CN106047243A - 一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂20‑50份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂5‑15份，E‑12环氧树脂20‑35份，改性小麦谷朊粉15‑30份，聚酰亚胺改性酚醛树脂1‑8份，端羧基丁腈橡胶1‑2份，聚丁二烯‑聚甲基丙烯酸甲酯1‑2份，亚甲基双环己烷胺1‑10份，环氧化SBS 2‑6份，乙烯基三胺1‑4份，三乙醇胺1‑2份，煅烧陶土5‑15份，羧甲基纤维素钠1‑5份，二缩水甘油醚20‑50份。本发明即使在高温下，韧性也极好，抗剥离效果好，热稳定性好，储存时间极长，且安全环保，不污染环境。

Description

一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂
技术领域
本发明涉及环氧胶粘剂技术领域，尤其涉及一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂。
背景技术
环氧树脂是一类分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物，可与多种类型固化剂反应生成三维交联网络结构的聚合物。环氧树脂具有良好的粘结性、耐腐蚀、绝缘、机械强度高、收缩率低、加工性能好等特点，在电子、电气、化工防腐、机械制造、船舶运输、航天航空及众多工业领域发挥着重要的作用，成为国计民生中不可缺少的一类基础材料。虽然环氧树脂材料使用广泛，但也存在诸多不足，在较高温度下，韧性、耐热性能满足不了需求，抗剥离效果差，且储存时间较短。
发明内容
一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，即使在高温下，韧性也极好，抗剥离效果好，热稳定性好，储存时间极长，且安全环保，不污染环境。
本发明提出的一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂20-50份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂5-15份，E-12环氧树脂20-35份，改性小麦谷朊粉15-30份，聚酰亚胺改性酚醛树脂1-8份，端羧基丁腈橡胶1-2份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1-2份，亚甲基双环己烷胺1-10份，环氧化SBS 2-6份，乙烯基三胺1-4份，三乙醇胺1-2份，煅烧陶土5-15份，羧甲基纤维素钠1-5份，二缩水甘油醚20-50份。
优选地，改性小麦谷朊粉采用如下工艺制备：按重量份将10-30份小麦谷朊粉、20-30份无水乙醇、20-40份水混合搅拌50-100min，离心分离，取上清液浓缩，冷冻干燥，粉碎，加入1-2份亚硫酸钠、2-6份尿素、40-60份水混合搅拌20-40min，搅拌速度为400-600r/min，纺丝后送入2-10份无水硫酸钠、2-10份乙酸、50-100份水的混合液中放置10-20min，过滤，洗涤，加入40-60份浓度为0.1-0.3U/mg真菌漆酶中搅拌20-40min，搅拌温度为45-55℃，过滤，洗涤，加入60-80份丙三醇、40-60份水、0.2-0.8份硝酸银、20-40份丝胶蛋白质混合搅拌20-50min，搅拌温度为70-90℃，冷却，得到改性小麦谷朊粉。
优选地，酚醛改性环氧树脂、间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂、E-12环氧树脂的重量比为40-46：8-12：26-32。
优选地，聚酰亚胺改性酚醛树脂、端羧基丁腈橡胶、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为2-6：1.2-1.5：1.5-1.9。
优选地，亚甲基双环己烷胺、环氧化SBS、乙烯基三胺、三乙醇胺的重量比为2-6：3-5：2-3：1.4-1.7。
优选地，煅烧陶土、羧甲基纤维素钠的重量比为10-13：2-4。
优选地，改性小麦谷朊粉、聚酰亚胺改性酚醛树脂、端羧基丁腈橡胶、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为20-24：2-6：1.2-1.5：1.5-1.9。
优选地，所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂40-46份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂8-12份，E-12环氧树脂26-32份，改性小麦谷朊粉20-24份，聚酰亚胺改性酚醛树脂2-6份，端羧基丁腈橡胶1.2-1.5份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.5-1.9份，亚甲基双环己烷胺2-6份，环氧化SBS 3-5份，乙烯基三胺2-3份，三乙醇胺1.4-1.7份，煅烧陶土10-13份，羧甲基纤维素钠2-4份，二缩水甘油醚30-40份。
本发明中，以酚醛改性环氧树脂、间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂、E-12环氧树脂为主体材料，以聚酰亚胺改性酚醛树脂、改性小麦谷朊粉为改性剂，以亚甲基双环己烷胺、环氧化SBS、乙烯基三胺、三乙醇胺为固化体系，并加入煅烧陶土、羧甲基纤维素钠作为填料，在较高温度下，热稳定性、耐热性好，粘度高，储存时间长，阻燃性能优异；在改性小麦谷朊粉中，麦谷朊粉经过预处理后，经过真菌漆酶催化，断裂强度与断裂伸长率极为优异，进一步与加入的丙三醇、硝酸银及丝胶蛋白质作用，丙三醇可将硝酸银还原为氧化银，丝胶蛋白利用其卷曲长链结构保证纳米氧化银颗粒不发生团聚，制品不仅粒径极小，且分散性能良好，与酚醛改性环氧树脂、间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂、E-12环氧树脂不仅浸润性能极好，且与聚酰亚胺改性酚醛树脂、端羧基丁腈橡胶、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯协同作用，制品固化速度快，固化效果进一步增强，即使在高温下，韧性也极好，抗剥离效果好，热稳定性好，储存时间极长，且安全环保，不污染环境。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂50份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂5份，E-12环氧树脂35份，改性小麦谷朊粉15份，聚酰亚胺改性酚醛树脂8份，端羧基丁腈橡胶1份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯2份，亚甲基双环己烷胺1份，环氧化SBS 6份，乙烯基三胺1份，三乙醇胺2份，煅烧陶土5份，羧甲基纤维素钠5份，二缩水甘油醚20份。
实施例2
一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂20份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂15份，E-12环氧树脂20份，改性小麦谷朊粉30份，聚酰亚胺改性酚醛树脂1份，端羧基丁腈橡胶2份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1份，亚甲基双环己烷胺10份，环氧化SBS 2份，乙烯基三胺4份，三乙醇胺1份，煅烧陶土15份，羧甲基纤维素钠1份，二缩水甘油醚50份。
实施例3
一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂40份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂12份，E-12环氧树脂26份，改性小麦谷朊粉24份，聚酰亚胺改性酚醛树脂2份，端羧基丁腈橡胶1.5份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.5份，亚甲基双环己烷胺6份，环氧化SBS 3份，乙烯基三胺3份，三乙醇胺1.4份，煅烧陶土13份，羧甲基纤维素钠2份，二缩水甘油醚40份。
改性小麦谷朊粉采用如下工艺制备：按重量份将10份小麦谷朊粉、30份无水乙醇、20份水混合搅拌100min，离心分离，取上清液浓缩，冷冻干燥，粉碎，加入1份亚硫酸钠、6份尿素、40份水混合搅拌40min，搅拌速度为400r/min，纺丝后送入10份无水硫酸钠、2份乙酸、100份水的混合液中放置10min，过滤，洗涤，加入60份浓度为0.1U/mg真菌漆酶中搅拌40min，搅拌温度为45℃，过滤，洗涤，加入80份丙三醇、40份水、0.8份硝酸银、20份丝胶蛋白质混合搅拌50min，搅拌温度为70℃，冷却，得到改性小麦谷朊粉。
实施例4
一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂46份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂8份，E-12环氧树脂32份，改性小麦谷朊粉20份，聚酰亚胺改性酚醛树脂6份，端羧基丁腈橡胶1.2份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.9份，亚甲基双环己烷胺2份，环氧化SBS 5份，乙烯基三胺2份，三乙醇胺1.7份，煅烧陶土10份，羧甲基纤维素钠4份，二缩水甘油醚30份。
改性小麦谷朊粉采用如下工艺制备：按重量份将30份小麦谷朊粉、20份无水乙醇、40份水混合搅拌50min，离心分离，取上清液浓缩，冷冻干燥，粉碎，加入2份亚硫酸钠、2份尿素、60份水混合搅拌20min，搅拌速度为600r/min，纺丝后送入2份无水硫酸钠、10份乙酸、50份水的混合液中放置20min，过滤，洗涤，加入40份浓度为0.3U/mg真菌漆酶中搅拌20min，搅拌温度为55℃，过滤，洗涤，加入60份丙三醇、60份水、0.2份硝酸银、40份丝胶蛋白质混合搅拌20min，搅拌温度为90℃，冷却，得到改性小麦谷朊粉。
实施例5
一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂43份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂10份，E-12环氧树脂29份，改性小麦谷朊粉22份，聚酰亚胺改性酚醛树脂4份，端羧基丁腈橡胶1.42份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.6份，亚甲基双环己烷胺4份，环氧化SBS 4.2份，乙烯基三胺2.5份，三乙醇胺1.6份，煅烧陶土11份，羧甲基纤维素钠3.6份，二缩水甘油醚34份。
改性小麦谷朊粉采用如下工艺制备：按重量份将16份小麦谷朊粉、26份无水乙醇、32份水混合搅拌80min，离心分离，取上清液浓缩，冷冻干燥，粉碎，加入1.5份亚硫酸钠、4份尿素、52份水混合搅拌32min，搅拌速度为520r/min，纺丝后送入6份无水硫酸钠、6份乙酸、80份水的混合液中放置15min，过滤，洗涤，加入55份浓度为0.22U/mg真菌漆酶中搅拌32min，搅拌温度为48℃，过滤，洗涤，加入72份丙三醇、52份水、0.55份硝酸银、36份丝胶蛋白质混合搅拌35min，搅拌温度为82℃，冷却，得到改性小麦谷朊粉。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂20-50份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂5-15份，E-12环氧树脂20-35份，改性小麦谷朊粉15-30份，聚酰亚胺改性酚醛树脂1-8份，端羧基丁腈橡胶1-2份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1-2份，亚甲基双环己烷胺1-10份，环氧化SBS 2-6份，乙烯基三胺1-4份，三乙醇胺1-2份，煅烧陶土5-15份，羧甲基纤维素钠1-5份，二缩水甘油醚20-50份。
2.根据权利要求1所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，改性小麦谷朊粉采用如下工艺制备：按重量份将10-30份小麦谷朊粉、20-30份无水乙醇、20-40份水混合搅拌50-100min，离心分离，取上清液浓缩，冷冻干燥，粉碎，加入1-2份亚硫酸钠、2-6份尿素、40-60份水混合搅拌20-40min，搅拌速度为400-600r/min，纺丝后送入2-10份无水硫酸钠、2-10份乙酸、50-100份水的混合液中放置10-20min，过滤，洗涤，加入40-60份浓度为0.1-0.3U/mg真菌漆酶中搅拌20-40min，搅拌温度为45-55℃，过滤，洗涤，加入60-80份丙三醇、40-60份水、0.2-0.8份硝酸银、20-40份丝胶蛋白质混合搅拌20-50min，搅拌温度为70-90℃，冷却，得到改性小麦谷朊粉。
3.根据权利要求1或2所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，酚醛改性环氧树脂、间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂、E-12环氧树脂的重量比为40-46：8-12：26-32。
4.根据权利要求1-3任一项所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，聚酰亚胺改性酚醛树脂、端羧基丁腈橡胶、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为2-6：1.2-1.5：1.5-1.9。
5.根据权利要求1-4任一项所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，亚甲基双环己烷胺、环氧化SBS、乙烯基三胺、三乙醇胺的重量比为2-6：3-5：2-3：1.4-1.7。
6.根据权利要求1-5任一项所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，煅烧陶土、羧甲基纤维素钠的重量比为10-13：2-4。
7.根据权利要求1-6任一项所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，改性小麦谷朊粉、聚酰亚胺改性酚醛树脂、端羧基丁腈橡胶、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为20-24：2-6：1.2-1.5：1.5-1.9。
8.根据权利要求1-7任一项所述的韧性好抗剥离环氧树脂胶黏剂，其特征在于，其原料按重量份包括：酚醛改性环氧树脂40-46份，间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂8-12份，E-12环氧树脂26-32份，改性小麦谷朊粉20-24份，聚酰亚胺改性酚醛树脂2-6份，端羧基丁腈橡胶1.2-1.5份，聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.5-1.9份，亚甲基双环己烷胺2-6份，环氧化SBS 3-5份，乙烯基三胺2-3份，三乙醇胺1.4-1.7份，煅烧陶土10-13份，羧甲基纤维素钠2-4份，二缩水甘油醚30-40份。
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