CN106032413B

CN106032413B - 树脂组合物和树脂成型制品

Info

Publication number: CN106032413B
Application number: CN201510111587.8A
Authority: CN
Inventors: 八百健二; 森山正洋; 川岛学; 生野雅也
Original assignee: Fuji Applied Co Ltd
Current assignee: Fuji Applied Co Ltd
Priority date: 2014-09-26
Filing date: 2015-03-13
Publication date: 2019-10-22
Anticipated expiration: 2035-03-13
Also published as: US20170081505A1; US10138357B2; US9605140B2; US20160090473A1; CN106032413A

Abstract

本发明的示例性实施方案提供一种树脂组合物，其含有纤维素酯树脂、含己二酸酯的化合物和马来酸酐改性乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物；还提供一种树脂组合物，其含有纤维素酯树脂、含己二酸酯的化合物和聚羟基脂肪酸酯树脂。本发明还提供一种树脂成型制品。本发明的树脂成型制品能够抑制在高温和高湿条件下的翘曲变形和着色泛棕。

Description

树脂组合物和树脂成型制品

技术领域

本发明涉及树脂组合物和树脂成型制品。

背景技术

通常，已经提供了含有纤维素酯树脂的各种树脂组合物并将其用于制造各种树脂成型制品。例如，JP-A-2014-84343提出一种含有环状磷化合物和纤维素类树脂的热塑性树脂组合物。

本发明的目的是提供一种树脂组合物，其能够获得这样的树脂成型制品，与作为增塑剂的己二酸酯单独与纤维素酯树脂掺混的情况相比，该树脂成型制品能够抑制在高温和高湿条件下的翘曲变形。

本发明的另一个目的是提供一种树脂组合物，其能够获得这样的树脂成型制品，与作为增塑剂的己二酸酯单独与纤维素酯树脂掺混的情况相比，该树脂成型制品能够抑制着色泛棕(coloring in brown)。

发明内容

根据本发明的一个方面，提供以下实施方案。

(1)一种树脂组合物，包含：纤维素酯树脂；含己二酸酯的化合物；以及马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

(2)根据(1)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂由式(1)表示：

其中，R¹、R²和R³分别独立地表示氢原子或1至3个碳原子的酰基，并且n表示1以上的整数。

(3)根据(2)所述的树脂组合物，其中，由式(1)表示的所述纤维素酯树脂含有乙酰基作为分别由R¹、R²和R³独立地表示的酰基，并且乙酰基的取代度为2.1至2.6。

(4)根据(1)至(3)中任意一项所述的树脂组合物，其中，每100质量份所述纤维素酯树脂中所述含己二酸酯的化合物的量为5至20质量份。

(5)根据(1)至(4)中任意一项所述的树脂组合物，其中，每100质量份所述纤维素酯树脂中所述马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的量为2至10质量份。

(6)一种树脂成型制品，包含根据(1)至(5)中任意一项所述的树脂组合物。

(7)一种树脂组合物，包含：纤维素酯树脂；含己二酸酯的化合物；以及聚羟基脂肪酸酯树脂。

(8)根据(7)所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯树脂由式(1)表示：

(9)根据(8)所述的树脂组合物，其中，由式(1)表示的所述纤维素酯树脂含有乙酰基作为分别由R¹、R²和R³独立地表示的酰基，并且乙酰基的取代度为2.1至2.6。

(10)根据(7)至(9)中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂由式(3)表示：

其中，R⁶表示1至10个碳原子的亚烷基，并且p表示1以上的整数。

(11)根据(7)至(10)中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂是3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物。

(12)根据(7)至(11)中任意一项所述的树脂组合物，其中，每100质量份所述纤维素酯树脂中所述含己二酸酯的化合物的量为5至20质量份。

(13)根据(7)至(12)中任意一项所述的树脂组合物，其中，每100质量份所述纤维素酯树脂中所述聚羟基脂肪酸酯树脂的量为2至10质量份。

(14)一种树脂成型制品，包含根据(7)至(13)中任意一项所述的树脂组合物。

根据本发明的(1)至(5)，提供一种树脂组合物，与不具有这些构成的树脂组合物相比，其能够获得这样的树脂成型制品，该树脂成型制品能够抑制在高温和高湿条件下的翘曲变形。

根据本发明的(6)，提供一种树脂成型制品，与不具有该构成的、特别是树脂组合物中作为增塑剂的己二酸酯化合物单独与纤维素酯树脂掺混的树脂成型制品相比，其能够抑制在高温和高湿条件下的翘曲变形。

根据本发明的(7)至(13)，提供一种树脂组合物，与不具有这些构成的树脂组合物相比，其能够获得这样的树脂成型制品，该树脂成型制品能够抑制着色泛棕。

根据本发明的(14)，提供一种树脂成型制品，与不具有该构成的树脂成型制品相比，其能够抑制着色泛棕并具有优异的表面光泽度。

具体实施方式

下面，将描述本发明的一个示例性实施方案。下面的说明和例子仅是本发明的一个例子，并不限制本发明的范围。

在说明组合物中各成分的量的情况下，当多种材料存在于一个成分中时，除非另有提及，该成分的量表示多种材料的总和。

<树脂组合物>

本发明的示例性实施方案的第一方面的树脂组合物含有纤维素酯树脂、含己二酸酯的化合物和马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(称作“马来酸酐改性EVA树脂”)。本发明的第一方面的树脂组合物包含纤维素酯树脂作为主要成分。主要成分表示在该树脂组合物所含的成分中该成分的含量(以重量计)最大。

由于纤维素酯树脂即使在被加热时熔融粘度也不会降低，因此纤维素酯树脂通常具有较差的热塑性。因而，仅由纤维素酯树脂制备的树脂组合物具有较低的流动性和较差的成型性。

将具有与纤维素酯树脂的良好亲和性和低熔融粘度的增塑剂与纤维素酯树脂掺混时，赋予了热塑性。在纤维素酯树脂中，虽然熔融粘度随增塑剂量的增大而降低，但热塑性提高，即树脂的流动性提高。然而，掺混了增塑剂时，由于纤维素酯树脂和增塑剂的收缩率之间的差异，在高温和高湿条件下树脂成型制品中有时会发生翘曲变形。

当含己二酸酯的化合物和马来酸酐改性EVA树脂与纤维素酯树脂掺混时，可以提供这样的树脂组合物，该树脂组合物能够获得可以抑制在高温和高湿条件下(例如，60℃的温度和85RH％的湿度)的翘曲变形的树脂成型制品。其原因尚不清楚，但可以推测为以下原因。

首先，当马来酸酐改性EVA树脂与纤维素酯树脂掺混时，由于与纤维素酯树脂相比，马来酸酐改性EVA树脂在相同温度下熔融粘度低，因此人为地提高了热塑性。

当进一步将含己二酸酯的化合物作为增塑剂与纤维素酯树脂掺混时，马来酸酐改性EVA树脂吸收含己二酸酯的化合物。由于该吸收，相互之间的收缩率具有小差异的纤维素酯树脂和马来酸酐改性EVA树脂部分地相互作用从而成为均匀状态。由此，减小了纤维素酯树脂和含己二酸酯的化合物(增塑剂)之间的收缩率差异，于是可以抑制在高温和高湿条件下的翘曲变形。

鉴于上述情况，本发明的示例性实施方案的第一方面的树脂组合物通过具有以上构成可以获得这样的树脂成型制品，其能够抑制在高温和高湿条件下(例如，60℃的温度和85RH％的湿度)的翘曲变形。本发明的示例性实施方案的第一方面的树脂组合物还具有高的热塑性(流动性)和优异的成型性。

本发明的示例性实施方案的第二方面的树脂组合物含有纤维素酯树脂、含己二酸酯的化合物和聚羟基脂肪酸酯树脂。本发明的第二方面的树脂组合物包含纤维素酯树脂作为主要成分。主要成分表示在该树脂组合物所含的成分中该成分的含量(以重量计)最大。

如上所述，由于纤维素酯树脂即使在被加热时熔融粘度也不会降低，因此纤维素酯树脂通常具有较差的热塑性。因而，仅由纤维素酯树脂制备的树脂组合物具有较低的流动性和较差的成型性。

将具有与纤维素酯树脂的良好亲和性和低熔融粘度的增塑剂与纤维素酯树脂掺混时，赋予了热塑性。在纤维素酯树脂中，虽然熔融粘度随增塑剂量的增大而降低，但热塑性提高，即树脂的流动性提高。然而，由于温度、湿度和时间流逝的影响，有时会发生增塑剂沉积在树脂组合物的粒料或树脂成型制品的表面上的现象(渗出)。另外，在某些情况下，树脂组合物的粒料或树脂成型制品的弹性模量会降低。

因而，增塑剂的量受到限制。而在有限量的增塑剂的情况下，含有纤维素酯树脂的树脂组合物的塑性(流动性)不足，由此树脂组合物捏合成型时的温度变高。在这种情况下，发生纤维素酯树脂的分解，并且树脂组合物的粒料或树脂成型制品被染成棕色。

当含己二酸酯的化合物和聚羟基脂肪酸酯树脂与纤维素酯树脂掺混时，可以提供这样的树脂组合物，该树脂组合物能够获得可以抑制着色泛棕的树脂成型制品。其原因尚不清楚，但可以推测为以下原因。

首先，当含己二酸酯的化合物与纤维素酯树脂掺混时，含己二酸酯的化合物充当增塑剂，从而改善了热塑性(流动性)。

当进一步将聚羟基脂肪酸酯与该体系混合时，聚羟基脂肪酸酯溶解在含己二酸酯的化合物中，于是在含己二酸酯的化合物中形成具有较大自由体积的近似球形的超级结构(hyper-order structure)。由此，提高了热塑性(流动性)。因此，可以实现树脂组合物捏合成型时的温度的降低和纤维素酯树脂的分解的抑制。

鉴于上述情况，本发明的示例性实施方案的第二方面的树脂组合物可以获得这样的树脂成型制品，其能够抑制着色泛棕。另外，本发明的示例性实施方案的第二方面的树脂组合物具有较高的热塑性(流动性)和优异的成型性。此外，即使在未过量掺混含己二酸酯的化合物的情况下，本发明的示例性实施方案的第二方面的树脂组合物仍具有较高的热塑性(流动性)，因此具有较高耐热性。

下面，将描述本发明的示例性实施方案的树脂成型制品的成分。

[纤维素酯树脂]

本发明的示例性实施方案的树脂组合物含有纤维素酯树脂。纤维素酯树脂的例子包括由式(1)表示的纤维素酯树脂。

式(1)

在式(1)中，R¹、R²和R³分别独立地表示氢原子或1至3个碳原子的酰基。n表示1以上的整数。

由R¹、R²和R³表示的酰基的例子包括乙酰基、丙酰基、丁酰基等。就改善树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能而言，该酰基优选为乙酰基。

在式(1)中，n的范围没有特别限定。但该范围优选为250以上750以下，更优选为350以上600以下。当n为250以上时，树脂成型制品的强度趋于增强。当n为750以下时，树脂成型制品柔韧性的降低趋于受抑制。因而，当n落在该范围内时，拉伸断裂能量性能进一步增强。

这里，短语“R¹、R²和R³分别独立地表示酰基”是指由式(1)表示的纤维素酯树脂的羟基至少一部分被酰化。

即，纤维素酯树脂中所含的全部R¹可以相同或不同，或者纤维素酯树脂中所含的R¹的一部分可以相同。R²和R³与R¹类似。

纤维素酯树脂的取代度优选为2.1以上2.6以下，更优选为2.2以上2.5以下。

当取代度为2.6以下时，可以抑制纤维素酯树脂的晶化，由此热塑性可以容易地得到改善。因而，当取代度落入上述范围内时，树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。

同时，取代度是指示纤维素酯树脂酰化程度的指标。具体而言，取代度是指分子中纤维素酯树脂中的一个吡喃葡萄糖单元的三个羟基被酰基取代的平均数。

这里，就树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能的改善而言，纤维素酯树脂优选具有乙酰基作为R¹、R²和R³分别独立地表示的酰基，且优选具有2.1以上2.6以下的取代度。

就树脂成型制品的透明度和拉伸断裂能量性能的改善而言，纤维素酯树脂的重均分子量(Mw)优选为100,000以上300,000以下，更优选为150,000以上200,000以下。该重均分子量可以通过与聚醚酯化合物的重均分子量的测定方法相同的方法来测定。

下面，将示出纤维素酯树脂的具体例子，但纤维素酯树脂并不限于此。

表1

[含己二酸酯的化合物]

本发明的示例性实施方案的树脂组合物包含含己二酸酯的化合物。这里，含己二酸酯的化合物是指仅含有己二酸酯的化合物或己二酸酯与己二酸酯以外的另一成分(与己二酸酯不同的化合物)的混合物。然而，相对于含己二酸酯的化合物全部成分，含己二酸酯的化合物优选包含50质量％的量的己二酸酯。

己二酸酯的例子包括己二酸二酯和己二酸聚酯。具体而言，可以列举由式(2-1)表示的己二酸二酯和由式(2-2)表示的己二酸聚酯。

式(2-1)

式(2-2)

在式(2-1)和(2-2)中，R⁴和R⁵分别独立地表示烷基或聚烷氧基亚烷基(-(C_xH_2X-O)_y-R^A1)。这里，R^A1表示烷基，x表示1至10的整数，y表示1至10的整数。

R⁶表示亚烷基，m1表示1至20的整数，m2表示1至10的整数。

在式(2-1)和(2-2)中，由R⁴和R⁵表示的烷基优选为1至6个碳原子的烷基，更优选为1至4个碳原子的烷基。该烷基可以是直链形、支链形、或环形。其中，优选直链形和支链形。

在式(2-1)和(2-2)中，关于由R⁴和R⁵表示的聚烷氧基，由R^A1表示的烷基优选为1至6个碳原子的烷基，更优选为1至4个碳原子的烷基。该烷基可以是直链形、支链形、或环形。其中，优选直链形和支链形。

x优选为1至10的整数，y优选为1至10的整数。

在式(2-1)和(2-2)中，由R⁶表示的亚烷基优选为1至6个碳原子的亚烷基，更优选为1至4个碳原子的亚烷基。该亚烷基可以是直链形、支链形、或环形。其中，优选直链形和支链形。

在式(2-1)和(2-2)中，由各符号表示的上述基团可以被取代基取代。取代基的例子包括烷基、芳基和羟基。

己二酸酯的分子量(或重均分子量)优选为200至5000，更优选为300至2000。同时，该重均分子量可以通过与纤维素酯树脂的重均分子量的测定方法相同的方法来测定。

下面，将示出含己二酸酯的化合物的具体例子，但含己二酸酯的化合物并不限于此。

[马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物]

本发明的示例性实施方案的第一方面的树脂组合物除纤维素酯树脂和含己二酸酯的化合物以外，还包含马来酸酐改性EVA树脂(马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)。

马来酸酐改性EVA树脂是(例如)由马来酸酐接枝改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。马来酸酐改性EVA树脂可通过(例如)使用热分解方法等产生的自由基或有机过氧化物等作为起始物料并将马来酸酐接枝在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物上来获得。

马来酸酐改性EVA树脂优选具有0.9至0.94的密度和90℃至100℃的熔点，更优选具有0.91至0.93的密度和92℃至98℃的熔点。

当该树脂的密度为0.9至0.94且熔点为90℃至100℃时，马来酸酐改性EVA树脂对纤维素酯树脂的羟基的反应性趋于增强。另外，还抑制了树脂组合物流动性的降低，由此热塑性趋于改善。因此，当马来酸酐改性EVA树脂的密度和熔点落入上述范围内时，树脂成型制品的翘曲变形进一步受到抑制。另外，进一步提高了树脂的成型性。

马来酸酐改性EVA树脂的密度可以根据JIS K 0061(2001)的液体比重测定法来测定。马来酸酐改性EVA树脂的熔点可以根据JIS K7121(2012)的方法来测定。

下面，将示出马来酸酐改性EVA树脂的具体例子，但马来酸酐改性EVA树脂并不限于此。

[聚羟基脂肪酸酯树脂]

本发明的示例性实施方案的第二方面的树脂组合物除纤维素酯树脂和含己二酸酯的化合物以外，还包含聚羟基脂肪酸酯树脂。聚羟基脂肪酸酯树脂的例子包括由式(3)表示的聚羟基脂肪酸酯树脂。

式(3)

这里，R⁶表示1至10个碳原子的亚烷基，p表示1以上的整数。

由R⁶表示的亚烷基优选为3至6个碳原子的亚烷基。由R⁶表示的亚烷基可以是直链形或支链形，但就树脂成型制品的表面光泽度和树脂组合物的成型性的改善而言，优选支链形。

在式(3)中，p的范围没有特别限定，但优选10至2000，更优选50至1000。当p落入10至2000的范围内时，树脂成型制品的表面光泽度进一步得到改善。此外，树脂组合物的成型性进一步得到改善。

这里，“R⁶表示式(3)中的亚烷基”表示：1)式(3)包含同样的[O-R⁶-C(＝O)-]结构，其中各R⁶相同，或者2)式(3)包含多个[O-R⁶-C(＝O)-]结构，其中各R⁶在碳数或分支状态上不同。

即，聚羟基脂肪酸酯树脂可以是一种羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸)单独聚合的聚合物，或者可以是两种以上羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸)共聚的共聚物。

用于形成聚羟基脂肪酸酯树脂的羟基脂肪酸的例子包括乳酸、2-羟基丁酸、3羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、2-羟基己酸、2-羟基异己酸、6-羟基己酸、3-羟基丙酸、3-羟基-2,2-二甲基丙酸和2-羟基正辛酸。

其中，聚羟基脂肪酸酯树脂优选为2至4个碳原子的支链羟基脂肪酸与5至7个碳原子(该碳原子数包括羧基中所含的碳原子)的支链羟基脂肪酸的共聚物树脂，更优选为3-羟基丁酸与3-羟基己酸的共聚物树脂(3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物树脂)。在使用该共聚物树脂的情况下，聚羟基脂肪酸酯树脂容易形成微球结构，树脂成型制品的表面光泽度进一步得到改善。此外，树脂组合物的成型性进一步得到改善。

聚羟基脂肪酸酯树脂的重均分子量(Mw)优选为10,000至500,000，更优选为30,000至200,000。

当该重均分子量(Mw)落入10,000至500,000的范围内时，树脂成型制品的表面光泽度进一步得到改善。另外，树脂组合物的成型性也进一步得到改善。该重均分子量(Mw)可以通过与聚醚酯化合物的重均分子量的测定方法相同的方法来测定。

下面，将示出聚羟基脂肪酸酯树脂的具体例子，但聚羟基脂肪酸酯树脂并不限于此。

[树脂组合物中成分的量]

相对于每100质量份纤维素酯树脂，树脂组合物中含己二酸酯的化合物的量优选为5至20质量份，更优选为9至16质量份。

当含己二酸酯的化合物的量为5质量份以上时，塑性趋于增强，因此树脂成型制品的着色泛棕进一步受到抑制。当含己二酸酯的化合物的量为20质量份以下时，由于过量含己二酸酯的化合物的存在导致的树脂成型制品的翘曲变形和着色泛棕趋于受到抑制。此外，含己二酸酯的化合物渗出(沉积)的发生以及弹性模量和耐热性的降低也受到抑制。因此，当含己二酸酯的化合物的量落入上述范围内时，树脂成型制品的翘曲变形和着色泛棕进一步受到抑制。此外，渗出的发生以及弹性模量和耐热性的降低也进一步受到抑制。而且，树脂组合物的成型性进一步得到改善。

在本发明示例性实施方案的第一方面中，马来酸酐改性EVA树脂的量优选为2至10质量份，更优选为2至5质量份。

当马来酸酐改性EVA树脂的量为2质量份以上时，对含己二酸酯的化合物的吸收能力趋于增强。当马来酸酐改性EVA树脂的量为10质量份以下时，其与纤维素酯树脂的相容性趋于提高。因此，当马来酸酐改性EVA树脂的量落入上述范围内时，树脂成型制品的翘曲变形进一步受到抑制。此外，树脂组合物的成型性进一步得到改善。

在本发明示例性实施方案的第二方面中，聚羟基脂肪酸酯树脂的量优选为2至10质量份，更优选为2至5质量份。

当聚羟基脂肪酸酯树脂的量落入2至10质量份的范围内时，树脂成型制品的着色泛棕进一步受到抑制。此外，树脂组合物的成型性进一步得到改善。

纤维素酯树脂相对于全部树脂组合物的质量比优选为50质量％至95质量％，更优选为60质量％至90质量％。

[其它成分]

本发明的示例性实施方案的树脂组合物根据需要可以含有除上述成分以外的成分。其它成分的例子包括阻燃剂、增容剂、增塑剂、抗氧化剂、防粘剂、耐光性改良剂、耐候剂、着色剂、颜料、改质剂、抗滴落剂、抗静电剂、抗水解剂、填料和增强剂(玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎的玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼等)等。其它成分的量相对于树脂组合物的总质量为0质量％至5质量％。这里，“0质量％”意味着树脂组合物中不含其它成分。

本发明的示例性实施方案的树脂组合物可以包含除上述树脂以外的树脂。然而，树脂组合物中所含除上述树脂以外的树脂的量相对于树脂的总质量优选为5质量％。这样的树脂的例子包括公知的热塑性树脂，具体而言：聚碳酸酯树脂；聚丙烯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯醇缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚仲班酸树脂；通过聚合或共聚合选自由以下乙烯基单体构成的组中的一种以上得到的乙烯基类聚合物树脂或乙烯基类共聚物树脂，所述乙烯基单体为：芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及丙烯腈化合物；丙烯腈/二烯/芳香族烯基化合物共聚物树脂、芳香族烯基化合物/二烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺共聚物树脂、丙烯腈/(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))/芳香族烯基化合物共聚物树脂、氯乙烯树脂、氯化聚氯乙烯树脂等。这些树脂可以单独使用或者可以组合使用。

[树脂组合物的制造方法]

本发明的示例性实施方案的树脂组合物通过(例如)熔融和捏合上述成分的混合物来制造。另外，本发明的示例性实施方案的树脂组合物通过将上述成分溶解在溶剂中来制造。作为熔融和捏合的方法，可以列举传统方法。具体而言，可以列举这样的方法，其中使用了双螺杆挤出机、Henschel混合器、Banbury混合器、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、以及共捏合机等。

[树脂成型制品]

本发明的示例性实施方案的树脂成型制品含有本发明的示例性实施方案的树脂组合物。即，本发明的示例性实施方案的树脂成型制品具有与树脂组合物相同的构成。

具体而言，通过将本发明的示例性实施方案的树脂组合物成型可以得到树脂成型制品。作为成型方法，可以采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型、传递成型等。

就形状的自由度高而言，本发明的示例性实施方案的树脂成型制品的成型方法优选注射成型。特别地，为了利用本发明的示例性实施方案的树脂组合物的成型性(热塑性和流动性)来获得透明度和拉伸断裂能量性能优异的树脂成型制品，优选注射成型。注射成型中的料筒温度为(例如)200℃至250℃，并优选为210℃至230℃。注射成型中的模具温度为(例如)40℃至60℃，并优选为45℃至55℃。注射成型可以使用市售的设备，诸如NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造的NEX150、NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造的NEX70000、以及TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.制造的SE50D，来进行。

本发明的示例性实施方案的树脂成型制品可适用于电气/电子设备、办公自动化设备、家电、汽车内部材料、容器等。更具体而言，可以列举电气/电子设备或家电的外壳、电气/电子设备或家电的各种部件、CD-ROM、DVD等的储存盒、餐具、饮料瓶、保鲜膜、薄膜、片材等。

实施例

下面，将基于实施例对本示例性实施方案进行详细说明，但本发明并不限于以下这些实施例。

此外，除非另有说明，“份”表示“质量份”。

<实施例1至20和比较例1至6>

[捏合]

将具有表1中示出的组成的材料置于双螺杆捏合机(TEX41SS，TOSHIBA MACHINECO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度下捏合以获得树脂组合物的料粒(以下称为“树脂料粒”)。同时，表1中“份”表示“质量份”。

[注射成型]

将所得的料粒置于注射成型机(PNX 40，NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造)中并在220℃至250℃的料筒温度和40℃至60℃的模具温度下注射成型，从而得到D1成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度1mm)和D2成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度2mm)。

[评价]

所得的D1成型制品、D2成型制品和树脂料粒评价如下。结果在表1中示出。

-成型性-

使用熔融指数仪(G-01，TOYO SEIKI SEISAKU-SHO,LTD.制造)在230℃的温度和21.2N的负载下测定树脂料粒的熔体流动速率(MFR，g/10min)从而评价成型性。

-翘曲变形性-

将D1样品和D2样品轻轻地放进温度设为60℃、湿度设为95％RH的恒温恒湿浴(ARL-1100-J，ESPEC CORP.制造)中。经过72小时后，将D1样品和D2样品取出并放在铝板上。在D1样品和D2样品各自距离铝板最远的边缘部分处，测量D1样品或D2样品的该边缘部分与铝板之间的间隙以评价翘曲变形性。

从上述结果显而易见，涉及本发明的示例性实施方案的第一方面的实施例在成型性(MFR)和翘曲变形性方面优于比较例。

<实施例21至41和比较例7至13>

[捏合]

将具有表2中示出的组成的材料置于双螺杆捏合机(TEX41SS，TOSHIBA MACHINECO.,LTD制造)中并在表2中示出的捏合温度(料筒温度)下捏合以获得树脂组合物的料粒(以下称为“树脂料粒”)。同时，表2中“份”表示“质量份”。

[注射成型]

将所得的料粒置于注射成型机(PNX 40，NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD制造)中并在表2中示出的成型温度(料筒温度)和模具温度下注射成型，从而得到D2成型制品(长度60mm，宽度60mm，厚度2mm)，以及ISO哑铃形测试样品(测试部分用长度100mm，测试部分用宽度10mm，厚度4mm)。

[评价]

所得的D2样品和ISO哑铃形测试样品评价如下。结果在表2中示出。

-着色泛棕程度-

使用分光光度计(TZ6000，NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造)来测定D2成型制品的Hazen色数(APHA)，从而评价着色泛棕程度。

-耐热性-

使用HDT测定装置(HDT-3，TOYO SEIKI SEISAKU-SHO,LTD.制造)根据ISO-75在1.8MPa的负荷条件下测定ISO哑铃形测试样品的负荷变形温度HDT(℃)，从而评价耐热性。

从上述结果2显而易见，涉及本发明的示例性实施方案的第二方面的实施例在着色泛棕程度和耐热性方面优于比较例。

表1和2中示出的材料的种类如下。

化合物1至8：参见纤维素酯树脂的具体例子

化合物9至11：参见含己二酸酯的化合物的具体例子

化合物12至13：参见马来酸酐改性EVA树脂的具体例子

化合物14：含(甲基)丙烯酸烷基酯单元并具有核-壳结构的热塑性弹性体(含甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯共聚物并具有核-壳结构的热塑性弹性体，KURARITY LA2250，KURARAY CO.,LTD.制造)

化合物15：聚酯多元醇(Polylite ODX-2692，DIC Corporation制造)

化合物16：邻苯二甲酸二乙酯(DEP，DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)

化合物17：磷酸三苯酯(TPP，DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)

化合物18至20：参见聚羟基脂肪酸酯树脂的具体例子

提供本发明示例性实施方案的上述描述是为了举例说明的目的。并非旨在穷举或将本发明限制为所公开的具体形式。显然，对于本领域技术人员，许多变型和改变将是显而易见的。选择并描述这些实施方案是为了最佳地阐释本发明的原理及其实际应用，从而使得本领域的其他技术人员理解本发明的各种实施方案，并且所述多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围旨在由所附权利要求及其等同方式限定。

Claims

1.一种树脂组合物，包含：

纤维素酯树脂；

含己二酸酯的化合物；以及

马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，

其中，每100质量份所述纤维素酯树脂中所述含己二酸酯的化合物的量为5至20质量份，并且每100质量份所述纤维素酯树脂中所述马来酸酐改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的量为2至10质量份。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，

其中，所述纤维素酯树脂由式(1)表示：

其中，R¹、R²和R³分别独立地表示氢原子或1至3个碳原子的酰基，并且

n表示1以上的整数。

3.根据权利要求2所述的树脂组合物，

其中，由式(1)表示的所述纤维素酯树脂含有乙酰基作为分别由R¹、R²和R³独立地表示的酰基，并且

乙酰基的取代度为2.1至2.6。

4.一种树脂成型制品，包含根据权利要求1至3中任意一项所述的树脂组合物。

5.一种树脂组合物，包含：

纤维素酯树脂；

含己二酸酯的化合物；以及

聚羟基脂肪酸酯树脂，

其中，每100质量份所述纤维素酯树脂中所述聚羟基脂肪酸酯树脂的量为2至10质量份，并且其中所述纤维素酯树脂的取代度为2.1以上2.6以下。

6.根据权利要求5所述的树脂组合物，

其中，所述纤维素酯树脂由式(1)表示：

n表示1以上的整数。

7.根据权利要求6所述的树脂组合物，

其中，由式(1)表示的所述纤维素酯树脂含有乙酰基作为分别由R¹、R²和R³独立地表示的酰基。

8.根据权利要求5至7中任意一项所述的树脂组合物，

其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂由式(3)表示：

其中，R⁶表示1至10个碳原子的亚烷基，并且

p表示1以上的整数。

9.根据权利要求5至7中任意一项所述的树脂组合物，

其中，所述聚羟基脂肪酸酯树脂是3-羟基丁酸酯与3-羟基己酸酯的共聚物。

10.根据权利要求5至7中任意一项所述的树脂组合物，

其中，每100质量份所述纤维素酯树脂中所述含己二酸酯的化合物的量为5至20质量份。

11.一种树脂成型制品，包含根据权利要求5至10中任意一项所述的树脂组合物。