JP2015160887A

JP2015160887A - 色鉛筆芯

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Publication number: JP2015160887A
Application number: JP2014036573A
Authority: JP
Inventors: 聡坂西; Satoshi Sakanishi
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 2014-02-27
Filing date: 2014-02-27
Publication date: 2015-09-07
Anticipated expiration: 2034-02-27
Also published as: EP3112430A1; EP3112430A4; TW201538646A; CN106062102B; EP3112430B1; CN106062102A; US20160362574A1; ES2723434T3; JP6423158B2; US9856387B2; WO2015129583A1; TWI670338B

Abstract

【課題】色相、耐光性及び強度に優れた消しゴムで消去可能な焼成又は非焼成のシャープペンシル用の色鉛筆芯、木軸用の色鉛筆芯などに好適な色鉛筆芯を提供する。【解決手段】鉛筆芯体気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填させてなることを特徴とする色鉛筆芯。更に、染料を内包した樹脂が、有機溶剤に可溶であり、染料を溶解又は内包した樹脂が、染着樹脂である色鉛筆芯。更に、染料を内包した樹脂が、厚さ1μｍ以下の皮膜状である色鉛筆芯。【選択図】なし

Description

本発明は、強度、耐光性を損なうことなく、色相、消しゴム消去性に優れた焼成又は非焼成の色鉛筆芯に関する。

従来の「消しゴムで消去可能な非焼成の色鉛筆芯」としては、例えば、ワックス類を配合しない多孔質の色芯体を製造後に、その気孔内に常温で液体の油脂類・ワックス類を充填してなる非焼成色鉛筆芯が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この色鉛筆芯は通常の木軸の鉛筆芯としては強度が十分であるが、シャープペンシル等の所謂ホルダー用の細身の芯とした場合には脆弱である点に課題があった。

また、従来の「消しゴムで消去可能な焼成色鉛筆芯」としては、例えば、白色又は淡色の多孔質の芯体を製造後に、その気孔内に染料インクを充填して製造するものが主であった（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、この色鉛筆芯の芯体強度は、白色又は淡色の多孔質の芯体の強度に依存したものとなり、また、染料の耐候性、色相等も何ら強化されることはないなどの課題があるのが現状であった。

特開平５−３９４４９号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開平１０−２３７３７７号公報（特許請求の範囲、実施例等）

本発明は、上記した従来技術の課題、現状等に鑑み、これらを解消しようとするものであり、色相、耐光性及び強度に優れた消しゴムで消去可能な焼成又は非焼成の色鉛筆芯を提供することを目的とする。

本発明者は、上記従来の課題等に鑑み、鋭意検討した結果、鉛筆芯体の気孔内に染料を内包した樹脂などを含浸させることによって、上記目的の色鉛筆芯が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明は、次の（１）〜（１０）に存する。
（１）鉛筆芯体に染料を溶解又は内包した樹脂を含むことを特徴とする色鉛筆芯。
（２）鉛筆芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填させてなることを特徴とする上記（１）記載の色鉛筆芯。
（３）前記染料を内包した樹脂が、有機溶剤に可溶であることを特徴とする上記（１）又は（２）記載の色鉛筆芯。
（４）前記染料を内包した樹脂が、染着樹脂であることを特徴とする上記（１）又は（２）記載の色鉛筆芯。
（５）前記染料を溶解又は内包した樹脂が、厚さ1μｍ以下の皮膜状であることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の色鉛筆芯。
（６）上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくとも窒化ホウ素とセラミック結合材を配合して焼成された焼成セラミック芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
（７）上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくともセラミック結合材を配合して成形された非焼成セラミック芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
（８）上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくともタルクと樹脂を配合した成形された非焼成芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
（９）上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくとも黒鉛を配合して焼成された焼成芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
（１０）上記（１）〜（９）の何れか一つに記載の色鉛筆芯に潤滑油を含浸してなることを特徴とする色鉛筆芯。

本発明によれば、色相、耐光性及び強度に優れた消しゴムで消去可能な焼成又は非焼成の色鉛筆芯が提供される。

以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の色鉛筆芯は、鉛筆芯体に染料を溶解又は内包した樹脂を含むことを特徴とするものである。

本発明の色鉛筆芯は、鉛筆芯体に染料を溶解又は内包した樹脂を含むものであれば、その製法等は特に限定されず、例えば、１）体質材、熱可塑性合成樹脂などのバインダー成分、有機溶剤などの各成分と、染料を溶解又は内包した樹脂とを配合して成形後、焼成処理や非焼成処理することにより得ることができ（以下、この形態を「混練成形型色鉛筆芯」という）、また、２）少なくとも、体質材、熱可塑性合成樹脂などのバインダー成分、有機溶剤などの各成分を適宜選択した配合組成物を用いて焼成又は非焼成処理して多孔質体の鉛筆芯体を得、この各鉛筆芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填することにより得ることができる（以下、この形態を「充填型色鉛筆芯」という）。

用いることができる体質材としては、従来の鉛筆芯体に使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、いずれも使用することができる。例えば、窒化ホウ素、カオリン（カオリナイト、ハロイサイト）、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等の白色系体質材や有色系の体質材も使用することができ、当然これら数種類の混合物も使用できる。特に、好ましくは、その物性、形状から窒化ホウ素、カオリン、タルクが挙げられる。

また、用いることができるバインダー成分としては、従来の鉛筆芯体に使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、いずれも使用することができる。例えば、カルボキシルメチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルピロニドン等のポリビニル類、ポリオキシエチレン等のポリエーテル類、ポリアクリル酸等のアクリル酸類、テトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）縮合体等の無機高分子、モンモリロナイト、ベントナイト等の粘土、セラミックガラス等が挙げられる。これらは、単独で、又は２種以上混合して用いることができる。

また、用いる熱可塑性合成樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩素化塩化ビニル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルエーテルケトンなどを挙げられる。
用いる有機溶剤は、上記熱可塑性合成樹脂を溶解し得るものが好ましく、具体的には、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジアリルイソフタレート、プロピレンカーボネート、アルコール類、ケトン類、エステル類などを用いることができる。

具体的な混練成形型色鉛筆芯、充填型色鉛筆芯の鉛筆芯体としては、シャープペンシル用、木軸用などの用途、または、焼成型、非焼成型などの処理種により、各鉛筆芯体が選択される。
焼成型では、例えば、少なくとも窒化ホウ素とセラミック結合材を配合して焼成した焼成セラミック芯体、少なくとも黒鉛を配合して焼成した焼成芯体、少なくとも窒化ホウ素と層状ケイ酸塩鉱物を配合して焼成した焼成芯体、少なくともタルクと層状ケイ酸塩鉱物を配合して焼成した焼成芯体などが挙げられる。
非焼成型では、例えば、少なくともセラミック結合材を配合して成形されたセラミック非焼成芯体、少なくともタルクとカルボキシメチルセルロースなどの樹脂を配合して成形された非焼成芯体、少なくとも窒化ホウ素と酸化ホウ素を配合して成形されたセラミックス非焼成芯体、少なくとも窒化ホウ素と酸化ケイ素を配合して成形されたセラミックス非焼成芯体などが挙げられる。

セラミック結合材としては、例えば、窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸化ホウ素、酸化アルミニウム、層状ケイ酸塩鉱物およびその焼成物などが挙げられ、黒鉛としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、キッシュ黒鉛、膨張黒鉛、膨張化黒鉛などが挙げられる。

本発明の色鉛筆芯において、混練成形型色鉛筆芯では、上記体質材、熱可塑性合成樹脂などのバインダー成分、有機溶剤、水などの各成分と、染料を溶解又は内包した樹脂とを配合、具体的には、焼成型、非焼成型、用いる材料種により、例えば、シャープペンシル用焼成の色鉛筆芯、非焼成の色鉛筆芯、シャープペンシル用以外の焼成又は非焼成の色鉛筆芯に用いる各成分（体質材、バインダー成分、熱可塑性樹脂、有機溶剤など）と、染料を溶解又は内包した樹脂とを混練、成型、乾燥及び非酸化性雰囲気下で焼成処理、及び／又は大気下での焼成処理、または、上記混練、成型、乾燥後、非焼成処理（５０〜１２０℃で低温乾燥）して色鉛筆芯体を得、好ましくは、更に芯体内に潤滑油を含侵せしめることにより製造することができる。
また、充填型色鉛筆芯では、上記焼成処理又は非焼成処理で得た各種の鉛筆芯体の気孔内に、具体的には、焼成型、非焼成型、用いる材料種により、例えば、シャープペンシル用焼成の色鉛筆芯、非焼成の色鉛筆芯、シャープペンシル用以外の焼成又は非焼成の色鉛筆芯に用いる各成分（体質材、バインダー成分、熱可塑性樹脂、有機溶剤、水など）を混練、成型、乾燥及び非酸化性雰囲気下で焼成処理、及び／又は大気下での焼成処理、または、上記混練、成型、乾燥後、非焼成処理（５０〜１２０℃で低温乾燥）して、各多孔質の鉛筆芯体を得、該鉛筆芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂をアルコールなどを用いて含浸させ、好ましくは、更に潤滑油を充填することにより製造することができる。

用いることができる染料としては、消去性、耐水性の点から、油溶性染料、ジメチルジステアリルアンモニウム塩のカチオン及び酸性染料とで構成される造塩染料などが挙げられる。
油溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ６、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２５、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ４９、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ２５、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ２２等、これらの市販品が挙げられ、また、酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ１０、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ２８、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ２２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ４０、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ４５、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５１等、これらの市販品が挙げられる。

用いる染料を溶解した樹脂は、アルコールなどに可溶かつ溶液粘度が低く、用いる染料との親和性が高い樹脂であることが必要であり、例えば、各種変性フェノール樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、アルデヒド樹脂などが挙げられる。
また、染料を内包した樹脂は、樹脂分子中に染料を内包したものであり、例えば、染着樹脂、ドープ染料が挙げられる。
上記染料を溶解した樹脂、及び染料を内包した樹脂の樹脂種としては、例えば、ブチラール樹脂、各種変性フェノール樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、アルデヒド樹脂、エチルセルロースなどのアルキルセルロース、アクリル樹脂、スルホン酸樹脂など、水に不溶である樹脂が挙げられ、これらは有機溶剤に可溶である。
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、エタノール、メトシキメチルブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ベンジルアルコールなどが挙げられる。
染料を溶解した樹脂としては、具体的には、樹脂着色用染料を樹脂に練りこむ方法や、有機溶剤に染料と樹脂を所定の割合、具体的には、質量比で染料：樹脂が１０：１〜１：２、好ましくは、３：１〜１：１で溶かしてそのまま使用する方法や、乾燥させて使用する方法などが挙げられる。
また、染料を内包した樹脂としては、具体的には、樹脂の重合過程で染料を添加する方法や、樹脂分子に染料を化学結合させる方法などが挙げられ、これらの場合、染料と樹脂を割合は、質量比で染料：樹脂が５：１〜１：３、好ましくは、３：１〜１：１であることが望ましい。
更に好ましくは、前記染料を溶解又は内包した樹脂は、厚さ1μｍ以下の皮膜状であるものが望ましい。この厚さ1μｍ以下の皮膜状は、1μｍ以下の多孔体鉛筆芯に含浸させることや、有機溶剤中の濃度などを適正にすることにより行うことができる。

用いる潤滑油としては、例えば、パラフィンオイル、α−オレフィンオイル、脂肪酸エステル、アルキレングリコールエーテルなどのエステルオイル、シリコーンオイルなどの合成油、ヒマシオイル等の植物油、グリース等を挙げることできる。

本発明において、シャープペンシル用の焼成の色鉛筆芯の製造では、例えば、（ａ）窒化ホウ素などの体質材合計で４０〜７０質量％と、（ｂ）ベントナイトなどのバインダー成分２０〜５０質量％と、（ｃ）水や有機溶剤１０〜３０質量％をヘンシェルミキサーで分散混合し、加圧ニーダー、二本ロールで混練し、押出成型機により成型した後、電気炉で１１０〜２５０℃で乾燥し、次いで、非酸化性雰囲気下（窒素ガス雰囲気下、不活性ガス雰囲気下）で８００〜１４００℃、２０〜４０時間で焼成して鉛筆芯体を得、該鉛筆芯体の気孔内に上記染料を溶解又は内包した樹脂をアルコールに溶解して含浸させ、乾燥させ、好ましくは、更に潤滑油を充填することにより製造することができる。
また、シャープペンシル用の非焼成の色鉛筆芯の製造では、例えば、（ａ）タルクが合計で２０〜８０質量％と、（ｂ）カルボキシルメチルセルロース２０〜５０質量％と、（ｃ）水１０〜２０質量％をヘンシェルミキサーで分散混合し、加圧ニーダー、二本ロールで混練し、押出成型機により成型した後、電気炉で１１０〜２５０℃で乾燥して鉛筆芯体を得、該鉛筆芯体の気孔内に上記染料を溶解又は内包した樹脂をアルコールに溶解して含浸させ、乾燥させ、好ましくは、更に潤滑油を充填することにより製造することができる。
更に、非焼成セラミックの色鉛筆芯の製造では、例えば、（ａ）タルクと窒化ホウ素を合計で２０〜８０質量％と、（ｂ）着色樹脂（染料を溶解又は内包した樹脂）１０〜７０質量％と、（ｃ）ベンジルアルコール等の有機溶剤１０〜３０質量％をヘンシェルミキサーで分散混合し、加圧ニーダー、二本ロールで混練し、押出成型機により成型した後、ベンジルアルコールを１００℃で乾燥して鉛筆芯体を得、更に潤滑油を充填することにより製造することができる。
得られる色鉛筆芯において、染料を溶解又は内包した樹脂の含有量は、成形種、溶剤種、染料種により変動するものであるが、色相、耐光性及び強度のバランスを高度に両立させる点から、好ましくは、混練成形型色鉛筆芯では、色鉛筆芯全量に対して、１０〜７０質量％、更に好ましくは、１５〜４０質量％が望ましく、充填型色鉛筆芯では、色鉛筆芯全量に対して、３〜５０質量％、更に好ましくは、５〜３０質量％が望ましい。

本発明の色鉛筆芯は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術思想の範囲内で、種々変更して実施することができる。例えば、上記染料を溶解又は内包した樹脂を充填させる方法として、ワックスに溶解して含浸させる方法を用いたり、熱をかけて含浸させる方法を用いる方法等であってもよいものである。

このように構成される本発明の色鉛筆芯が、何故、色相、耐光性及び強度に優れた消しゴムで消去可能な焼成又は非焼成の色鉛筆芯となるかは以下の作用機構により発揮できるものである。
すなわち、鉛筆芯体に染料を溶解又は内包した樹脂を含むことにより、混練成形型色鉛筆芯では、芯体骨格を形成する体質材と共に樹脂で強化させると共に、強化材料が着色剤となっていることと、着色剤が固体であり、結果として色鉛筆芯の材料が消去性の良い材料のみで構成されることとなるので、また、充填型色鉛筆芯では、多孔質体骨格を樹脂で強化させると共に、強化材料が着色剤となっていることと、着色剤が固体であり、結果として色鉛筆芯の材料が消去性の良い材料のみで構成されることとなるので、これらにより、色相、耐光性及び強度に優れた消しゴムで消去可能な焼成又は非焼成の色鉛筆芯となるものである。

次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。

（実施例１）
配合組成物：
塩化ビニル樹脂４０質量％
フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）１０質量％
窒化ホウ素５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて細線状に押出成形し、不活性ガス雰囲気１０００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とバインダー炭素の焼成芯体を作製した。この焼成芯体を大気雰囲気７００℃で１２時間加熱し、窒化ホウ素のみの焼成芯体を作成した。ここにシリケート４０（コルコート社製）を含浸し、乾燥した後、不活性雰囲気１０００℃で５時間加熱して白色焼成芯体を得た。
この白色焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物：
スピロンレッドＣ−ＰＨ（保土ヶ谷化学製）２０質量％
ブチラール樹脂：エスレックＢＬ−１（積水化学製）２０質量％
イソプロピロピルアルコール（以下「ＩＰＡ」という）６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を１００℃で６時間含浸し、直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの赤色シャープペンシル芯を得た。
本実施例は、鉛筆芯体の気孔内に染料を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記乾燥によりＩＰＡは揮発しており、スピロンレッドＣ−ＰＨはブチラール樹脂に溶解し、安定した状態となっている。

（実施例２）
配合組成物：
スメクタイト４０質量％
蒸留水１０質量％
窒化ホウ素５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて細線状に押出成形し、不活性雰囲気１２００℃で５時間加熱し、窒化ホウ素とスメクタイトの焼成芯体を作製した。
この焼成芯体に、下記配合組成物を含浸し、８０℃で１２時間乾燥した。
配合組成物：インクＡ
スピロンレッドＣ−ＧＨ（保土ヶ谷化学社製）２０質量％
ブチラール樹脂：エスレックＢＬ−１（積水化学社製）２０質量％
ＩＰＡ６０質量％
この乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの赤色シャープペンシル芯を得た。
本実施例は、鉛筆芯体の気孔内に染料を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記インクＡを乾燥させた時点でスピロンレッドＣ−ＧＨはブチラール樹脂に溶解し、安定した状態となっている。

（実施例３）
上記実施例２のインクＡを下記配合組成物からなるインクＢに変更した以外、上記実施例２と同様にして直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの赤色シャープペンシル芯を得た。
インクＢの調製：
ジメチルジステアリルアンモニウム塩２０質量％
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１０質量％
蒸留水７０質量％
上記組成物を攪拌しながら１８質量％塩酸水溶液を滴下し、ｐＨを酸性サイドに調整した後、濾過を行い、更に水洗および溶剤洗浄を経て乾燥させることによって、造塩染料を得た。
この造塩染料をトルエンスルホン酸アミドに混合して重縮合させ、色材Ｂを得、これを下記配合で希釈したインクＢを調製した。
色材Ｂ３０質量％
ＩＰＡ７０質量％
本実施例は、鉛筆芯体の気孔内に染料を内包した樹脂が充填された形態である。すなわち、乾燥によりＩＰＡは揮発しており、上記造塩染料は重縮合して出来た樹脂に内包された状態となっている。

（実施例４）
配合組成物：
カルボキシルメチルセルロース３０質量％
ＤＰＰレッド２０質量％
タルク４０質量％
蒸留水１０質量％
上記配合組成物を混練し、押出機にて細線状に押出成形し、空気中８０℃で２４時間乾燥後、上記実施例２のインクＡを含浸し、８０℃で１２時間乾燥させた。最後に乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの赤色シャープペンシル芯を得た。
本実施例は、鉛筆芯体に染料を溶解した樹脂を含む形態である。すなわち、上記乾燥によりスピロンレッドＣ−ＧＨはブチラール樹脂に溶解され安定した状態となっている。

（実施例５）
配合組成物：
タルク５０質量％
スピロンレッドＣ−ＧＨ（保土ヶ谷化学社製）１０質量％
アルキルフェノール樹脂（ヒタノール１５０１、日立化成社製）２０質量％
ベンジルアルコール２０質量％
上記スピロンレッドＣ−ＧＨ及びアルキルフェノール樹脂をまず混練、次に残りの成分加えて混練し、この混練物を押出機にて細線状に押出成形し、１００℃で１２時間乾燥させた。最後に乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を１００℃で６時間含浸し、直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの赤色シャープペンシル芯を得た。
本実施例は、鉛筆芯体に染料を溶解した樹脂を含む形態である。すなわち、先に行ったスピロンレッドＣ−ＧＨ及びアルキルフェノール樹脂の混練によりスピロンレッドＣ−ＧＨはアルキルフェノール樹脂に溶解した状態となっている。

（実施例６）
配合組成物：
塩化ビニル樹脂４０質量％
ＤＯＰ１０質量％
天然鱗片状黒鉛５０質量％
上記配合組成物を混練し、この混練物を押出機にて細線状に押出成形し、不活性雰囲気１０００℃で５時間加熱し、黒鉛とバインダー炭素の焼成芯体を作製した。ここに上記実施例２のインクＡを含浸し、８０℃で１２時間乾燥させた。最後に乾燥で得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を１００℃で６時間含浸し、直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの茶色シャープペンシル芯を得た。
本実施例は、鉛筆芯体の気孔内に染料を溶解した樹脂が充填された形態である。すなわち、上記乾燥によりスピロンレッドＣ−ＧＨはブチラール樹脂に溶解し安定した状態となっている。

（比較例１）
配合組成物：
窒化ホウ素４０質量％
カオリン３５質量％
ポリビニルアルコール１８質量％
ポリエチレングリコール７質量％
上記配合組成物と同重量との水とをへンシェルミキサーで混合分散し、２本ロールで混練し、水分調整した後、細線状に押出成形し、これから残留する水を除去すべく、空気中で１０５℃にて１５時間熱処理して、しかる後アルゴンガス中にて１１００℃まで昇温して１１００℃で１時間焼成した。さらに、酸化雰囲気で７００℃で加熱焼成し、炭素化物を除去して直径０．５７ｍｍの白色の焼成芯体を得た。
次に、
スピロンレッドＣ−ＧＨ（保土谷化学工業社製）２５質量％
エチルアルコール２５質量％
オレイルアルコール５０質量％
からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５時間乾操してエチルアルコールを除去して直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの赤色シャープペンシル芯とした。ここではスピロンレッドＣ−ＧＨはオレイルアルコール中に溶解した状態であって、樹脂に溶解された状態とはなっていない。

（比較例２）
配合組成物：
カルボキシルメチルセルロース３０質量％
ＤＰＰレッド２０質量％
タルク４０質量％
蒸留水１０質量％
上記配合組成物を混練し、押出機にて細線状に押出成形し、空気中８０℃で２４時間乾燥させ、得られた細孔にα−オレフィンオイル（モービル石油社製：スペクトラシン４）を６０℃で６時間含浸し、直径０．５６４ｍｍ、長さ６０ｍｍの赤色シャープペンシル芯を得た。用いたＤＰＰレッドは、顔料であり体質材等に分散された状態であって、樹脂に内包されていないし、樹脂に溶解もしていない。

上記実施例１〜６において、染料を内包した樹脂の、厚さが1μｍ以下の皮膜状であることの確認は、下記方法で測定した。
また、上記で得られた各色のシャープペンシル芯について、下記試験方法により、曲げ強度、描線の発色、耐光性、消去性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。

（樹脂皮膜の厚みの測定方法）
得られた芯をレーザーカットし、断面を電子顕微鏡（Ｓ−４８００、日立ハイテク社製）にて測定した。

〔試験方法〕
（曲げ強度の評価方法）
ＪＩＳ−Ｓ−６００５−２００７に準拠して曲げ強度を測定した（ｎ＝１００）。

（描線の発色の評価方法）
JＩＳＳ６００５：２００７に規定されている画線機を用いた濃度測定方法と同様に分光測色計を用いて測定したL*ab値における彩度（ａ²＋ｂ²）^1/2で示す（ｎ＝１００）。

（耐光性の評価方法）
上記画線した描線に、ＪＩＳＬ０８４１：２００４に準拠して露光した際の色差ΔＥ^*ａｂ＝［（ΔＬ^*）²＋（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²］^1/2を測定した（ｎ＝１００）。

（消去性の評価方法）
ＪＩＳＳ６０５０−２００８に開示されているプラスチック字消しの消し能力（消字率）試験に準拠し、Ｅ（消字率：＝消去率）＝（１−Ｍ／Ｃ）×１００〔Ｍ：摩消部の濃度、Ｃ：着色部の濃度〕により、消去率（５往復）を測定した（ｎ＝１００）。

上記表１の結果をみると、実施例１〜３と比較例１は窒化ホウ素を原料とした焼成色鉛筆芯の対比であり、実施例４及び５と比較例２は、非焼成色鉛筆芯の対比であり、実施例６は黒鉛を原料とした焼成色鉛筆芯であり、本発明範囲となる実施例１〜６は、本発明の範囲外となる比較例１及び２に較べ、曲げ強度、描線の発色、耐光性、消去性について優れていることが判明した。

シャープペンシル用の色鉛筆芯、木軸用の色鉛筆芯に好適に用いることができる。

Claims

鉛筆芯体に染料を溶解又は内包した樹脂を含むことを特徴とする色鉛筆芯。
鉛筆芯体の気孔内に染料を溶解又は内包した樹脂を充填させてなることを特徴とする請求項１記載の色鉛筆芯。
前記染料を内包した樹脂が、有機溶剤に可溶であることを特徴とする請求項１又は２記載の色鉛筆芯。
前記染料を溶解又は内包した樹脂が、染着樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載の色鉛筆芯。
前記染料を内包した樹脂が、厚さ1μｍ以下の皮膜状であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載の色鉛筆芯。
請求項１〜５の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくとも窒化ホウ素とセラミック結合材を配合して焼成された焼成セラミック芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
請求項１〜５の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくともセラミック結合材を配合して成形された非焼成セラミック芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
請求項１〜５の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくともタルクと樹脂を配合した成形された非焼成芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
請求項１〜５の何れか一つに記載の鉛筆芯体が、少なくとも黒鉛を配合して焼成された焼成芯体であることを特徴とする色鉛筆芯。
請求項１〜９の何れか一つに記載の色鉛筆芯に潤滑油を含浸してなることを特徴とする色鉛筆芯。