CN105925222A - 一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E‑51型环氧树脂5‑15份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂20‑50份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂20‑35份,端羧基丁腈橡胶1‑2份,聚酰亚胺改性酚醛树脂1‑8份,聚丁二烯‑聚甲基丙烯酸甲酯1‑2份,改性醇溶蛋白15‑30份,亚甲基双环己烷胺1‑10份,丙烯晴‑丁二烯共聚物2‑6份,多乙烯多胺1‑2份,乙烯基三胺1‑4份,黏土1‑5份,氢氧化铝5‑15份,环氧丙烷甘油醚30‑50份。本发明即使在高温下,韧性也极好,抗剥离效果好,热稳定性好,储存时间极长,且安全环保,不污染环境。
Description
技术领域
本发明涉及环氧胶粘剂技术领域,尤其涉及一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂。
背景技术
环氧树脂是一类分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物,可与多种类型固化剂反应生成三维交联网络结构的聚合物。环氧树脂具有良好的粘结性、耐腐蚀、绝缘、机械强度高、收缩率低、加工性能好等特点,在电子、电气、化工防腐、机械制造、船舶运输、航天航空及众多工业领域发挥着重要的作用,成为国计民生中不可缺少的一类基础材料。虽然环氧树脂材料使用广泛,但也存在诸多不足,在较高温度下,韧性、耐热性能满足不了需求,抗剥离效果差,且储存时间较短。
发明内容
一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,即使在高温下,韧性也极好,抗剥离效果好,热稳定性好,储存时间极长,且安全环保,不污染环境。
本发明提出的一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂5-15份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂20-50份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂20-35份,端羧基丁腈橡胶1-2份,聚酰亚胺改性酚醛树脂1-8份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1-2份,改性醇溶蛋白15-30份,亚甲基双环己烷胺1-10份,丙烯晴-丁二烯共聚物2-6份,多乙烯多胺1-2份,乙烯基三胺1-4份,黏土1-5份,氢氧化铝5-15份,环氧丙烷甘油醚30-50份。
优选地,改性醇溶蛋白采用如下工艺制备:按重量份将20-40份醇溶蛋白、1-3份无水亚硫酸钠、2-6份尿素、40-60份水混合搅拌40-80min,搅拌温度为40-50℃,室温放置1-2天,纺丝后送入2-10份无水硫酸钠、2-10份乙酸、60-180份水的混合液中放置20-40min,过滤,洗涤,加入60-100份浓度为0.4-0.6U/mL的漆酶中放置20-40min,过滤,洗涤,加入40-55份丙三醇、40-60份水、0.2-0.8份硝酸银、20-40份丝胶蛋白质混合搅拌20-50min,搅拌温度为70-90℃,冷却,得到改性醇溶蛋白。
优选地,E-51型环氧树脂、丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂的重量比为12-14:30-38:25-32。
优选地,端羧基丁腈橡胶、聚酰亚胺改性酚醛树脂、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为1.5-1.9:2-5:1.4-1.6。
优选地,亚甲基双环己烷胺、丙烯晴-丁二烯共聚物、多乙烯多胺、乙烯基三胺的重量比为5-8:3-5:1.4-1.7:1.5-2.2。
优选地,黏土、氢氧化铝的重量比为3-4.2:8-12。
优选地,端羧基丁腈橡胶、聚酰亚胺改性酚醛树脂、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯、改性醇溶蛋白的重量比为1.5-1.9:2-5:1.4-1.6:22-26。
优选地,所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂12-14份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂30-38份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂25-32份,端羧基丁腈橡胶1.5-1.9份,聚酰亚胺改性酚醛树脂2-5份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.4-1.6份,改性醇溶蛋白22-26份,亚甲基双环己烷胺5-8份,丙烯晴-丁二烯共聚物3-5份,多乙烯多胺1.4-1.7份,乙烯基三胺1.5-2.2份,黏土3-4.2份,氢氧化铝8-12份,环氧丙烷甘油醚35-42份。
本发明中,以丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂、E-51型环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂为主体材料,以聚酰亚胺改性酚醛树脂、改性醇溶蛋白为改性剂,以亚甲基双环己烷胺、丙烯晴-丁二烯共聚物、乙烯基三胺、多乙烯多胺为固化体系,并加入氢氧化铝、黏土作为填料,在较高温度下,热稳定性、耐热性好,粘度高,储存时间长,阻燃性能优异;在改性醇溶蛋白中,麦谷朊粉经过预处理后,经过真菌漆酶催化,断裂强度与断裂伸长率极为优异,进一步与加入的丙三醇、硝酸银及丝胶蛋白质作用,丙三醇可将硝酸银还原为氧化银,丝胶蛋白利用其卷曲长链结构保证纳米氧化银颗粒不发生团聚,制品不仅粒径极小,且分散性能良好,与丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂、E-51型环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂不仅浸润性能极好,且与聚酰亚胺改性酚醛树脂、端羧基丁腈橡胶、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯协同作用,制品固化速度快,固化效果进一步增强,即使在高温下,韧性也极好,抗剥离效果好,热稳定性好,储存时间极长,且安全环保,不污染环境。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂15份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂20份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂35份,端羧基丁腈橡胶1份,聚酰亚胺改性酚醛树脂8份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1份,改性醇溶蛋白30份,亚甲基双环己烷胺1份,丙烯晴-丁二烯共聚物6份,多乙烯多胺1份,乙烯基三胺4份,黏土1份,氢氧化铝15份,环氧丙烷甘油醚30份。
实施例2
一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂15份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂20份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂35份,端羧基丁腈橡胶1份,聚酰亚胺改性酚醛树脂8份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1份,改性醇溶蛋白30份,亚甲基双环己烷胺1份,丙烯晴-丁二烯共聚物6份,多乙烯多胺2份,乙烯基三胺1份,黏土5份,氢氧化铝5份,环氧丙烷甘油醚50份。
实施例3
一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂14份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂30份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂32份,端羧基丁腈橡胶1.5份,聚酰亚胺改性酚醛树脂5份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.4份,改性醇溶蛋白26份,亚甲基双环己烷胺5份,丙烯晴-丁二烯共聚物5份,多乙烯多胺1.4份,乙烯基三胺2.2份,黏土3份,氢氧化铝12份,环氧丙烷甘油醚35份。
改性醇溶蛋白采用如下工艺制备:按重量份将40份醇溶蛋白、1份无水亚硫酸钠、6份尿素、40份水混合搅拌80min,搅拌温度为40℃,室温放置2天,纺丝后送入2份无水硫酸钠、10份乙酸、60份水的混合液中放置40min,过滤,洗涤,加入60份浓度为0.6U/mL的漆酶中放置20min,过滤,洗涤,加入55份丙三醇、40份水、0.8份硝酸银、20份丝胶蛋白质混合搅拌50min,搅拌温度为70℃,冷却,得到改性醇溶蛋白。
实施例4
一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂12份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂38份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂25份,端羧基丁腈橡胶1.9份,聚酰亚胺改性酚醛树脂2份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.6份,改性醇溶蛋白22份,亚甲基双环己烷胺8份,丙烯晴-丁二烯共聚物3份,多乙烯多胺1.7份,乙烯基三胺1.5份,黏土4.2份,氢氧化铝8份,环氧丙烷甘油醚42份。
改性醇溶蛋白采用如下工艺制备:按重量份将20份醇溶蛋白、3份无水亚硫酸钠、2份尿素、60份水混合搅拌40min,搅拌温度为50℃,室温放置1天,纺丝后送入10份无水硫酸钠、2份乙酸、180份水的混合液中放置20min,过滤,洗涤,加入100份浓度为0.4U/mL的漆酶中放置40min,过滤,洗涤,加入40份丙三醇、60份水、0.2份硝酸银、40份丝胶蛋白质混合搅拌20min,搅拌温度为90℃,冷却,得到改性醇溶蛋白。
实施例5
一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂13份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂34份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂28份,端羧基丁腈橡胶1.6份,聚酰亚胺改性酚醛树脂3.6份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.5份,改性醇溶蛋白25份,亚甲基双环己烷胺6份,丙烯晴-丁二烯共聚物4份,多乙烯多胺1.6份,乙烯基三胺1.8份,黏土3.6份,氢氧化铝10份,环氧丙烷甘油醚38份。
改性醇溶蛋白采用如下工艺制备:按重量份将32份醇溶蛋白、2份无水亚硫酸钠、4份尿素、50份水混合搅拌60min,搅拌温度为46℃,室温放置1.5天,纺丝后送入6份无水硫酸钠、8份乙酸、120份水的混合液中放置32min,过滤,洗涤,加入80份浓度为0.55U/mL的漆酶中放置32min,过滤,洗涤,加入48份丙三醇、50份水、0.65份硝酸银、35份丝胶蛋白质混合搅拌35min,搅拌温度为82℃,冷却,得到改性醇溶蛋白。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂5-15份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂20-50份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂20-35份,端羧基丁腈橡胶1-2份,聚酰亚胺改性酚醛树脂1-8份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1-2份,改性醇溶蛋白15-30份,亚甲基双环己烷胺1-10份,丙烯晴-丁二烯共聚物2-6份,多乙烯多胺1-2份,乙烯基三胺1-4份,黏土1-5份,氢氧化铝5-15份,环氧丙烷甘油醚30-50份。
2.根据权利要求1所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,改性醇溶蛋白采用如下工艺制备:按重量份将20-40份醇溶蛋白、1-3份无水亚硫酸钠、2-6份尿素、40-60份水混合搅拌40-80min,搅拌温度为40-50℃,室温放置1-2天,纺丝后送入2-10份无水硫酸钠、2-10份乙酸、60-180份水的混合液中放置20-40min,过滤,洗涤,加入60-100份浓度为0.4-0.6U/mL的漆酶中放置20-40min,过滤,洗涤,加入40-55份丙三醇、40-60份水、0.2-0.8份硝酸银、20-40份丝胶蛋白质混合搅拌20-50min,搅拌温度为70-90℃,冷却,得到改性醇溶蛋白。
3.根据权利要求1或2所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,E-51型环氧树脂、丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂、对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂的重量比为12-14:30-38:25-32。
4.根据权利要求1-3任一项所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,端羧基丁腈橡胶、聚酰亚胺改性酚醛树脂、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为1.5-1.9:2-5:1.4-1.6。
5.根据权利要求1-4任一项所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,亚甲基双环己烷胺、丙烯晴-丁二烯共聚物、多乙烯多胺、乙烯基三胺的重量比为5-8:3-5:1.4-1.7:1.5-2.2。
6.根据权利要求1-5任一项所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,黏土、氢氧化铝的重量比为3-4.2:8-12。
7.根据权利要求1-6任一项所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,端羧基丁腈橡胶、聚酰亚胺改性酚醛树脂、聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯、改性醇溶蛋白的重量比为1.5-1.9:2-5:1.4-1.6:22-26。
8.根据权利要求1-7任一项所述的环保热稳定性好储存时间长环氧树脂胶黏剂,其特征在于,其原料按重量份包括:E-51型环氧树脂12-14份,丙烯酸酯橡胶改性环氧树脂30-38份,对氨基苯酚三缩水甘油环氧树脂25-32份,端羧基丁腈橡胶1.5-1.9份,聚酰亚胺改性酚醛树脂2-5份,聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯1.4-1.6份,改性醇溶蛋白22-26份,亚甲基双环己烷胺5-8份,丙烯晴-丁二烯共聚物3-5份,多乙烯多胺1.4-1.7份,乙烯基三胺1.5-2.2份,黏土3-4.2份,氢氧化铝8-12份,环氧丙烷甘油醚35-42份。
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