA 60质量%
在60℃下用α-烯烃油(Spectrasin 4:Mobil Oil Co.,Ltd.制)浸渍由上述干燥获得的煅烧芯体的孔隙6小时,从而获得直径为0.564mm且长度为60mm的红色自动铅笔芯。
在本实施例的实施方案中,使用溶解有染料的树脂浸渍铅笔芯体的孔隙。即,当正在干燥上述墨A时,使Spilon红C-GH保持溶解于缩丁醛树脂并稳定的状态。
(实施例3)
除了将实施例2中使用的上述墨A改为包括下述共混组合物的墨B以外,按与实施例2相同的方式获得直径为0.564mm且长度为60mm的红色自动铅笔芯。
墨B的制备:
二甲基二硬脂基铵盐 20质量%
C.I.酸性红 10质量%
蒸馏水 70质量%
在将18质量%盐酸水溶液逐滴添加至上述组合物的同时搅拌以将pH调整到酸性侧,然后过滤溶液。另外,用水和溶剂进一步洗净过滤物然后干燥,从而获得成盐染料。
将上述成盐染料与甲苯磺酰胺混合并进行缩聚以获得着色材料B,并且将其在下述组合物中稀释以制备墨B。
着色材料B 30质量%
IPA 70质量%
在本实施例的实施方案中,使用内含有染料的树脂填充铅笔芯体的孔隙。即,通过干燥使IPA挥发,并且使上述成盐染料保持内含在由缩聚制备的树脂中的状态。
(实施例4)
共混组合物:
混炼上述共混组合物,并通过挤出设备以细线的形式将混炼物挤出成形,接着在空气中在80℃下干燥细线24小时。然后,用上述实施例2中制备的墨A浸渍成形物并在80℃干燥12小时。最后,在60℃下用α-烯烃油(Spectrasin 4:Mobil Oil Co.,Ltd.制)浸渍由干燥获得的芯体的孔隙6小时,从而获得直径为0.564mm且长度为60mm的红色自动铅笔芯。
在本实施例的实施方案中,溶解有染料的树脂包含在铅笔芯体中。即,通过上述干燥使Spilon红C-GH保持溶解于缩丁醛树脂并稳定的状态。
(实施例5)
共混组合物:
首先,将上述Spilon红C-GH和烷基酚树脂混炼,然后将剩余组分添加于其中并混炼。通过挤出设备以细线的形式将混炼物挤出成形并在100℃下干燥12小时。最后,在100℃下用α-烯烃油(Spectrasin 4:Mobil Oil Co.,Ltd.制)浸渍由干燥获得的芯体的孔隙6小时,从而获得直径为0.564mm且长度为60mm的红色自动铅笔芯。
在本实施例的实施方案中,溶解有染料的树脂包含在铅笔芯体中。即,通过预先进行的Spilon红C-GH和烷基酚树脂的混炼,使Spilon红C-GH保持溶解于烷基酚树脂的状态。
(实施例6)
共混组合物:
氯乙烯树脂 40质量%
DOP 10质量%
天然鳞片状石墨 50质量%
混炼上述共混组合物,并通过挤出设备以细线的形式将上述混炼物挤出成形,接着在惰性气氛中在1000℃下加热细线,从而制备石墨和粘结剂碳的煅烧芯体。用上述实施例2中制备的墨A浸渍上述芯体并在80℃干燥12小时。最后,在100℃下用α-烯烃油(Spectrasin 4:Mobil Oil Co.,Ltd.制)浸渍由干燥获得的芯体的孔隙6小时,从而获得直径为0.564mm且长度为60mm的棕色自动铅笔芯。
在本实施例的实施方案中,使用溶解有染料的树脂填充铅笔芯体的孔隙。即,通过上述干燥使Spilon红C-GH保持溶解于缩丁醛树脂并稳定的状态。
(比较例1)
共混组合物:
通过亨舍尔混合机将上述共混组合物与相同重量的水混合分散并通过双辊混炼以控制水分含量。然后,以细线的形式将混炼物挤出成形,并使细线在空气中在105℃下进行热处理15小时从而从中除去水分。其后,在氩气中将细线加热至1100℃并在1100℃下煅烧1小时。另外,在氧化气氛中在700℃下加热煅烧以除去碳物质,从而获得直径为0.57mm的白色煅烧芯体。
接下来,将上述煅烧芯体浸在包括以下的红色溶液中:
Spilon红C-GH(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制) 25质量%
乙醇: 25质量%
油醇: 50质量%
并在常温下放置24小时。将芯体从溶液中取出然后在80℃下干燥5小时以除去乙醇从而获得直径为0.564mm且长度为60mm的红色自动铅笔芯。在上述情况下,Spilon红C-GH保持溶解于油醇中的状态,而未保持溶解于树脂中的状态。
(比较例2)
共混组合物:
混炼上述共混组合物,并通过挤出设备以细线的形式将混炼物挤出成形并在空气中在80℃下干燥24小时。在60℃下用α-烯烃油(Spectrasin 4:Mobil Oil Co.,Ltd.制)浸渍由此获得的芯体的孔隙6小时以获得直径为0.564mm且长度为60mm的红色自动铅笔芯。所用DPP红为颜料并且保持溶解于体质材料等的状态,且既不内含也不溶解在树脂中。
通过以下方法测量来确认实施例1至6中内含染料且具有厚度为1μm以下的膜状的树脂。
而且,通过下述试验方法,将上述获得的各色自动铅笔芯用于评价挠曲强度、画线的显色(color developability of drawn lines)、耐光性和擦除性。其结果如下表1所示。
(树脂膜厚度的测量方法)
通过激光切割所得芯,并通过电子显微镜(S-4800,Hitachi High-TechnologiesCorporation制)测量其截面。
[试验方法]
(挠曲强度的评价方法)
根据JIS-S-6005-2007测量挠曲强度(n=100)。
(画线的显色的评价方法)
使用JIS S 6005:2007中规定的画线器,以使用与浓度测量法相同的光谱色度计测量的L*ab值中的色度(a2+b2)1/2示出(n=100)。
(耐光性的评价方法)
根据JIS L 0841:2004,测量在曝光以上描绘的画线中观察到的色差ΔE*ab=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2(n=100)。
(擦除性的评价方法)
根据JIS S 6050-2008中公开的塑料字擦除(plastic character erasing)的擦除能力试验(消字率(character erasing rate)),由E(消字率:=擦除率(erasing rate))=1-M/C)×100(M:擦除部的浓度,C:着色部的浓度)测量擦除率(五次往复)(n=100)。
[表1]
观察上述表1示出的结果,在实施例1至3与比较例1中对比通过使用氮化硼作为原材料而制备的煅烧的色铅笔芯;在实施例4和5与比较例2中对比非煅烧的色铅笔芯;实施例6中示出通过使用石墨作为原材料而制备的煅烧的色铅笔芯;并且变得明确的是,与落在本发明的范围外的比较例1和2中制备的铅笔芯相比,落在本发明的范围内的实施例1至6中制备的铅笔芯的挠曲强度、画线的显色、耐光性和擦除性优良。
产业上的可利用性
本发明的色铅笔芯可适当地用作自动铅笔用色铅笔芯和木轴笔杆铅笔用色铅笔芯。

Claims (8)

1.一种色铅笔芯,其在铅笔芯体中包含溶解有或内含有染料的树脂,所述内含有染料的树脂为在树脂分子中内含有染料的树脂,其中所述树脂选自改性的酚树脂、酮树脂、马来酸树脂和醛树脂,所述树脂具有厚度为1μm以下的膜状。
2.根据权利要求1所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体的孔隙填充有所述溶解有或内含有染料的树脂。
3.根据权利要求1或2所述的色铅笔芯,其中所述溶解有或内含有染料的树脂可溶于有机溶剂。
4.根据权利要求1或2所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过将至少氮化硼与陶瓷粘结剂共混并将共混物煅烧而制备的煅烧陶瓷芯体。
5.根据权利要求1或2所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过共混至少陶瓷粘结剂并将共混物成形而制备的非煅烧陶瓷芯体。
6.根据权利要求1或2所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过将至少滑石与树脂共混并将共混物成形而制备的非煅烧陶瓷芯体。
7.根据权利要求1或2所述的色铅笔芯,其中所述铅笔芯体为通过共混至少石墨并将共混物煅烧而制备的煅烧芯体。
8.根据权利要求1或2所述的色铅笔芯,其中其含浸有润滑油。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6594766B2 (ja) 2015-12-18 2019-10-23 三菱鉛筆株式会社 鉛筆芯
JP7092666B2 (ja) 2016-07-27 2022-06-28 三菱鉛筆株式会社 鉛筆芯
FR3065006B1 (fr) * 2017-04-10 2019-06-21 Societe Bic Mine de crayon a papier
EP3461869B1 (de) * 2017-09-29 2020-04-22 Faber- Castell AG Farbmine oder farbkreide, stift mit einer farbmine sowie verfahren zur herstellung einer farbmine oder farbkreide
CN109968867A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 易华 一种儿童专用免削自动铅笔的制作方法
CN108264799A (zh) * 2017-12-30 2018-07-10 安徽大地节能科技有限公司 一种利用大豆秸秆制备铅笔芯的加工工艺
CN112513206B (zh) * 2018-08-17 2023-02-17 派通株式会社 铅笔芯
WO2021065724A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08 株式会社パイロットコーポレーション 焼成色鉛筆芯
JP7093810B2 (ja) * 2020-06-12 2022-06-30 三菱鉛筆株式会社 焼成固形描画材
JPWO2022210535A1 (zh) * 2021-03-29 2022-10-06
JP2024101437A (ja) * 2023-01-17 2024-07-29 三菱鉛筆株式会社 非焼成鉛筆芯

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59157161A (ja) * 1983-02-28 1984-09-06 Pentel Kk 色鉛筆芯
JPS60264296A (ja) * 1984-06-14 1985-12-27 パイロツトプレシジヨン株式会社 変色芯
US5591787A (en) * 1992-11-11 1997-01-07 A.W.-Faber Castell Unternehmensverwaltung Gmbh & Co. Hard lead for a pencil
US5595700A (en) * 1991-05-02 1997-01-21 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Non-baked color pencil leads and method for preparing same
CN1730283A (zh) * 2005-08-23 2006-02-08 周意人 树脂复合材料铅笔
CN102689546A (zh) * 2012-06-25 2012-09-26 上海大华文具体育用品厂有限公司 大口径自动芯铅笔

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3976488A (en) * 1969-02-19 1976-08-24 Mita Industrial Company, Ltd. Treating agent for diazo-type multicolor reproduction
US3821157A (en) * 1971-05-27 1974-06-28 Bayer Ag Thermoplastic binders for continuously produced leads for pencils,copying pencils and coloured pencils
JP3200292B2 (ja) * 1994-08-05 2001-08-20 三菱鉛筆株式会社 焼成色鉛筆芯及びその製造方法
US5645629A (en) * 1994-11-17 1997-07-08 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Calcined pencil leads and method of manufacturing the same
TW358116B (en) * 1996-12-09 1999-05-11 Mitsubishi Pencil Co Ballpen aqueous ink component
JP3707893B2 (ja) 1997-02-21 2005-10-19 三菱鉛筆株式会社 焼成色鉛筆芯及びその製造方法
TW473526B (en) * 1997-05-07 2002-01-21 Mitsubishi Pencil Co Water based white color tone pigment ink for ballpoint pen
JP3938243B2 (ja) * 1998-04-02 2007-06-27 三菱鉛筆株式会社 焼成色鉛筆芯の製造方法
US6011084A (en) * 1998-06-26 2000-01-04 Binney & Smith Inc. Erasable colored pencil lead
JP3995418B2 (ja) * 1998-12-25 2007-10-24 三菱鉛筆株式会社 焼成色鉛筆芯及びその製造方法
GB2379222B (en) * 2000-06-01 2004-12-01 Mitsubishi Pencil Co Water based ink composition for writing utensil
JP5079185B2 (ja) * 2000-12-21 2012-11-21 三菱鉛筆株式会社 焼成色鉛筆芯
JP4986336B2 (ja) * 2001-05-25 2012-07-25 三菱鉛筆株式会社 焼成色鉛筆芯及びその製造方法
DE102008034015B4 (de) * 2008-07-15 2011-08-25 J. S. Staedtler GmbH & Co. KG, 90427 Schreib-, Zeichen-, Mal- oder Kosmetikstift
ATE521675T1 (de) * 2009-12-18 2011-09-15 Faber Castell Ag Malmine
JP6199132B2 (ja) * 2013-09-10 2017-09-20 株式会社パイロットコーポレーション 固形筆記体セット

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59157161A (ja) * 1983-02-28 1984-09-06 Pentel Kk 色鉛筆芯
JPS60264296A (ja) * 1984-06-14 1985-12-27 パイロツトプレシジヨン株式会社 変色芯
US5595700A (en) * 1991-05-02 1997-01-21 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Non-baked color pencil leads and method for preparing same
US5591787A (en) * 1992-11-11 1997-01-07 A.W.-Faber Castell Unternehmensverwaltung Gmbh & Co. Hard lead for a pencil
CN1730283A (zh) * 2005-08-23 2006-02-08 周意人 树脂复合材料铅笔
CN102689546A (zh) * 2012-06-25 2012-09-26 上海大华文具体育用品厂有限公司 大口径自动芯铅笔

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Publication number Publication date
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US9856387B2 (en) 2018-01-02
WO2015129583A1 (ja) 2015-09-03
TWI670338B (zh) 2019-09-01

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